PL236438B1

PL236438B1 - Polyampholytes derivatives of 3-[bis(phosphinemethyl)amino]propylsiloxane resins and method for producing it

Info

Publication number: PL236438B1
Application number: PL422570A
Authority: PL
Inventors: Anna Brol; Mirosław Soroka; Aleksandra Witkowska; Łukasz Stala; Tadeusz Witkowski; Magdalena Klockar- Ciepacz
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 2017-08-16
Filing date: 2017-08-16
Publication date: 2021-01-11
Also published as: PL422570A1

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów w części siloksanowej polimeru, natomiast x i y, oznaczają liczby merów w częściach poliamfolitowych polimeru. Poliamfolity pochodne żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych są przeznaczone do stosowania jako preparaty do nadania powierzchniom materiałów takich jak szkło, piasek, krzemionka, beton, metale, tlenki metali, i elementom z nich wytworzonych, powinowactwa do wody, kationów i anionów.The present invention relates to polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins of formula I, in which n is the number of mers in the siloxane part of the polymer and x and y are the number of mers in the polyampholyte parts of the polymer. Polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins are intended for use as preparations for giving surfaces of materials such as glass, sand, silica, concrete, metals, metal oxides, and elements made from them, an affinity for water, cations and anions.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych.The invention also relates to a process for the preparation of polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins.

Poliamfolity pochodne żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych o wzorze 1 nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej i technicznej. W literaturze naukowej są publikacje dotyczące siloksanów funkcjonalizowanych aminokwasami, na przykład w opisie patentowym WO 2009031593 są opisane siloksany, które mają w swojej strukturze równocześnie część kationową i anionową (pochodzące od fragmentu kwasu iminodioctowego), a także część siloksanową. Substancje te otrzymuje się w reakcji 3-aminopropylosiloksanu z bromooctanem t-butylu. Natomiast w publikacji Khairova, R. R. i wsp. Russian Chemical Bulletin 2016, 65 (5), 1285-1288, są opisane oligomery siloksanów z grupami aminoalkilofosfonowymi, które otrzymuje się w reakcji całkowicie trimetylosililowanej pochodnej 3-(trihydroksysililo)propyloaminy z fosfonianem dialkilowym i acetonem lub cyklopentanonem. Wprawdzie związki te są amfolitami polisiloksanowymi, jednak część kationowa i część anionowa, stanowią odrębne grupy. Nieznane są natomiast polisiloksany, w których część kationowa i część anionowa stanowiłyby razem strukturę polimeryczną.The polyampholytes derived from the 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins of the formula I have not yet been described in the scientific and technical literature. There are publications in the scientific literature on amino acid-functionalized siloxanes, for example in WO 2009031593 siloxanes are described which have both a cationic and anionic part (derived from an iminodiacetic acid fragment) and a siloxane part in their structure. These materials are obtained by reacting 3-aminopropylsiloxane with t-butyl bromoacetate. However, in the publication of Khairov, RR et al. Russian Chemical Bulletin 2016, 65 (5), 1285-1288, siloxane oligomers with aminoalkylphosphonic groups are described, which are obtained by reacting a fully trimethylsilylated derivative of 3- (trihydroxysilyl) propylamine with dialkyl phosphonate and acetone or cyclopentanone. Although these compounds are polysiloxane ampholytes, the cationic part and the anionic part constitute separate groups. On the other hand, there are no known polysiloxanes in which the cationic part and the anionic part would together constitute a polymeric structure.

Istotą rozwiązania według wynalazku są poliamfolity pochodne żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów w części siloksanowej polimeru, natomiast x i y, oznaczają liczby merów w częściach poliamfolitowych polimeru.The present invention focuses on polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins of formula 1, where n is the number of mers in the siloxane part of the polymer, and x and y are the number of mers in the polyampholytes of the polymer.

Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, który polega na tym, że jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową 3-(trialkoksysililo)propyloaminy i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności od 0,2 do 1,2 części molowych HCl, aż do przereagowania substratów i utworzenia poliamfolitu pochodnego żywicy 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowej, który wytrąca się z mieszaniny w postaci bezbarwnego żelu, a poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej w dowolny znany sposób, korzystnie oddziela się od roztworu, przemywa wodą, a następnie suszy w temperaturze poniżej 350K.The essence of the solution according to the invention is also a process for the preparation of polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins of the formula 1, which consists in reacting one molar part of phosphinic acid with one molar part of 3- (trialkoxysilyl) propylamine and at least two parts by mol of formaldehyde in the form of formalin or paraform, and the reaction is carried out at a temperature of 293-373 K, in water, in the presence of 0.2 to 1.2 parts of HCl, until the reactants react and form a polyampholyte derived from resin 3 - [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane, which precipitates from the mixture in the form of a colorless gel, and the polyampholyte is separated from the reaction mixture in any known manner, preferably separated from the solution, washed with water and then dried at a temperature below 350K.

Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the following examples.

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) w wodzie (2,5 cm³) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,04 cm³, 0,010 mol) i 12M kwas solny (0,50 cm³, 0,006 mol). Następnie dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) oraz wodę (1,0 cm³) i ogrzewa się w temperaturze 343K przez godzinę. Mieszaninę chłodzi się, dodaje nadmiar paraformu (0,30 g, 0,010 mol) i ponownie ogrzewa przez godzinę w temperaturze 343K. Po 2 godzinach ogrzewania w mętnej, białej mieszaninie powstaje biały żel. Z zawiesiny nad osadem pobiera się próbkę (0,050 cm³), dodaje się wodę (0,550 cm³) i mierzy widma 1H oraz ³¹P NMR. Widmo ³¹P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<4), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (4,81 d, J=661Hz), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,52q (-OCH2, J=7Hz), 1,04t (-OCCH3, J=7Hz)]. Roztwór znad żelu dekantuje się, przemywa się osad wodą (5x3cm³), po czym suszy się na powietrzu do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się szklistą, bezbarwną żywicę ABr540.A 50% solution of phosphinic acid in water (1.04 cm ³ ) is added dropwise to a mixture of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) in water (2.5 cm ³ ) while stirring and cooling in an ice-water bath. 0.010 mol) and 12M hydrochloric acid (0.50 cm ³ , 0.006 mol). Then paraform (0.60 g, 0.020 mol) and water (1.0 cm ³ ) were added and the mixture was heated at 343K for 1 hour. The mixture is cooled, excess paraform (0.30 g, 0.010 mol) is added and reheated for 1 hour at 343K. After heating for 2 hours in a cloudy white mixture, a white gel forms. The supernatant from the slurry, a sample (0.050 cm ^3), water is added (0.550 cm ³⁾ and the measured spectra of 1 H and ³¹ P NMR. The ³¹ P NMR spectrum of this polyampholyte in water has a very low signal-to-noise ratio (<4) and there are no more signals in the spectrum except for small signals from phosphonic acid (4.81 d, J = 661Hz), proving that all the substrates were incorporated into the polyampholyte structures. The 1H NMR spectrum also shows no signals from substrates and water-soluble oligomers, and the only signals on the spectrum are sharp signals from ethanol [3.52q (-OCH2, J = 7Hz), 1.04t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The supernatant solution is decanted, washed with water (5 x ³ cm ³ ) and air dried until constant weight is obtained. A glassy, colorless ABr540 resin is obtained.

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) w wodzie (2,5 cm³) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,04 cm³, 0,010 mol) i 12M kwas solny (0,20 cm³, 0,002 mol). Następnie dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) i ogrzewa w temperaturze 373K przez godzinę. Po 1 godzinie ogrzewania powstaje żółtyA 50% solution of phosphinic acid in water (1.04 cm ³ ) is added dropwise to a mixture of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) in water (2.5 cm ³ ) while stirring and cooling in an ice-water bath. 0.010 mol) and 12M hydrochloric acid (0.20 cm ³ , 0.002 mol). Then paraform (0.60 g, 0.020 mol) was added and heated at 373K for 1 hour. Yellow is formed after heating for 1 hour

PL 236 438 B1 żel, z którego pobiera się próbkę (0,100 g), dodaje się wodę (0,600 cm³), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma ¹H oraz ³¹P NMR. Widmo ³¹P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów, a wszystkie sygnały są mocno poszerzone, co wskazuje na to, że większość substratów wbudowała się w struktury poliamfolitów. Na widmie nie ma już sygnałów charakterystycznych dla kwasu fosfinowego, są natomiast sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego (4,70 d, J=659Hz). Widać również bardzo szerokie sygnały w zakresie od 22 ppm do 13 ppm, które pochodzą od oligomerów rozpuszczalnych w wodzie zawierających fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(OH)CH2N<, a także szerokie sygnały w zakresie od 12 ppm do 8 ppm, które pochodzą od terminalnych grup >NCH2P(O)(OH)H rozpuszczalnych w wodzie oligomerów. Na widmie 1H NMR widać resztkowe poszerzone sygnały pochodzące od substratów i rozpuszczalnych w wodzie oligomerów [3,4-2,8 m, szerokie (NCH2, J nieozn.), 1,8-1,5 m, szerokie, J nieozn.), 0,7-0,5 m, szerokie, J nieozn.). Głównymi sygnałami na tym widmie, są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,52q (-OCH2, J=7Hz), 1,03t (-OCCH3, J=7Hz)]. Następnie roztwór znad żelu dekantuje się, po czym suszy na powietrzu w temperaturze około 300K do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się około 2,10 g szklistej, białej żywicy ABr558.GB 236 438 B1 a gel from which the sample was taken (0.100 g), add water (0.600 cm ^3), and collected the supernatant solution and measuring the spectrum ¹ H and ³¹ P NMR. ³¹ P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a low signal-to-noise, and all the signals are strongly enhanced, indicating that most of the substrates has incorporated in the structure poliamfolitów. The spectrum no longer shows the signals characteristic for phosphinic acid, but there are signals from phosphonic acid (4.70 d, J = 659Hz). You can also see very broad signals ranging from 22 ppm to 13 ppm that come from water-soluble oligomers containing the structural fragments> NCH2P (O) (OH) CH2N <, as well as broad signals ranging from 12 ppm to 8 ppm that come from from terminal groups> NCH2P (O) (OH) H of water-soluble oligomers. The 1H NMR spectrum shows residual extended signals from substrates and water-soluble oligomers [3.4-2.8 m, wide (NCH2, J unknown), 1.8-1.5 m, wide, J unknown) , 0.7-0.5 m, wide, J unknown). The main signals in this spectrum are sharp ethanol signals [3.52q (-OCH2, J = 7Hz), 1.03t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The supernatant solution is then decanted and then air-dried at a temperature of about 300K until a constant weight is obtained. Approximately 2.10 g of a glassy white ABr558 resin is obtained.

P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3

Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) w wodzie (2,5 cm³) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,32 g, 0,010 mol) i 12M kwas solny (0,20 cm³, 0,0024 mol). Następnie dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) oraz wodę (1,0 cm³) i ogrzewa się w temperaturze 343K przez godzinę. Po 2 godzinach ogrzewania w mętnej, białej mieszaninie powstaje biały żel. Pobiera próbkę (0,10 g), dodaje wodę (0,550 cm³) i mierzy widma 1H oraz ³¹P NMR. Widmo ³¹P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów (<15), a wszystkie sygnały są mocno poszerzone, co wskazuje na to, że większość substratów wbudowała się w struktury poliamfolitów. Na widmie nie ma już sygnałów charakterystycznych dla kwasu fosfinowego, są natomiast sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego (4,59d, J=657Hz). Widać również niewielkie, bardzo szerokie sygnały w zakresie od 19 ppm do 13 ppm, które pochodzą od oligomerów rozpuszczalnych w wodzie zawierających fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(OH)CH2N<, a także szerokie sygnały w zakresie od 12 ppm do 7 ppm, które pochodzą od terminalnych grup >NCH2P(O)(OH)H rozpuszczalnych w wodzie oligomerów. Na widmie 1H NMR widać resztkowe poszerzone sygnały pochodzące od substratów i rozpuszczalnych w wodzie oligomerów [3,7-2,8 m, szerokie (NCH2, J nieozn.), 1,8-1,5 m, szerokie, J nieozn.), 0,7-0,5 m, szerokie, J nieozn.). Głównymi sygnałami na tym widmie, są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,51q (-OCH2, J=7Hz), 1,03t (-OCCH3, J=7Hz)]. Żywicę suszy się na powietrzu w temperaturze około 300K do osiągnięcia stałej masy i otrzymuje się 1,97 g białej żywicy TWi110.To a mixture of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) in water (2.5 cm ³ ) was added dropwise while stirring and cooling in an ice-water bath a 50% solution of phosphinic acid in water (1.32 g, 0.010 mol) and 12M hydrochloric acid (0.20 cm ³ , 0.0024 mol). Then paraform (0.60 g, 0.020 mol) and water (1.0 cm ³ ) were added and the mixture was heated at 343K for 1 hour. After heating for 2 hours in a cloudy white mixture, a white gel forms. Take a sample (0.10 g), water (0.550 cm ³⁾ and the measured spectra of 1 H and ³¹ P NMR. The ³¹ P NMR spectrum of this polyampholyte in water has a low signal-to-noise ratio (<15) and all signals are very broadened, indicating that most of the substrates were incorporated into the polyampholytes structures. The spectrum no longer shows the signals characteristic for phosphinic acid, but there are signals from phosphonic acid (4.59d, J = 657Hz). You can also see the small, very broad signals ranging from 19 ppm to 13 ppm that come from water-soluble oligomers containing the structural fragments> NCH2P (O) (OH) CH2N <, as well as broad signals ranging from 12 ppm to 7 ppm, which are derived from the terminal> NCH2P (O) (OH) H groups of water-soluble oligomers. The 1H NMR spectrum shows residual extended signals from substrates and water-soluble oligomers [3.7-2.8 m, wide (NCH2, J unknown), 1.8-1.5 m, wide, J unknown) , 0.7-0.5 m, wide, J unknown). The main signals in this spectrum are sharp ethanol signals [3.51q (-OCH2, J = 7Hz), 1.03t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The resin is air dried at about 300K until constant weight is obtained, 1.97 g of white TWi110 resin is obtained.

P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4

Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) i wody (2,7 cm³) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia na łaźni wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (1,04 cm³, 0,010 mol) i 12M kwas solny (0,50 cm³, 0,006 mol). Następnie dodaje się paraform (0,60 g, 0,020 mola) i ogrzewa się w temperaturze 343K przez 2 godziny. Otrzymuje się biały sproszkowany żel. Pobiera się próbkę (0,100 g), dodaje wodę (0,600 cm³), po czym pobiera się roztwór znad osadu i mierzy widma 1H oraz ³¹P NMR. Widmo ³¹P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma bardzo niski stosunek sygnału do szumów (<7), a na widmie nie ma już żadnych sygnałów oprócz niewielkich sygnałów pochodzących od kwasu fosfonowego (5,14d, J=665Hz) i śladów terminalnych grup >NCH2P(O)(OH)H (11-9m, szeroki), co dowodzi, że wszystkie substraty wbudowały się w struktury poliamfolitów. Na widmie 1H NMR również nie widać żadnych sygnałów pochodzących od substratów i oligomerów rozpuszczalnych w wodzie, a jedynymi sygnałami na widmie są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,48q (-OCH2, J=7,2Hz), 1,04t (-OCCH3, J=7,2Hz)]. Żywicę suszy się na powietrzu w temperaturze około 300K do osiągnięcia stałej masy i otrzymuje się 1,97 g białej żywicy AW i126.To a mixture of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) and water (2.7 cm ³ ) was added dropwise while stirring and cooling in a water bath a 50% solution of phosphinic acid in water (1.04 cm ³ , 0.010 mol) and 12M hydrochloric acid (0.50 cm ^3, 0.006 mol). Then paraform (0.60 g, 0.020 mol) was added and it was heated at 343K for 2 hours. A white powdered gel is obtained. A sample is taken (0.100 g), water (0.600 cm ^3), and collected the supernatant solution and measuring the spectrum 1 H and ³¹ P NMR. ³¹ P NMR spectrum of the poliamfolitu in water has a very low signal-to-noise (<7), and the spectrum there are no signals apart from the small signals from the phosphonic acid (5,14d, J = 665Hz), and traces of terminal groups> NCH2P (O) (OH) H (11-9m, broad), proving that all the substrates were incorporated into the polyampholytes structures. The 1H NMR spectrum also shows no signals from substrates and water-soluble oligomers, and the only signals in the spectrum are sharp signals from ethanol [3.48q (-OCH2, J = 7.2Hz), 1.04t (-OCCH3 , J = 7.2Hz)]. The resin is air-dried at about 300K until constant weight is obtained, giving 1.97 g of white AW resin and 126.

P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5

Do roztworu 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) w wodzie (3 cm³) wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310K 12M kwas solny (0,16 cm³, 0,002 mola), dodaje paraform (0,60 g, 0,020 mola) i 50% kwas fosfinowy (1,04 cm³, 0,020 mola), po czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze około 345K przez 2 godziny. Pobiera się próbkę mieszaniny reakcyjnej (0,10 cm³), rozcieńcza ją wodą (0,50 cm³), a następnie mierzy widma 1H i ³¹P NMR. Widmo ³¹P NMR tego poliamfolitu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów (>6), a wszystkie sygnały są mocno poszerzone, co wskazuje na to, że większość substratów wbudowała się w struktury poliamfolitów. Na widmie nie ma już sygnałów charakterystycznych dla kwasu fosfinowego, są natomiast niewielkie sygnały pochodząceTo a solution of 3- (triethoxysilyl) propylamine (2.21 g, 0.010 mol) in water (3 cm ³ ), carefully dropwise at about 300-310K 12M hydrochloric acid (0.16 cm ³ , 0.002 mol) is added paraform ( 0.60 g, 0.020 mol) and 50% phosphinic acid (1.04 cm ³ , 0.020 mol), then the mixture was heated at about 345K for 2 hours. , A sample of the reaction mixture (0.10 cm ³⁾ was diluted with water (0.50 cm ³⁾ and measure the spectrum 1 H and ³¹ P NMR. The ³¹ P NMR spectrum of this polyampholyte in water has a low signal-to-noise ratio (> 6) and all signals are broadly broadened, indicating that most of the substrates were incorporated into the polyampholytes structures. The spectrum no longer shows the signals characteristic of phosphinic acid, but there are small signals from origin

PL 236 438 Β1 od kwasu fosfonowego. Widać również bardzo szerokie sygnały w zakresie od 18 ppm do 13 ppm, które pochodzą od oligomerów rozpuszczalnych w wodzie zawierających fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(OH)CH2N<, a także szerokie sygnały w zakresie od 12 ppm do 8 ppm, które pochodzą od terminalnych grup >NCH2P(O)(OH)H rozpuszczalnych w wodzie oligomerów. Na widmie ¹H NMR widać resztkowe poszerzone sygnały pochodzące od substratów i rozpuszczalnych w wodzie oligomerów [3,4-2,8 m, szerokie (NCH2, J nieozn.), 1,9-1,5 m, szerokie, J nieozn.), 0,75-0,5 m, szerokie, J nieozn.). Głównymi sygnałami na tym widmie, są ostre sygnały pochodzące od etanolu [3,51q (-OCH2, J=7Hz), 1,03t (-OCCH3, J=7Hz)]. Otrzymany żel suszy na powietrzu w temperaturze około 300K do osiągnięcia stałej masy. Otrzymuje się bezbarwną żywicę LSt116.PL 236 438 Β1 from phosphonic acid. You can also see very broad signals ranging from 18 ppm to 13 ppm that come from water-soluble oligomers containing the structural fragments> NCH2P (O) (OH) CH2N <, as well as broad signals ranging from 12 ppm to 8 ppm that come from from terminal groups> NCH2P (O) (OH) H of water-soluble oligomers. For ¹ H NMR spectrum showing the residual signals from the extended substrates and water-soluble oligomers [3,4-2,8 m wide (NCH2, J nieozn.), 1.9-1.5 m, br, J nieozn. ), 0.75-0.5 m, wide, J unknown). The main signals in this spectrum are sharp ethanol signals [3.51q (-OCH2, J = 7Hz), 1.03t (-OCCH3, J = 7Hz)]. The obtained gel is air dried at about 300K until constant weight is obtained. A colorless LSt116 resin is obtained.

Przykład 6.Example 6.

Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast paraformu stosuje się równomolową ilość 37% wodnego roztworu formaldehydu (formaliny) i otrzymuje w wyniku żywicę o właściwościach zbliżonych do żywicy opisanej w przykładzie 1.The procedure of example 1 is followed with the difference that an equimolar amount of 37% aqueous formaldehyde (formalin) is used instead of paraform, and the result is a resin similar to that described in example 1.

Claims

Patent claims

CLAIMS 1. Polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins of the formula I, where n is the number of mers in the siloxane portion of the polymer and x and y are the number of mers in the polyampholytes of the polymer.

2. A method for the preparation of polyampholytes derived from 3- [bis (phosphinomethyl) amino] propylsiloxane resins of formula 1, characterized in that one mole part of phosphinic acid is reacted with one mole part of 3- (trialkoxysilyl) propylamine and at least two mole parts of formaldehyde in form formalin or paraform, and the reaction is carried out at a temperature of 293-373 K, in water, in the presence of 0.2 to 1.2 parts by mole HCl, until the reactants react and form a polyampholyte derived from the resin 3- [bis (phosphinomethyl) amino ] propylsiloxane.