PL231300B1 - Sposób utleniania limonenu - Google Patents
Sposób utleniania limonenuInfo
- Publication number
- PL231300B1 PL231300B1 PL416144A PL41614416A PL231300B1 PL 231300 B1 PL231300 B1 PL 231300B1 PL 416144 A PL416144 A PL 416144A PL 41614416 A PL41614416 A PL 41614416A PL 231300 B1 PL231300 B1 PL 231300B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- limonene
- oxidation
- catalyst
- oxidizing
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 132
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 title claims description 66
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 title claims description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 35
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 31
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 19
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N Carveol Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(O)C1 BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)C1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N (-)-trans-carveol Natural products CC(=C)[C@@H]1CC=C(C)[C@@H](O)C1 BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 11
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 11
- 229930007646 carveol Natural products 0.000 description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930007453 limonene-1,2-epoxide Natural products 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- NDTYTMIUWGWIMO-SNVBAGLBSA-N (-)-perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)[C@H]1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- -1 1,2-epoxylimonene diol Chemical class 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- CCEFMUBVSUDRLG-UHFFFAOYSA-N limonene-1,2-epoxide Chemical compound C1C(C(=C)C)CCC2(C)OC21 CCEFMUBVSUDRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania limonenu przy wykorzystaniu modyfikowanego węgla aktywnego.
Limonen jest produkowany na skalę przemysłową w ilości 73 000 ton/rok. Głównym jego źródłem są skórki pomarańczy, będące odpadem z przemysłu produkującego soki owocowe. Zawartość limonenu w olejku pomarańczowym jest bardzo wysoka i wynosi około 97%. Do głównych metod pozyskiwania limonenu należą: destylacja z parą wodną, destylacja prosta, ekstrakcja rozpuszczalnikami i tłoczenie na zimno. Niski koszt surowca do produkcji limonenu sprawia, że jest to związek tani i łatwo dostępny. Utlenianie limonenu wymaga doboru aktywnego katalizatora i odpowiednich warunków reakcji. Produktami utleniania mogą być: 1,2-tlenek limonenu, diol 1,2-tlenku limonenu, 8,9-tlenek limonenu, diol 8,9-tlenku limonenu, diepoksyd, diol diepoksydu, karweol i karwon.
Z literatury znane są katalizatory zawierające materiały węglowe stosowane w utlenianiu limonenu. W publikacji P. Oliveira i współpracowników w Catalysis Today 102-103 (2005) 67-77 przedstawiono utlenianie limonenu przy zastosowaniu katalizatora otrzymanego z komercyjnego węgla aktywnego NORIT GAC 1240 PLUS i organicznych związków kobaltu. Jako utleniacz stosowano wodoronadtlenek t-butylu. W temperaturze 60°C pod ciśnieniem atmosferycznym produktami były głównie: polimer
1.2- epoksylimonenu, karwon i karweol. A. Mavrogiorgou ze współpracownikami w czasopiśmie Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 393 (2014) 8-17 opisali katalizator, w którym fazę aktywną stanowiły kompleksy manganu z zasadami Schiffa osadzone na węglu aktywnym. Jako utleniacz w tych badaniach stosowano H2O2. W temperaturze 20°C otrzymywano: 1,2-epoksylimonen, 8,9-epoksylimonen, karweol i karwon. E. Herrero ze współpracownikami w czasopiśmie Molecules 5 (2000) 336-337 zaproponował materiał składający się z heteropolikwasów zawierających molibden oraz węgiel, jako katalizator do utleniania limonenu za pomocą H2O2. W temperaturze 70°C otrzymywano 1,2-epoksylimonen, karwon i diol 1,2-epoksylimonenu.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P412605 znany jest sposób otrzymywania karweolu, karwonu i alkoholu perillowego w temperaturze 70°C, w wyniku epoksydacji limonenu za pomocą 60% nadtlenku wodoru lub roztworu wodoronadtlenku t-butylu o stężeniu 6 mol/dm3 na nanoporowatym materiale węglowym otrzymanym z melasy.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P.409677 znany jest sposób otrzymywania 1,2-tlenku limonenu i alkoholu perillowego w temperaturze 70°C, w wyniku epoksydacji limonenu za pomocą 60% nadtlenku wodoru lub roztworu wodoronadtlenku t-butylu o stężeniu 6 mol/dm3 jako utleniaczy na nanoporowatym materiale węglowym otrzymanym z melasy, w którym jako faza aktywna zostało zastosowane żelazo. Nanoporowaty kompozytowy materiał węglowy otrzymany z melasy zawierał żelazo w ilości od 0,01-50% masowych.
W polskim zgłoszeniu P.412905 przedstawiono sposób utleniania limonenu na węglach aktywnych otrzymanych w wyniku aktywacji węgla kamiennego kwasem siarkowym, stosowanych jako katalizatory. Takie węgle aktywne charakteryzują się obecnością grup sulfonowych na powierzchni, które sprzyjają utlenianiu limonenu. W temperaturze 60-70°C, przy użyciu nadtlenku wodoru lub wodoronadtlenku t-butylu jako utleniaczy otrzymano 1,2-epoksylimonen, diol 1,2-epoksylimonen, alkohol perillowy, karwon i karweol.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P.411146 znany jest sposób epoksydacji limonenu w temperaturze 70°C, za pomocą nadtlenku wodoru lub wodoronadtlenku t-butylu jako utleniaczy z wykorzystaniem katalizatorów opartych na komercyjnych węglach aktywnych: WGEuro, WG12, FP-V i CWZ-22, w których jako faza aktywna zostało zastosowane żelazo. W opisanym zgłoszeniu jako główny produkt otrzymywano alkohol perillowy (w odróżnieniu od zgłoszeń patentowych P 409677, P 412605, gdzie związek ten był tylko jednym z wielu produktów). Zawartość żelaza w katalizatorze wahała się w granicach od 0,01-45% masowych.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P.414162 znany jest sposób utleniania limonenu na komercyjnych węglach aktywnych EuroPh, WG12, FP-V i CWZ-2. W wyniku reakcji utleniania limonenu w temperaturze 60-70°C za pomocą nadtlenku wodoru lub wodoronadtlenku t-butylu otrzymywano
1.2- epoksylimonen, diol 1,2-epoksylimonenu, alkohol perillowy, karwon i karweol w zależności od użytego utleniacza i katalizatora.
Sposób utleniania limonenu, według wynalazku, za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w obecności katalizatora w postaci modyfikowanego węgla aktywnego, przy czym proces prowadzi się w czasie od 0,5 godziny do 72 godzin,
PL 231 300 B1 w obecności metanolu jako rozpuszczalnika o stężeniu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 85-93% wagowych, charakteryzuje się tym, że stosuje się węgiel aktywny modyfikowany plazmą. Stosuje się węgiel aktywny modyfikowany plazmą w wyniku wyładowań barierowych pod ciśnieniem atmosferycznym i w atmosferze powierza. Utlenianie prowadzi się w temperaturze 60°C do 80°C. Jako węgiel aktywny, który zostanie zmodyfikowany plazmą, stosuje się EuroPh lub FPV. Katalizator stosuje się w ilości 2,0-7,1% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Utlenianie limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym. Utlenianie limonenu prowadzi się przy stosunku molowym limonen : utleniacz wynoszącym 1:2. Surowce w procesie utleniania wprowadza się w kolejności katalizator, a następnie limonen, kolejno metanol, zaś roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią temperatury utleniania.
Stosując katalizator według wynalazku można otrzymać produkty takie jak: 1,2-epoksylimonen, diolu 1,2-epoksylimonenu, alkohol perillowy, karwon i karweol z inną selektywnością niż przy zastosowaniu tych samych węgli nie poddanych modyfikacji plazmą.
Zaletą tej metody jest wykorzystanie komercyjnych węgli aktywnych bez żadnych dodatków takich jak np. jony metali. W takich katalizatorach faza aktywna nie będzie się, nawet w minimalnym stopniu, uwalniała do środowiska reakcji. Węgiel modyfikowany plazmą ma bardzo podobne właściwości fizykochemiczne, jak węgiel niemodyfikowany. Oddziaływanie plazmy na powierzchnię pozwala jednak na otrzymanie katalizatora o podwyższonej aktywności w reakcji utleniania limonenu w stosunku do węgla nie poddanego działaniu plazmy.
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania. Przykłady 1-4 obrazują otrzymywanie węgla aktywnego modyfikowanego plazmą. Przykłady 5-9 obrazują utlenianie limonenu przy użyciu węgla aktywnego z przykładów 1-4.
P r z y k ł a d 1
Węgiel aktywny EuroPh modyfikowano w reaktorze plazmowym z wyładowaniem barierowym pod ciśnieniem atmosferycznym zachodzące w powietrzu. W reaktorze zastosowano dwie płaskie elektrody. Częstotliwość zmian napięcia zasilającego wynosiła 6 kHz, natomiast wartość skuteczna napięcia zasilającego elektrody wynosiła ok. 8 kV. Moc wyładowania była w zakresie od 20 W do 25 W. Czas wyładowania wynosił 7 minut.
P r z y k ł a d 2
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że jako surowiec wyjściowy zastosowano węgiel aktywny FPV.
P r z y k ł a d 3
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że czas wyładowania wynosił 1 minutę.
P r z y k ł a d 4
Postępowano podobnie jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że czas wyładowania wynosił 60 minut.
P r z y k ł a d 5
W reaktorze o pojemności 50 cm3, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczano 0,80 g katalizatora otrzymanego według przepisu opisanego w przykładzie 1. Następnie wprowadzano surowce w następującej kolejności: 0,950 g limonenu, 33,001 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,861 g. Mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 80°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Próbki do analiz chromatograficznych i do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru pobierano w czasie przebywania reagentów w reaktorze: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 93% wag., a ilość katalizatora 2,3% wag. Reakcja utleniania limonenu nie zachodziła po czasie 0,5 h. Po 5 h stopień przemiany limonenu wynosił 59% mol i rósł wraz ze wzrostem czasu przebywania reagentów. Po 72 h konwersja limonenu wynosiła 65% mol, podczas gdy przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh tylko 20% mol. Stwierdzono też dwukrotne podwyższanie selektywności utleniania do karweolu i alkoholu perillowego w stosunku do niemodyfikowanego EuroPh. W produktach nie obserwowano natomiast ani diolu 1,2-epoksylimonenu ani karwonu, które tworzyły się przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh.
P r z y k ł a d 6
W reaktorze o pojemności 50 cm3, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczano 0,90 g katalizatora otrzymanego według przepisu opisanego w przykładzie 2. Następnie wprowadzano surowce w następującej kolejności: 0,950 g limonenu, 32,000 g metanolu
PL 231 300 B1 i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,860 g. Mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 80°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Próbki do analiz chromatograficznych i do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru pobierano w czasie przebywania reagentów w reaktorze: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 92% wag., a ilość katalizatora 2,6% wag. Po 12 godzinach nie stwierdzono zachodzen ia reakcji utleniania limonenu. Po 24 h stwierdzono, że stopień przemiany limonenu wynosił 7% mol. Wzrastał on z czasem przebywania. Po 72 h konwersja limonenu wynosiła 55% mol, podczas gdy przy zastosowaniu niemodyfikowanego FPV tylko 12% mol. Stwierdzono też zmniejszenie selektywności utleniania do alkoholu perillowego i wzrost o tę samą wartość selektywności utleniania do diolu 1,2-epoksylimonenu w stosunku do niemodyfikowanego FPV. Selektywność przemiany do karweolu nie zmieniła się po modyfikacji tego materiału plazmą.
P r z y k ł a d 7
W reaktorze o pojemności 50 cm3, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczano 0,80 g katalizatora otrzymanego według przepisu opisanego w przykładzie 1. Następnie wprowadzano surowce w następującej kolejności: 1,102 g limonenu, 36,268 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. roztwór wodoronadtlenku t-butylu o stężeniu 6 mol/dm3 w dekanie w ilości 0,949 g. Mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 80°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Próbki do analiz chromatograficznych pobierano w czasie przebywania reagentów w reaktorze: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 93% wag., a ilość katalizatora 2,0% wag. Reakcja utleniania limonenu nie zachodziła dla czasów przebywania reagentów do 24 h. Stopień przemiany limonenu wynosił 21% mol dla czasów reakcji 48 i 72 h. Po 72 h konwersja limonenu wynosiła 21% mol, podczas gdy przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh tylk o 19% mol. Stwierdzono też obniżenie selektywności 1,2-epoksylimonenu do 0% mol i wzrost do 100% mol selektywności alkoholu perillowego.
P r z y k ł a d 8
W reaktorze o pojemności 50 cm3, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczano 0,81 g katalizatora otrzymanego według przepisu opisanego w przykładzie 3. Następnie wprowadzano surowce w następującej kolejności: 0,930 g limonenu, 34,051 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,862 g. Mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 80°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Próbki do analiz chromatograficznych i do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru pobierano w czasie przebywania reagentów w reaktorze: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 93% wag., a ilość katalizatora 2,2% wag. Reakcja utleniania limonenu nie zachodziła dla czasów przebywania reagentów w reaktorze do 5 h. Stopień przemiany limonenu wzrastał od 12 dla do 32% mol wraz ze wzrostem czasu przebywania reagentów w reaktorze od 12 do 72 h. Po 72 h konwersja limonenu wynosiła 32% mol, podczas gdy przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh tylko 20% mol. Stwierdzono też dwukrotne podwyższanie selektywności utleniania do karweolu i alkoholu perillowego w stosunku do niemodyfikowanego EuroPh. W produktach nie obserwowano natomiast ani diolu 1,2-epoksylimonenu ani karwonu, które tworzyły się przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh.
P r z y k ł a d 9
W reaktorze o pojemności 50 cm3, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczano 1,6 g katalizatora otrzymanego według przepisu opisanego w przykładzie 4. Następnie wprowadzano surowce w następującej kolejności: 0,930 g limonenu, 19,025 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60-proc. roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,860 g. Mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 60°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Próbki do analiz chromatograficznych i do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru pobierano w czasie przebywania reagentów w reaktorze: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h i 72 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1:2, stężenie metanolu 85% wag., a ilość katalizatora 7,1% wag. Po 0,5 h reakcja utleniania limonenu nie zachodziła. Stopień przemiany limonenu wzrastał od 70 dla do 87% mol wraz ze wzrostem czasu przebywania reagentów w reaktorze od 5 do 72 h. Po 72 h konwersja limonenu wynosiła 87% mol,
PL 231 300 B1 podczas gdy przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh tylko 20% mol. Stwierdzono też dwukrotne podwyższanie selektywności utleniania do karweolu i alkoholu perillowego w stosunku do niemodyfikowanego EuroPh. W produktach nie obserwowano natomiast ani diolu 1,2-epoksylimonenu ani karwonu, które tworzyły się przy zastosowaniu niemodyfikowanego EuroPh.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób utleniania limonenu za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w obecności katalizatora w postaci modyfikowanego węgla aktywnego, przy czym proces prowadzi się w czasie od 0,5 godziny do 72 godzin, w obecności metanolu jako rozpuszczalnika o stężeniu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 85-93% wagowych, znamienny tym, że stosuje się węgiel aktywny modyfikowany plazmą.
- 2. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się węgiel aktywny modyfikowany plazmą w wyniku wyładowań barierowych pod ciśnieniem atmosferycznym i w atmosferze powietrza.
- 3. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że utlenianie prowadzi się w temperaturze 60°C do 80°C.
- 4. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że jako węgiel aktywny stosuje się EuroPh lub FPV.
- 5. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości 2,0-7,1% wagowych w mieszaninie reakcyjnej.
- 6. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że utlenianie limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym.
- 7. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że proces utleniania limonenu prowadzi się przy stosunku molowym limonen : utleniacz wynoszącym 1:2.
- 8. Sposób utleniania limonenu według zastrz. 1, znamienny tym, że surowce w procesie utleniania wprowadza się w kolejności katalizator, a następnie limonen, kolejno metanol, zaś roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią temperatury utleniania.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416144A PL231300B1 (pl) | 2016-02-16 | 2016-02-16 | Sposób utleniania limonenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416144A PL231300B1 (pl) | 2016-02-16 | 2016-02-16 | Sposób utleniania limonenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416144A1 PL416144A1 (pl) | 2017-08-28 |
| PL231300B1 true PL231300B1 (pl) | 2019-02-28 |
Family
ID=59684487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416144A PL231300B1 (pl) | 2016-02-16 | 2016-02-16 | Sposób utleniania limonenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231300B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL237116B1 (pl) * | 2017-10-05 | 2021-03-22 | Univ West Pomeranian Szczecin Tech | Sposób utleniania limonenu za pomocą wodoronadtlenku t-butylu |
-
2016
- 2016-02-16 PL PL416144A patent/PL231300B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416144A1 (pl) | 2017-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tharun et al. | Microwave-assisted synthesis of cyclic carbonates by a formic acid/KI catalytic system | |
| Wölfel et al. | Selective catalytic conversion of biobased carbohydrates to formic acid using molecular oxygen | |
| Ni et al. | A green and efficient oxidation of alcohols by supported gold catalysts using aqueous H 2 O 2 under organic solvent-free conditions | |
| Singh et al. | Metal-based ionic liquids: effective catalysts in aqueous media for the selective production of vanillin from alkali lignin at room temperature | |
| Cao et al. | Aerobic oxidation of α-pinene catalyzed by carbon nanotubes | |
| Tibbetts et al. | Sustainable catalytic epoxidation of biorenewable terpene feedstocks using H 2 O 2 as an oxidant in flow microreactors | |
| Sánchez et al. | Catalytic conversion of glycerol to allyl alcohol; effect of a sacrificial reductant on the product yield | |
| Pallathadka et al. | Ultrasound-promoted metal-free homogenous olefins epoxidation and direct conversion of alkenes to cyclic carbonates using catalytic TAIm [X](X= WO42-, HSO5-) recyclable ionic liquid under mild conditions | |
| EP3556791A1 (en) | Method for separating propylene carbonate in preparing process of polyether carbonate polyol | |
| PL231300B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu | |
| Pillai et al. | Epoxidation of olefins and α, β-unsaturated ketones over sonochemically prepared hydroxyapatites using hydrogen peroxide | |
| Arnold et al. | Metal‐Doped Epoxy Resins–‐New Catalysts for the Epoxidation of Alkenes with High Long‐Term Activities | |
| Pattisson et al. | Low temperature solvent-free allylic oxidation of cyclohexene using graphitic oxide catalysts | |
| JP2016530264A (ja) | ｐ−シメンの製造方法 | |
| RU2568645C1 (ru) | Способ получения замещенных хинонов | |
| CN1307167C (zh) | 环氧丙烷的回收方法 | |
| PL228752B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu na węglach aktywnych | |
| PL228407B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu na weglach aktywnych | |
| CN103044362A (zh) | 气相氧化法制备六氟环氧丙烷的方法 | |
| CN101103010B (zh) | 1,2-环氧丙烷的制备方法 | |
| JP5621296B2 (ja) | ３−ハロ−ペンタフルオロプロピレンオキシドの製造方法 | |
| CN105289723A (zh) | 使用碳催化剂的烃转化 | |
| PL237116B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu za pomocą wodoronadtlenku t-butylu | |
| CN113117755A (zh) | 一种钼催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN114195692A (zh) | 一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法 |