PL229154B1 - (Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation - Google Patents

(Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation

Info

Publication number
PL229154B1
PL229154B1 PL403890A PL40389013A PL229154B1 PL 229154 B1 PL229154 B1 PL 229154B1 PL 403890 A PL403890 A PL 403890A PL 40389013 A PL40389013 A PL 40389013A PL 229154 B1 PL229154 B1 PL 229154B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydroxy
dimethyl
formula
substrate
methoxyaurone
Prior art date
Application number
PL403890A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL403890A1 (en
Inventor
Tomasz Tronina
Ewa Huszcza
Agnieszka Bartmańska
Jarosław Popłoński
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL403890A priority Critical patent/PL229154B1/en
Publication of PL403890A1 publication Critical patent/PL403890A1/en
Publication of PL229154B1 publication Critical patent/PL229154B1/en

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowego związku chemicznego (Z)-2",2"-dimetylo-2H-pirano[5",6":6,7]-4'-hydroksy-4 -metoksyauronu, o wzorze 2, na drodze transformacji mikrobiologicznej, przy użyciu systemu enzymatycznego grzybów z gatunku Melogramma camphylosporum. Jako substrat stosuje się (Z)-6,4'-dihydroksy-4-metoksy-7-prenyloauron. Związek o wzorze 2 będący przedmiotem wynalazku, jest biologicznie czynny i może mieć zastosowanie w przemyśle spożywczym i farmaceutycznym.The invention relates to a process for the preparation of a new chemical compound (Z) -2 ", 2" -dimethyl-2H-pyran [5 ", 6": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone of formula 2 by transformation using the enzyme system of Melogramma camphylosporum fungi. The substrate used is (Z) -6,4'-dihydroxy-4-methoxy-7-prenylaurone. The compound of formula II, which is the subject of the invention, is biologically active and can be used in the food and pharmaceutical industries.

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy (Z)-2'',2''-dimetylo-2H-pirano[5”,6”:6,7]-4’-hydroksy-4-metoksyauron, o wzorze 2, przedstawiony na rysunku oraz sposób jego wytwarzania.The subject of the invention is a new (Z) -2 ", 2" - dimethyl-2H-pyran [5 ", 6": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone, with the formula 2, shown in the figure and the method of its production.

Ze stanu techniki dostępnego w dacie zgłoszenia znany jest fakt, że pochodne prenylowanych flawonoidów (ksantohumolu oraz α,β-dihydroksantohumol) otrzymanych w wyniku cyklizacji grupy prenylowej w wyniku reakcji biotransformacji wykazują właściwości przeciwnowotworowe i przeciwutleniające (Fungal metabolites of xanthohumol with potent antiproliferative activity on human cancer cell lines in vitro. Bioorganic and Medicinal Chemistry. 2013, 21 2001-2006). Na podstawie tej aktywności można zakładać, że nowy związek (Z)-2'',2''-dimetylo-2H-pirano[5'',6'':6,7]-4'-hydroksy-4-metoksyauronu, o wzorze 2, wykazuje aktywność biologiczną i może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym i farmaceutycznym.It is known from the state of the art available at the date of application that derivatives of prenylated flavonoids (xanthohumol and α, β-dihydroxanthohumol) obtained as a result of cyclization of the prenyl group as a result of a biotransformation reaction have antitumor and antioxidant properties (Fungal metabolites of xanthohumol with potent antiproliferative activity on human antiproliferative activity). cancer cell lines in vitro. Bioorganic and Medicinal Chemistry. 2013, 21 2001-2006). Based on this activity, it can be assumed that the new compound (Z) -2 ", 2" - dimethyl-2H-pyran [5 ", 6": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone, of formula 2 shows biological activity and can be used in the food and pharmaceutical industries.

Dotychczas, w literaturze nie jest znany (Z)-2'',2-dimetylo-2H-pirano[5'',6'':6,7]-4'-hydroksy-4-metoksyauronu ani sposób jego wytwarzania.So far, there is no known literature on (Z) -2 ", 2-dimethyl-2H-pyrano [5", 6 ": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone or the method of its preparation.

Istotą wynalazku jest nowy (Z)-2'',2''-dimetylo-2H-pirano[5'',6'':6,7]-4’-hydroksy-4-metoksyauron.The essence of the invention is the new (Z) -2 ", 2" - dimethyl-2H-pyrano [5 ", 6": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone.

Natomiast istotą sposobu wytwarzania tego związku jest to, że otrzymuje się go na drodze reakcji mikrobiologicznej transformacji substratu, którym jest (Z)-6,4'-dihydroksy-4-metoksy-7-prenyloauron. Grzyby z gatunku Melogramma camphylosporum, namnaża się w płynnym podłożu mikrobiologicznym, charakterystycznym dla grzybów, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 12-40°C. Następnie do narośniętej hodowli dodaje się substrat w stężeniu od 150 mg/L do 350 mg/L i dalej prowadzi się proces, aż do całkowitego zużycia substratu. Po zakończeniu transformacji roztwór transformacyjny ekstrahuje się rozpuszczalnikami organicznymi niemieszającymi się z wodą, oddziela frakcję organiczną, osusza bezwodnym siarczanem magnezu, odparowuje rozpuszczalnik i tak otrzymany surowy produkt oczyszcza się za pomocą technik chromatograficznych.However, the essence of the method of producing this compound is that it is obtained by microbial transformation of the substrate, which is (Z) -6,4'-dihydroxy-4-methoxy-7-prenylaurone. Mushrooms of the species Melogramma camphylosporum are multiplied in a liquid microbiological medium, characteristic for fungi, with constant mixing of the reagents, at a temperature of 12-40 ° C. Subsequently, the substrate is added to the grown culture in a concentration from 150 mg / L to 350 mg / L and the process is continued until the substrate is completely consumed. After completion of the transformation, the transformation solution was extracted with water-immiscible organic solvents, the organic fraction was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was evaporated, and the crude product thus obtained was purified by chromatographic techniques.

Korzystnie jest, gdy proces namnażania drobnoustroju prowadzi się w temperaturze 30°C.Preferably, the multiplication process of the microorganism is carried out at a temperature of 30 ° C.

Korzystnie także jest, gdy do hodowli dodaje się substrat w stężeniu 200 mg/L.It is also preferred that the substrate is added to the culture in a concentration of 200 mg / L.

Korzystnie również jest, gdy rozpuszczalnikiem jest octan etylu.It is also preferred that the solvent is ethyl acetate.

Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w żywych komórkach kultury Melogramma camphylosporum, następuje reakcja cyklizacji grupy prenylowej, w substracie.By following the invention, as a result of the action of the enzyme system contained in the living cells of the Melogramma camphylosporum culture, the cyclization reaction of the prenyl group in the substrate takes place.

Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie, w łagodnych warunkach, (Z)-2'',2''-dimetylo-2H-pirano[5'',6'':6,7]-4'-hydroksy-4-metoksyauronu, o wzorze 2, jako głównego produktu reakcji w kulturze Melogramma camphylosporum z wydajnością 13,0%.The main advantage of the invention is the preparation, under mild conditions, of (Z) -2 ", 2" - dimethyl-2H-pyran [5 ", 6": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone, of the formula 2 as the main reaction product in a culture of Melogramma camphylosporum with a yield of 13.0%.

Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.The invention is explained in more detail in an exemplary embodiment.

P r z y k ł a d 1. Do kolby o pojemności 300 cm3, w której znajduje się 100 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 3 g glukozy i 1 g aminobaku na 1 dm3 wody destylowanej, wprowadza się grzyby Melogramma camphylosporum. Po 3 dniach wzrostu drobnoustrojów w temperaturze 30°C i przy ciągłym wstrząsaniu, dodaje się 20 mg (Z)-6,4'-dihydroksy-4-metoksy-7-prenyloauronu, o wzorze 1, rozpuszczonego w 1 cm3 metanolu. Transformację prowadzi się przy ciągłym wstrząsaniu przez 33 doby. Następnie, uzyskany roztwór transformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie octanem etylu, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się 30,2 mg surowego produktu, który oczyszcza się chromatograficznie, używając jako eluentu mieszaninę chlorek metylenu :acetonitryl:kwas mrówkowy w stosunku objętościowym 70:10:1.EXAMPLE 1 To a flask of 300 cm 3, which is 100 cm 3 of sterile medium containing 3 g of glucose and 1 g aminobaku per 1 dm 3 of distilled water are introduced fungus Melogramma camphylosporum. After 3 days the growth of microorganisms at 30 ° C with continuous shaking, is added 20 mg of (Z) -6,4'-dihydroxy-4-methoxy-7-prenyloauronu of formula 1, dissolved in 1 cm 3 of methanol. The transformation is carried out under continuous shaking for 33 days. Then, the resulting transformation solution was extracted three times with ethyl acetate, dried with anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was evaporated. 30.2 mg of crude product are obtained, which product is purified by chromatography using a mixture of methylene chloride: acetonitrile: formic acid in a volume ratio of 70: 10: 1 as eluent.

Po oczyszczeniu otrzymuje się 2,58 mg (Z)-2,2''-dimetylo-2H-pirano[5'',6'':6,7]-4'-hydroksy-4-metoksyauron, o wzorze 2, z wydajnością 13,0%.After purification, 2.58 mg of (Z) -2.2 "-dimethyl-2H-pyrano [5", 6 ": 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone of formula 2 are obtained, with a yield of 13.0%.

Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi:The obtained product is characterized by the following spectral data:

1H NMR (300 MHz, aceton-d6) δ 1,49 (6H, s, C2-(CH3)2), 3,93 (3H, s, C4-OCH3), 5,78 (1H, d, J = 9,9 Hz, H-3''), 8,20 (1H, s, H-5), 6,62 (1H, s, H-β), 6,75 (2H, d, J = 9,9 Hz, H-4). 6,97 (2H, m, H-3', H-5'), 7,86 (2H, m, H-2', H-6'). 1 H NMR (300 MHz, acetone-d 6 ) δ 1.49 (6H, s, C2- (CH3) 2), 3.93 (3H, s, C4-OCH3), 5.78 (1H, d, J = 9.9 Hz, H-3 "), 8.20 (1H, s, H-5), 6.62 (1H, s, H-β), 6.75 (2H, d, J = 9.9 Hz, H-4). 6.97 (2H, m, H-3 ', H-5'), 7.86 (2H, m, H-2 ', H-6').

13C NMR (75,5 MHz, aceton-d6) δ 28,47 (C2-(CH3)2), 56,62 (C4-OCH), 79,58 (C-2),95,78 (C-5), 100,16 (C-7), 105,57 (C-9), 110,95 (C-β), 114,93 (C-3''), 116,88 (C-3: C-5), 125,07 (C-1'), 128,81 (C-4), 133,98 (C-2',C-6'), 147,34 (C-2), 159,82 (C-4'), 160,10 (C-4), 163,39 (C-6), 165,01 (C-8), 179,61 (C=O). 13 C NMR (75.5 MHz, acetone-d6) δ 28.47 (C2 (CH3) 2), 56.62 (C4-OH), 79.58 (C-2), 95.78 (C -5), 100.16 (C-7), 105.57 (C-9), 110.95 (C-β), 114.93 (C-3 "), 116.88 (C-3: C-5), 125.07 (C-1 '), 128.81 (C-4), 133.98 (C-2', C-6 '), 147.34 (C-2), 159, 82 (C-4 '), 160.10 (C-4), 163.39 (C-6), 165.01 (C-8), 179.61 (C = O).

HR ESI-MS m/z: 349 1069 [M - H)- (obliczony dla C21H18O5 - H, 349,1071),HR ESI-MS m / z: 349 1069 [M - H) - (calculated for C21H18O5 - H, 349.1071),

UV (MeOH) Xmax: 236,9, 289,2, 340,5, 412,6 nm.UV (MeOH) Xmax: 236.9, 289.2, 340.5, 412.6nm.

Claims (5)

1. Nowy (Z)-2,2-dimetylo-2/7-pirano[5,6:6,7]-4'-hydroksy-4-metoksyauron, o wzorze 2.1. A new (Z) -2,2-dimethyl-2/7-pyano [5.6: 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone, formula 2. 2. Sposób wytwarzania nowego (Z)-2”,2”-dimetylo-2/7-pirano-[5,6:6,7]-4'-hydroksy-4-metoksyauronu, o wzorze 2, znamienny tym, że związek ten otrzymuje się na drodze reakcji mikrobiologicznej transformacji substratu, którym jest (Z)-6,4'-dihydroksy-4-metoksy-7-prenyloauron o wzorze 1, polegającej na tym, że grzyby z gatunku Melogramma camphylosporum, namnaża się w płynnym podłożu mikrobiologicznym, charakterystycznym dla grzybów, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 12-40°C, po czym do narośniętej hodowli dodaje się substrat w stężeniu od 150 mg/L do 350 mg/L i dalej prowadzi się proces, aż do całkowitego zużycia substratu, po czym po zakończeniu transformacji roztwór transformacyjny ekstrahuje się rozpuszczalnikami organicznymi niemieszającymi się z wodą, oddziela frakcję organiczną, osusza bezwodnym siarczanem magnezu, odparowuje rozpuszczalnik i tak otrzymany surowy produkt oczyszcza się za pomocą technik chromatograficznych.2. A method for producing the new (Z) -2 ", 2" -dimethyl-2/7-pyran- [5.6: 6.7] -4'-hydroxy-4-methoxyaurone of formula 2, characterized in that this compound is obtained by the microbial transformation reaction of the substrate, which is (Z) -6,4'-dihydroxy-4-methoxy-7-prenylaurone of the formula I, in which the fungi microbiological medium, characteristic for fungi, with continuous mixing of the reagents at a temperature of 12-40 ° C, then the substrate is added to the grown culture in a concentration from 150 mg / L to 350 mg / L and the process is continued until it is completely consumed then, after completion of the transformation, the transformation solution was extracted with water-immiscible organic solvents, the organic fraction was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was evaporated, and the crude product thus obtained was purified by chromatographic techniques. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces namnażania drobnoustroju prowadzi się w temperaturze 30°C.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the multiplication process of the microorganism is carried out at a temperature of 30 ° C. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do hodowli dodaje się substrat w stężeniu 200 mg/L.4. The method according to p. The method of claim 1, wherein the substrate is added to the culture at a concentration of 200 mg / L. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem jest octan etylu.5. The method according to p. The process of claim 1, wherein the solvent is ethyl acetate.
PL403890A 2013-05-15 2013-05-15 (Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation PL229154B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL403890A PL229154B1 (en) 2013-05-15 2013-05-15 (Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL403890A PL229154B1 (en) 2013-05-15 2013-05-15 (Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL403890A1 PL403890A1 (en) 2014-04-14
PL229154B1 true PL229154B1 (en) 2018-06-29

Family

ID=50442218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL403890A PL229154B1 (en) 2013-05-15 2013-05-15 (Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL229154B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL403890A1 (en) 2014-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL234136B1 (en) 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5.4'-dihydroxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5.4'-dihydroxyflavanone
PL213614B1 (en) new 7-0-n-D-4 methoxyglucopiranozide 8- prenylonaringenines and the manner of their manfacturing
PL229154B1 (en) (Z)-2'',2''-dimethyl-2H-pyrano[5'', 6'':6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation
PL229155B1 (en) (Z)-2''-(2' '-hydroxyisopropyl)-dihydrofuran[4'',5'',6,7]-4'-hydroxy-4-metoxiaurone and a method for its preparation
PL223441B1 (en) 4'-O-β-D-glucopyranosyl-4, 2'-dihydroxy-6'-methoxy-3'-prenyl-α, β-dihydrochalcone and a process for its preparation
PL215792B1 (en) (Z)-6-sulfate-6,4'-dihydroxy-7-prenyl-4-metoksyaurone and process for the preparation thereof
PL215793B1 (en) (Z)-6-O-D--glucopyranosyl-4'-hydroxy-4-methoxy-7-prenyloaurone and process for the preparation thereof
PL215796B1 (en) (Z)-6-O-�-D-4'' '-O-methyl-glucopyranosyl-4'-hydroxy-4-methoxy-7-prenyloaurone and process for the preparation thereof
PL237131B1 (en) Method for obtaining 3'-O-β-D-glucopyranosyl-4',5.7-trihydroxyflavanone
PL237334B1 (en) 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-3',5-dihydroxy-4'-methoxyflavanone and 3'-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranozyl-5,7-dihydroxy-4'-methoxyflavanone and method for simultaneously obtaining of 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-3',5-dihydroxy-4'-methoxyflavanone and 3'-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5,7-dihydroxy-4'-methoxyflavanone
PL237132B1 (en) 7-O-β-D-4''-O-methyl-glucopyranosyl-3',4',5-trihydroxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4''-O-methyl-glucopyranosyl-3',4',5-trihydroxyflavanone
PL236832B1 (en) Method for obtaining 3'-O-β-D-glucopyranosyl-5.7-dihydroxy-4'-methoxyflavanone
PL237133B1 (en) 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5-hydroxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5-hydroxyflavanone
PL237130B1 (en) 7-O-β-D-4''-O-methyl-glucopyranosyl-3',4',5-trihydroxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4''-O-methyl-glucopyranosyl-3',4',5-trihydroxyflavanone
PL223446B1 (en) 4'-O-β-D-glucopyranosylxanthohumol C and a method for its manufacturing
PL220507B1 (en) 3'-[3"-hydroxy-3"-methylbutyl]-4,4',2'-trihydroxy-6'-methoxy-α,β-dihydrochalcone and a method for its preparation
PL222412B1 (en) Process for producing 3',4',5,7,8-pentahydroxyflavone
PL234088B1 (en) 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-4'-hydroxy-8'-[3"-methylbutyl]-5'-methoxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-4'-hydroxy-8'-[3"-methylbutyl]-5'-methoxyflavanone
PL237335B1 (en) 7-O-β-D-4''-O-methyl-glucopyranosyl-4',5-dihydroxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4''-O-methyl-glucopyranosyl-4',5-dihydroxyflavanone
PL211931B1 (en) new (Z)-2"-(2"'-hydroxyisopropyl)-dihydrofurano-[2",3":6,7]-3',4'-dihydroxy -4-metoxy-aurone and method of its manufacturing
PL234087B1 (en) 7-O-β-D-glucopyranosyl-4'-hydroxy-8'-[3"-methylbutyl]-5'-methoxyflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-glucopyranosyl-4'-hydroxy-8'-[3"-methylbutyl]-5'-methoxyflavanone
PL222788B1 (en) 4'-0-β-D-4'' '-methoxy-glucopyranosyl-4, 2'-dihydroxy-6'-methoxy-3'-prenyl-α, β-dihydrochalcone and a process for its preparation
PL218593B1 (en) Process for obtaining of 4'-hydroxy-7,8-benzoflavone
PL210638B1 (en) New 7-O- -D-4-isoxantohumol methoxyglucopyranozid and its production method
PL234137B1 (en) 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5-hydroxy-4'-methoxyisoflavanone and method for obtaining 7-O-β-D-4'''-O-methyl-glucopyranosyl-5-hydroxy-4'-methoxyisoflavanone