PL227162B1 - Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania - Google Patents

Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL227162B1
PL227162B1 PL401473A PL40147312A PL227162B1 PL 227162 B1 PL227162 B1 PL 227162B1 PL 401473 A PL401473 A PL 401473A PL 40147312 A PL40147312 A PL 40147312A PL 227162 B1 PL227162 B1 PL 227162B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pyrrole
pyrrolo
methylphenyl
formula
compound
Prior art date
Application number
PL401473A
Other languages
English (en)
Other versions
PL401473A1 (pl
Inventor
Daniel T. Gryko
Anita Janiga
Original Assignee
Inst Chemii Organicznej Polskiej Akademii Nauk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Organicznej Polskiej Akademii Nauk filed Critical Inst Chemii Organicznej Polskiej Akademii Nauk
Priority to PL401473A priority Critical patent/PL227162B1/pl
Priority to CN201380057111.XA priority patent/CN104870447B/zh
Priority to JP2015540634A priority patent/JP6341923B2/ja
Priority to PL412210A priority patent/PL412210A1/pl
Priority to US14/440,207 priority patent/US9988385B2/en
Priority to KR1020157011546A priority patent/KR102127540B1/ko
Priority to PCT/PL2013/050025 priority patent/WO2014070029A1/en
Publication of PL401473A1 publication Critical patent/PL401473A1/pl
Publication of PL227162B1 publication Critical patent/PL227162B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe związki, które mogą być stosowane jako silnie fluoryzujące substancje heterocykliczne o unikalnej budowie i właściwościach. Związki te można otrzymać w jednoetapowej syntezie z prostych substratów.
Z publikacji Kyosuke Satake i wsp., Chemistry Letters, 1984, str. 2033-2036, znane są właściwości fizykochemiczne 3,6-di-t-butylo-1,4-dihydropirolo[3,2-b]piroli i ich N-metoksykarbonylowych pochodnych, w szczególności widma UV oraz potencjały oksydacyjne.
Z publikacji Tsutomu Kamagai i wsp., Tetrahedron Letters, 25 (49), 1984, str. 5669-5672, znane są 1,4-dihydropirolo[3,2-b]pirole o sposób ich otrzymywania.
Z publikacji Shoji Tanaka i wsp., Bull. Chem. Soc. Jpn., 60 (1987), str. 1981-1983, znana jest struktura elektronowa 1,4-dihydropirolo[3,2-b]pirolu oraz jego wybranych pochodnych alkilowanych.
Z japońskich zgłoszeń patentowych JP 62207276 A1 oraz JP 2010238889 A1 znane są N-alkilodihydropirolopirole oraz sposób ich otrzymywania, które nadają się do wytwarzania polimerów o właściwościach półprzewodnikowych.
Z międzynarodowego zgłoszenia patentowego opublikowanego jako WO2007/003520A1 znane są diketopirolopirole i ich pochodne o właściwościach fluorescencyjnych.
Z międzynarodowego zgłoszenia patentowego opublikowanego jako WO2011/132866A1 znane są inne nowe aromatyczne związki wielopierścieniowe posiadające właściwości elektroluminescencyjne.
Istnieje zapotrzebowanie na substancje o silnych właściwościach fluorescencyjnych. Zapotrzebowanie to wynika m.in. z rozwoju technik fluorymetrycznych oraz zwiększenia powszechności ich stosowania w nowoczesnych technikach biomedycznych i diagnostyce (np. obrazowanie optyczne).
Szczególnie pożądane jest dostarczenie związków o wysokiej wydajności kwantowej fluorescencji.
Powyższy problem znalazł nieoczekiwane rozwiązanie w niniejszym wynalazku.
Przedmiotem wynalazku jest związek o wzorze I:
gdzie R1 i R2 oznacza niepodstawiony pierścień benzenowy, naftalenowy lub antracenowy lub pierścień benzenowy posiadający podstawniki w pozycji para, meta lub orto takie jak CH3, C8H17, CN, F, 3
Cl, Br, NO2, OMe, OCH2O, lub pierścień pirydynowy, natomiast R3 oznacza atom wodoru.
Korzystnie, R1 i R2 oznacza pierścień benzenowy podstawiony w pozycji para, meta lub orto grupą wybraną spośród: CH3, C8H17, NO2, CN, OMe, F, Cl, Br.
Korzystnie związek według wynalazku został wybrany z grupy obejmującej związki o wzorach
1-15:
1.5- di(4-metylofenylo)-2,6-di(fenylo)pirolo[3,2-b]pirol (1)
1,2,5,6-tetra(4-metylofenyIo)pirolo[3,2-b]pirol (2)
1.5- di(naftalen-1-yl)-2,6-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (3)
1.5- di(antracen-9-yl)-2,6-di(4-oktylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (4)
2.6- di(4-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (5)
2.6- di(3-cyjanofenylo)-1,5-di(4-mety]ofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (6)
2.6- di(2-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (7)
2.6- di(4-bromofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (8)
2.6- di(4-metoksyfenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (9)
2.6- di(3,4-metylenodioksyfenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (10)
1.5- di(4-chlorofenylo)-2,6-di(4-cyjanofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (11)
2.6- di(4-fluorofenylo)-1,5-di(4-metoksyfenylo)pirolo[3,2-b]pirol (12)
2.6- di(4-metylofenylo)-1,5-di(4-nitrofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (13)
PL 227 162 B1
2,6-di(3-nitrofenylo)-1,5-di(4-oktylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (14)
1,5-di(pirydyn-3-yl)-2,6-di(4-metylofenylo)pirolo(3,2-b]pirol (15) przedstawione poniżej
®Γ
PL 227 162 B1
a~J
PL 227 162 B1
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania związku o wzorze II:
gdzie Ar1 i Ar2 oznaczają niepodstawiony pierścień benzenowy, naftalenowy lub antracenowy lub pierścień benzenowy posiadający podstawniki w pozycji para, meta lub orto takie jak CH3, C8H17, CN, F,
Cl, Br, NO2, OMe, OCH2O, lub pierścień pirydynowy, charakteryzujący się tym, że prowadzi się reak21 cję butano-2,3-dionu z aldehydem aromatycznym o wzorze Ar2CHO oraz aminą aromatyczną Ar1H2, przy czym reakcję prowadzi się w środowisku kwaśnym, a następnie z mieszaniny reakcyjnej izoluje się związek o wzorze II.
Korzystnie, reakcję prowadzi się w kwasie octowym, zwłaszcza lodowatym kwasie octowym. Równie korzystnie reakcję prowadzi się w temperaturze powyżej 50°C, zwłaszcza około 100°C, natomiast związek o wzorze II uzyskuje się poprzez wytrącanie ze schłodzonej mieszaniny reakcyjnej.
Związki według wynalazku posiadają szereg korzystnych właściwości. Większość otrzymanych według wynalazku substancji wykazuje absorpcję światła ultrafioletowego oraz widzialnego w zakresie promieniowania od fioletowego poprzez niebieskie do zielono-niebieskiego. Oznacza to, że ich barwa oscyluje pomiędzy bezbarwną poprzez żółtą i pomarańczową do czerwonej (Fig. 1). Związki posiadające podstawniki elektronodonorowe i chlorowcowe są bezbarwne. Wszystkie związki wykazują fluorescencję i emitują światło niebieskie lub fioletowe zarówno w roztworze jak i (co jest bardzo rzadkie) w ciele stałym (Fig. 2 i 3). Nieliczne wyjątki to substancje z grupami -NO2, która powoduje wygaszenie fluorescencji. Jednocześnie jednak substancje te posiadają intensywną barwę pomarańczowoczerwoną w ciele stałym, a więc są barwnikami. Podstawniki te wpływają również na obniżenie rozpuszczalności związku w wodzie i rozpuszczalnikach organicznych. Tym samym są one pigmentami co jest bardzo korzystne z punktu widzenia zastosowania w przemyśle barwiarskim. Substancje będące przedmiotem patentu charakteryzują się bardzo silną absorpcją promieniowania w zakresie 280405 nm (molowy współczynnik absorpcji światła wynosi 10000-54000 jednostek). Oznacza to, że w jakimkolwiek zastosowaniu praktycznym mniej substancji może być użyte z tym samym efektem końcowym. Najważniejsze jest jednak to, że wydajności kwantowe fluorescencji są bardzo wysokie (zazwyczaj powyżej 50%). Dokładne parametry optyczne (tzn. maksimum absorpcji, maksimum emisji, molowy współczynnik absorpcji oraz wydajność kwantowa fluorescencji) podane są w Tabeli 1. Umieszczone są w nich wszystkie najbardziej charakterystyczne przykłady. Substancje będące przedmiotem wynalazku charakteryzuje struktura kwadrupolowa co może wpływać na wysoką wartość współczynnika przekroju czynnego na absorpcję dwufotonową, przez co mogą znaleźć zastosowanie w mikroskopii fluorescencyjnej wzbudzanej dwufotonowo.
Dodatkowo barwniki te można otrzymać w wyniku reakcji multikomponentowej z prostych substratów tzn. aldehydów, amin i diacetylu. Używanie kwasu octowego (substancja odnawialna) jako rozpuszczalnika oraz wytrącanie się produktu w trakcie prowadzenia reakcji powoduje, że proces syntezy oraz jego przerób jest szybki, ekonomiczny i ekologiczny.
P r z y k ł a d 1. Ogólna metoda syntezy PP (1-15)
1-15
W kolbie dwuszyjnej o pojemności 25 ml wyposażonej w chłodnicę zwrotną oraz mieszadło magnetyczne umieszczono 5 ml lodowatego kwasu octowego, 88 μΐ butano-2,3-dionu (1 mmol) oraz 2 mmol aldehydu aromatycznego. Następnie powoli dodawano 2 mmol aminy aromatycznej. Po 3 h
PL 227 162 B1 prowadzenia reakcji w 100°C, zawartość kolby ostudzono. Osad odsączono, przemyto zimnym kwasem octowym i przekrystalizowano z octanu etylu. Otrzymane kryształy wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem.
W przykładach 2-16 podano wyniki syntezy związków o wzorach 1-15 prowadzonej opisaną powyżej metodą.
P r z y k ł a d 2. 1,5-di(4-metylofenylo)-2,6(fenylo)pirolo[3,2-b]pirol (1)
Wydajność 144.5 mg (33%). Beżowy proszek. Rf = 0.86 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:4). Ttop 239-244°C. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.22 (AAXX', 4H), 7.21 (AAXX' 4H), 7.19-7.13 (m, 10H), 6.38 (s, 2H),
2.36 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 137.5, 135.7, 135.3, 133.8, 131.6, 129.6, 128.2, 128.1, 126.0, 125.0, 94.5, 21.0.
El-HR obl. dla C32H26N2: 438.2096% [M+], ozn.: 438.2100. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C32H26N2: C, 87.64; H, 5.98; N, 6.39; ozn.: C, 87.79; H, 5.97; N, 6.40. Xabs (CH3Cl, ε x 10-3) 348 (33) nm.
P r z y k ł a d 3. 1,2,5,6-tetra(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]piroI (2)
Wydajność: 158 mg (34%). Beżowy proszek. Rf = 0.71 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:4). Ttop 261-262°C. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.17 (AA'XX', 4H), 7.15 (AA'XX', 4H), 7.11 (AA'XX', 4H), 7.02 (AA'XX', 4H), 6.33 (s, 2H), 2.36 (s, 6H), 2.30 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 21.0, 21.1, 94.1, 125.0, 128.0, 128.8, 129.6, 131.0, 131.3, 135.1,
135.6, 135.7, 137.7. EI-HR obl. dla C34H30N2: 466.2409 [M+], ozn.: 466.2406. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C34H30N2; C, 87.52; H, 6.48; N, 6.00; ozn.: C, 87.47; H, 6.43; N, 5.94. Xabs (CH2Cl2, ε x 10-3) 279 (37.3) nm.
P r z y k ł a d 4. 1,5-di(naftalen-1-yl)-2,6(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (3)
PL 227 162 B1
Wydajność: 270 mg (50%). Żółty proszek. Rf = 0.61 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 249-252°C. 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.26 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.84 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.77 (d, J = 7.9
Hz, 2H), 7.46-7.32 (m, 8H), 7.10 (AA'XX', 4H), 6.95 (AA'XX' 4H), 6.55 (s, 2H), 2.23 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 137.4, 134.6, 133.8, 132.9, 132.5, 131.7, 130.4, 129.4, 129.0,
128.0, 127.4, 126.6, 126.0, 125.7, 125.1, 123.9, 97.0, 20.9. EI-HR obl. dla C40H30N2: 538.2409 [M+], ozn.: 538.2419. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C40H30N2: C, 89.19; H, 5.61; N, 5.20; ozn.: C, 89.14; H, 5.70; N, 5.17. XabS (toluen, ε x 10-3) 377 (14) nm.
P r z y k ł a d 5. 1,5-di(antracen-9-yl)-2,6-di(4-oktylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (4)
Wydajność: 93 mg (11%). Żółte ciało stałe. Rf = 0.74 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:9). Ttop 223-224°C.
1H NMR (500 MHz, CDC3) δ 8.46 (s, 2H), 8.22-8.14 (m, 4H), 8.03-7.94 (m,4H), 7.47-7.34 (m, 8H), 7.01 (AA'XX', 4H), 6.72 (AA'XX', 4H), 6.61 (s, 2H), 2.37-2.24 (m, 4H), 1.32-1.39 (m,4H), 1.201.27 (m, 4H), 1.14-1.19 (m, 12H), 1.05-1.13 (m, 4H), 0,83 (t, J = 7.1 Hz, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 139.3, 137.6, 132.3, 131.3, 130.1, 130.0, 128.9, 128.5, 128.2, 127.4, 127.2, 125.7, 125.1, 122.9, 98.3, 35.1, 31.8, 31.0, 29.3, 29.2, 29.1, 22.6, 14.1. EI-HR obl. dla C62H62N2: 834.4913 [M+], ozn.: 834.4900. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C62H62N2: C, 89.16; H, 7.48; N, 3.35; ozn.: C, 89.15; H, 7.42; N, 3.29. Xabs (toluen, ε x 10-3) 387 (35) nm.
P r z y k ł a d 6. 2,6-di(4-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (5)
Wydajność 98 mg (20%). Zielono-żółte ciało stałe. Rf = 0.65 (SiO2, CH2Cl2). Ttop 319-321°C.
1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ 7.47 (AA'XX', 4H), 7.27 (AA'XX', 4H), 7.21 (AA'XX', 4H), 7.14 (AA'XX', 4H), 6.45 (s, 2H), 2.40 (s, 6H);
13C NMR (150 MHz, CDCl3) δ 137.7, 136.7, 136.5, 135.0, 133.4, 131.9, 130.1, 127.8, 125.2, 119.1, 109.0, 95.8, 21.1. HRMS (FD-TOF) obl. dla C34H24N4: 488.2001 [M+], ozn.: 488.2014. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C34H24N4: C, 83.58; H, 4.95; N, 11.47; ozn.: C, 83.53; H, 4.97; N, 11.33, Xabs (CH2Cl2, ε x 10-3) 405 (54) nm.
PL 227 162 B1
P r z y k ł a d 7. 2,6-di(3-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (6)
Wydajność 137 mg (28%). Żółty proszek. Rf = 0.52 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 314-316°C 1H NMR (500 MHz, CDCI3) δ 7.53-7.50 (m, 2H), 7.44-7.40 (m, 2H), 7.38 (dd, J = 5.7, 4.0 Hz,
2H), 7.32-7.27 (m, 2H), 7.20 (AA'XX', 4H), 7.13 (AA'XX', 4H), 6.41 (s, 2H), 2.40 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 136.6, 136.4, 134.7, 134.0, 132.5, 132.0, 131.0, 130.1, 129.4,
128.9, 125.1, 118.7, 112.4, 95.3, 21.1. ESI-HR obl. dla C34H24N4: 488.2001 [M+], ozn.: 488.1999. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C34H24N4: C, 83.58; H, 4.95; N, 11.47; ozn.: C, 83.73; H,4.86; N, 11.45. Xabs (CH2Cl2, ε x 10-3) 368 (33) nm.
P r z y k ł a d 8. 2,6-di(2-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (7)
Wydajność 23 mg (5%). Żółty proszek. Rf = 0.37 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:4). Ttop 344-345°C.
1H NMR (500 MHz) δ 7.66 (dd, J = 7.8, 1.1 Hz, 2H), 7.37 (dd, J = 7.7, 1.3 Hz, 2H), 7.30-7.27 (m, 2H), 7.16-7.09 (m, 10H), 6.66 (s, 2H), 2.35 (s, 6H). 13C NMR (126 MHz) δ 137.1, 136.6, 135.7,
133.7, 132.0, 131.9, 131.8, 131.1, 129.9, 126.7, 124.9, 118.8, 111.4, E97.2, 21.0 EI-HR obl. dla C34H24N4: 488.1988 [M+], ozn.: 488.1989. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C34H24N4: C, 83.58; H, 4.95; N, 11.47; ozn.: C, 83.50; H, 4.91; N, 11.54. XabS (toluen, ε x 10-3) 388 (10) nm.
P r z y k ł a d 9. 2,6-di(4-bromofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (8)
Br
Wydajność 91 mg (15%). Bezbarwne ciało stałe. Rf = 0.71 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:4), Ttop 297298°C.
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.46 (AA'XX', 4H), 7.14 (AA'XX', 4H), 7.09 (AA'XX', 4H), 7.05 (AA'XX', 4H), 6.34 (s, 2H), 2.32 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 139.1, 136.3, 135.8, 132.2, 131.0, 130.3, 129.1, 128.2, 126.6, 118.85, 94.9, 21.2. EI-HR obl. dla C32H24Br2N2: 594.0306 [M+], ozn.: 594.0322. Anal. elem. obl. (%) dla
PL 227 162 B1 wzoru C32H24BCN2: C, 64.45; H, 4.06; Br, 26.8; N, 4.7; ozn.: C, 64,44; H, 4,15: Br, 26,75, N, 4.60. Xabs (CHCI3, ε x 10-3) 304 (35), 348 (33) nm.
P r z y k ł a d 10. 2,6-di(4-metoksyfenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (9)
Wydajność 77 mg (15%). Bezbarwne ciało stałe. Rf = 0.60 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 241-242°C.
1H NMR (500 MHz, C6D6) δ 7.31 (AA'XX', 4H), 7.28 (AA'XX', 4H), 6.89 (AA'XX', 4H), 6.69 (AA'XX', 4H), 6.54 (s, 2H), 3.25 (s, 6H), 2.04 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, C6D6) δ 158.7, 138.6, 135.6, 135.0, 132.1, 130.0, 129.8, 125.6, 114.1,94.8,
54.7, 20.8. FD-HR obI. dIa C34H30N2O2: 498.2307 [M+], ozn.: 498.2307. AnaI. eIem. obI. (%) dIa wzoru C34H30N2O2: C, 81.90; H, 6.06; N, 5.62. Ozn.: C, 81.73; H, 5.87; N, 5.51. Xabs (C6D6, ε x 10-3) 300 (27), 348 (36) nm.
P r z y k ł a d 11. 2,6-di(3,4-metylenodioksyfenylo)-1,5-di(4-metyIofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (10)
Wydajność 69 mg (13%). Bezbarwne kryształy. Rf = 0.66 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 236- 237°C.
1H NMR (500 MHz, C6D6) δ 7.23 (AA'XX', 4H), 6.92 (d, J = 1.7 Hz, 2H), 6.87 (AA'XX', 4H), 6.81 (dd, J = 8.1, 1.7 Hz, 2H), 6.56 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 6.43 (s, 2H), 5.23 (s, 4H), 2.02 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, C6D6) δ 148.0, 146.6, 138.4, 135.7, 135.2, 132.1, 130.0, 128.9, 125.5, 122.3, 109.2, 108.5, 100.9, 95.1, 20.8. EI-HR obI dIa C34H26N2O4: 526.1879 [M+], ozn.: 526.1882. AnaI. elem. obl. (%) dla wzoru C34H26N2O4: C, 77.55; H, 4.98; N, 5.32; ozn.: C,77.56; H, 4.94; N, 5.35. Xabs (C6D6, ε x 10-3) 304 (23), 354 (37) nm.
P r z y k ł a d 12. 1,5-di(4-chlorofenyIo)-2,6-di(4-cyjanofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (11)
PL 227 162 B1
Wydajność 33 mg (6%). Żółte ciało stałe. Rf = 0.65 (SO EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 324-325°C.
1H NMR (500 MHz, CDCfe) δ 7.52 (AA'XX', 4H), 7.40 (AA'XX', 4H), 7.28 (AA'XX', 4H), 7.20 (AA'XX', 4H), 6.47 (s, 2H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 137.7, 137.1, 135.2, 133.1, 132.4, 132.2, 129.8, 128.0, 126.4, 118.8, 109.7, 96.5. EI-HR obl. dla C32H18Cl2N4: 528.0905 [M+], ozn.: 528.0905. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C32H18Cl2N4: C, 72.60; H, 3.43; Cl, 13.39; N, 10.58; ozn.: C, 72.50; H, 3.45; Cl, 13.37; N, 10.52. Xab3 (CHCl3, ε x 10-3) 399 (49) nm.
P r z y k ł a d 13. 2,6-di(4-fluorofenylo)-1,5-di(4-metoksyfenylo)pirolo[3,2-b]pirol (12)
OMe
MeO
Wydajność 26 mg (7%). Bezbarwne kryształy. Rf = 0.86 (SO2, EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 262-264°C.
1H NMR (500 MHz, C6D6) δ 7.15 (AA'XX', 4H), 7.13 (AA'XX', 4H), 6.71 (AA'XX',4H), 6.66 (AA'XX', 4H), 6.39 (s, 2H), 3.23 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, C6D6) δ 162.8, 160.9, 158.2, 135.1, 133.6, 132.6, 130.7, 130.6, 130.1, 130.0, 127.0, 115.5, 115.3, 114.7, 94.6, 54.9. EI-HR obl. dla C32H24F2N2O2: 506.1806 [M+], ozn.: 506.1815. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C32H24F2N2O2: C, 75.88; H,4.78; F,7.50; N, 5.53; ozn.: C, 76.04; H, 4.79; F, 7.53; N, 5.48. λ^3 (toluen, ε x 10-3) 345 (34) nm.
P r z y k ł a d 14. 2,6-di(4-metylofenylo)-1,5-di)4-nitrofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (13)
Wydajność 55 mg (11%). Czerwony proszek, Rf = 0,5 (SO EtOAc/heksan, 1:2). Ttop 317-319°C.
1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 8.28 (AA'XX', 4H), 7.50 (AA'XX', 4H), 7.13-7.17 (m, 8H), 6.69 (s, 2H), 2.30 (s, 6H). EI-HR obl dla C32H24N4O4: 528.1790 [M+], ozn.: 528.1798. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C32H24N4O4: C, 72.72; H, 4.58; N, 10.60; ozn.: C, 72.63; H,4.44; N, 10.57. λ^3 (CHCfe, ε x 10-3) 360 (41) nm.
P r z y k ł a d 15. 2,6-di(3-nitrofenylo)-1,5-di(4-oktylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (14)
PL 227 162 B1
Surowy osad produktu otrzymany po przefiltrowaniu mieszaniny reakcyjnej oczyszczono na kolumnie chromatograficznej (SiO2, EtOAc/heksan, 1:2) Wydajność 84 mg (12%). Czerwone ciało stałe. Rf = 0.77 (SiO2, EtOAc/heksan, 1:9). Ttop 193-194°C.
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.14 (dd, J = 1.9 Hz, 2H), 7.97 (ddd, J = 8.1,2.3, 1.0 Hz, 2H), 7.42 (ddd, J = 7.8, 1.7, 1.1 Hz, 2H), 7.33 (dd, J = 8.0 Hz, 2H), 7.22 (AA'XX', 4H), 7.18 (AA'XX', 4H), 6.50 (s, 2H), 2.69-2.60 (m, 4H), 1.70-159 (m, 4H), 1.40-1.20 (m, 20H), 0.89 (t,7 = 7.0 Hz,6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 148.3, 141.6, 136.7, 135.1, 134.1, 133.4, 132.7, 129.5, 128.9, 125.3, 122.2, 120.6, 95.4, 35.5, 31.9, 31.3, 29.4, 29.3, 29.3, 22.7, 14.1. EI-HR obl. dla C46H52N4O4: 724.3989 [M+], ozn.: 724.3987. Anal. elem. obl. (%) dla wzoru C46H52N4O4: C, 76.21; H, 7.23; N, 7.73; ozn.: C, 76.21; H,7.12; N,7.74. 7ate (CHCfe, ε x 10-3) 361 (39) nm.
P r z y k ł a d 16. 1,5-di(pirydyn-3-yl)-2,6-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol (15)
Produkt nie wytrąca się z ostudzonej mieszaniny reakcyjnej. Odparowano kwas, a pozostałość rozcieńczono wodą oraz chlorkiem metylenu. Fazę wodną zobojętniono Na2CO3 i ekstrahowano trzema porcjami chlorku metylenu. Połączone fazy organiczne przemyto rozcieńczonym roztworem NaOH i wysuszono bezwodnym siarczanem sodu, a następnie odparowano rozpuszczalniki. Produkt wydzielono na kolumnie chromatograficznej (CH2Cl2/MeOH, 95:5). Surowy produkt przekrystalizowano z octanu etylu otrzymując 10 mg (1%) beżowego ciała stałego. Rf = 0.41 (SiO2, CH2Cl2/MeOH, 95:5). Ttop: rozkład pow. 216°C.
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.55 (d, J = 1.61 Hz, 2H), 8.37-40 (m, 2H), 7.45-7.48 (m, 2H), 7.14-7.23 (m, 10H), 6.43 (s, 2H), 2.39 (s, 6H).
13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 147.75, 146.0, 136.6, 136.5, 135.5, 132.7, 132.5, 130.2, 130.2, 130.0, 125.3, 123.2, 95.1,21.0. API-LR obl. dla C30H24N4: 441,2 [M+H+], ozn.: 441,5. 7ate (CHCfe, ε x 10-3) 361 (47) nm.
P r z y k ł a d 17. Właściwości optyczne związków według wynalazku
Wykonano badania właściwości optycznych związków według wynalazku. W tym celu sporządzono roztwory poszczególnych związków w chlorku metylenu i zmierzono widma absorpcji światła. Te same roztwory naświetlono promieniowaniem monochromatycznym o długości fali 325-345 nm otrzymując widma emisji (fluorescencji). Poprzez porównanie tych widm z widmami wzorca (wodorosiarczanu(VI) chininy) otrzymano wartości wydajności kwantowej fluorescencji. Wszystkie pomiary zostały wykonane w temperaturze pokojowej.
Wyniki wykonanych badań przedstawiono w tabeli 1
T a b e l a 1. Parametry optyczne związków według wynalazku
Związek ^abs [nm] ^em [nm] Przesunięcie Stokesa [cm-1] Molowy współczynnik absorpcji 'max [M cm ] Wydajność kwantowa fluorescencji Φ„
2 279 410 11500 37 000 0,37
3 377 443 4000 14 000 0,51
5 405 - - 54 000 0,24
11 400 455 5500 33 000 0,78
12 345 400 4000 34 000 0,57
13 360 - - 41 000 -

Claims (7)

1. Związek o wzorze 1:
gdzie R1 i R2 oznacza niepodstawiony pierścień benzenowy, naftalenowy lub antracenowy lub pierścień benzenowy posiadający podstawniki w pozycji para, meta lub orto takie jak CH3,
C8H17, CN, F, Cl, Br, NO2, OMe, OCH2O, lub pierścień pirydynowy, 3 natomiast R3 oznacza atom wodoru.
2. Związek według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że R1 i R2 oznacza pierścień benzenowy podstawiony w pozycji para, meta lub orto grupą wybraną spośród: CH3, C8H17, NO2, CN, OMe, F, Cl, Br.
3. Związek według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że został wybrany z grupy obejmującej:
1.5- di(4-metylofenylo)-2,6-di(fenylo)pirolo[3,2-b]pirol 1,2,5,6-tetra(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
1.5- di(naftalen-1-yl)-2,6-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
1.5- di(antracen-9-yl)-2,6-di(4-oktylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(4-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(3-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(2-cyjanofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(4-bromofenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(4-metoksyfenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(3,4-metylenodioksyfenylo)-1,5-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
1.5- di(4-chlorofenylo)-2,6-di(4-cyjanofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(4-fluorofenylo)-1,5-di(4-metoksyfenylo)pirolo[3,2-b] pirol
2.6- di(4-metylofenylo)-1,5-di(4-nitrofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
2.6- di(3-nitrofenylo)-1,5-di(4-oktylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol 1,5-di(pirydyn-3-yl)-2,6-di(4-metylofenylo)pirolo[3,2-b]pirol
4. Sposób otrzymywania związku o wzorze II:
gdzie Ar1 i Ar2 oznaczają niepodstawiony pierścień benzenowy, naftalenowy lub antracenowy lub pierścień benzenowy posiadający podstawniki w pozycji para, meta lub orto takie jak CH3, C8H17, CN, F, Cl, Br, NO2, OMe, OCH2O, lub pierścień pirydynowy, znamienny tym, że prowadzi się reakcję butano-2,3-dionu z aldehydem aromatycznym o wzorze Ar2CHO oraz aminą 1 aromatyczną Ar1NH2, przy czym reakcję prowadzi się w środowisku kwaśnym, a następnie z mieszaniny reakcyjnej izoluje się związek o wzorze II.
PL 227 162 B1
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w kwasie octowym, korzystnie lodowatym kwasie octowym.
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze powyżej 50°C, korzystnie około 100°C.
7. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że związek o wzorze II uzyskuje się poprzez wytrącanie ze schłodzonej mieszaniny reakcyjnej.
PL401473A 2012-11-05 2012-11-05 Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania PL227162B1 (pl)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL401473A PL227162B1 (pl) 2012-11-05 2012-11-05 Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania
CN201380057111.XA CN104870447B (zh) 2012-11-05 2013-11-05 强荧光性杂环类和它们的合成方法
JP2015540634A JP6341923B2 (ja) 2012-11-05 2013-11-05 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法
PL412210A PL412210A1 (pl) 2012-11-05 2013-11-05 Silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich syntezy
US14/440,207 US9988385B2 (en) 2012-11-05 2013-11-05 Strongly fluorescent heterocycles and a method for their synthesis
KR1020157011546A KR102127540B1 (ko) 2012-11-05 2013-11-05 강 형광성 헤테로환 및 그의 합성 방법
PCT/PL2013/050025 WO2014070029A1 (en) 2012-11-05 2013-11-05 Strongly fluorescent heterocycles and a method for their synthesis

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL401473A PL227162B1 (pl) 2012-11-05 2012-11-05 Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL401473A1 PL401473A1 (pl) 2014-05-12
PL227162B1 true PL227162B1 (pl) 2017-11-30

Family

ID=49780293

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL401473A PL227162B1 (pl) 2012-11-05 2012-11-05 Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania
PL412210A PL412210A1 (pl) 2012-11-05 2013-11-05 Silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich syntezy

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL412210A PL412210A1 (pl) 2012-11-05 2013-11-05 Silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich syntezy

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9988385B2 (pl)
JP (1) JP6341923B2 (pl)
KR (1) KR102127540B1 (pl)
CN (1) CN104870447B (pl)
PL (2) PL227162B1 (pl)
WO (1) WO2014070029A1 (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6613518B2 (ja) * 2014-12-26 2019-12-04 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN105038767B (zh) * 2015-06-29 2017-04-26 北京理工大学 一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂、制备方法及其应用
WO2017118237A1 (zh) * 2016-01-07 2017-07-13 广州华睿光电材料有限公司 并吡咯衍生物及其在有机电子器件的应用
CN106588935A (zh) * 2016-12-01 2017-04-26 江南大学 四取代吡咯并[3,2‑b]吡咯的衍生物和基于其的有机电致发光器件
CN106977519A (zh) * 2017-03-13 2017-07-25 江南大学 一种蓝光发射有机发光材料及其制备方法
CN109608469B (zh) * 2019-01-23 2020-06-02 北京理工大学 一种化合物及其制备方法和在检测Ti3+中的应用
CN109867781A (zh) * 2019-01-29 2019-06-11 江汉大学 一种多孔共轭聚合物材料及其制备方法
CN113880974B (zh) * 2021-10-21 2022-10-25 天津理工大学 一种基于吡咯并吡咯结构光引发剂和丙烯酸酯树脂的光固化液及其制备方法及应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62205080A (ja) 1986-03-05 1987-09-09 Sumitomo Chem Co Ltd Ｎ．ｎ′−ジメチルジヒドロピロロピロ−ル類の製造法
JPS62207275A (ja) 1986-03-07 1987-09-11 Sumitomo Chem Co Ltd ２−アシルジヒドロピロロピロ−ル類およびその製造法
JPS62207276A (ja) 1986-03-07 1987-09-11 Sumitomo Chem Co Ltd Ｎ，ｎ′−ジアルキルジヒドロピロロピロ−ル類およびその製造方法
JPS62212389A (ja) 1986-03-11 1987-09-18 Sumitomo Chem Co Ltd Ｎ−アルキルジヒドロピロロピロ−ル類およびその製造方法
JPH075717B2 (ja) 1986-10-30 1995-01-25 住友化学工業株式会社 Ｎ−アルキル置換ジヒドロピロロピロ−ル重合体の製造方法
EP1087005B1 (en) * 1999-09-27 2004-02-25 Ciba SC Holding AG Fluorescent diketopyrrolopyrroles
WO2007003520A1 (en) * 2005-07-05 2007-01-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Fluorescent diketopyrrolopyrroles and derivatives
JP5201054B2 (ja) * 2009-03-31 2013-06-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、青色燐光発光素子、表示装置及び照明装置
KR20110116635A (ko) * 2010-04-20 2011-10-26 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150084811A (ko) 2015-07-22
PL412210A1 (pl) 2016-02-29
US9988385B2 (en) 2018-06-05
CN104870447A (zh) 2015-08-26
US20150246921A1 (en) 2015-09-03
WO2014070029A8 (en) 2014-07-10
KR102127540B1 (ko) 2020-06-29
PL401473A1 (pl) 2014-05-12
WO2014070029A1 (en) 2014-05-08
JP6341923B2 (ja) 2018-06-13
JP2015536944A (ja) 2015-12-24
CN104870447B (zh) 2017-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL227162B1 (pl) Nowe, silnie fluorescencyjne substancje heterocykliczne i sposób ich otrzymywania
Tathe et al. Synthesis and combined experimental and computational investigations on spectroscopic and photophysical properties of red emitting 3-styryl coumarins
Janiga et al. Quadrupolar, emission-tunable π-expanded 1, 4-dihydropyrrolo [3, 2-b] pyrroles–synthesis and optical properties
Seferoğlu et al. Synthesis and photophysical properties of fluorescent arylstyrylimidazo [1, 2-a] pyridine-based donor-acceptor chromophores
Pereira et al. Microwave-assisted synthesis and photophysical studies of novel fluorescent N-acylhydrazone and semicarbazone-7-OH-coumarin dyes
Jagtap et al. Synthesis of highly fluorescent coumarinyl chalcones derived from 8-acetyl-1, 4-diethyl-1, 2, 3, 4-tetrahydro-7H-pyrano [2, 3-g] quinoxalin-7-one and their spectral characteristics
Heyer et al. Modulation of the excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) process in 2-(2′-Hydroxybenzofuran) benzoxazole (HBBO) dimers
Chemate et al. Novel iminocoumarin derivatives: synthesis, spectroscopic and computational studies
Kaur et al. 2-(2′-Hydroxyphenyl) benzothiazole derivatives: Emission and color tuning
Sahraei et al. Synthesis of a new class of strongly fluorescent heterocyclic compounds: 3H-imidazo [4, 5-a] acridine-11-carbonitriles
Manickam et al. SnCl 2-catalyzed synthesis of dihydro-5 H-benzo [f] pyrazolo [3, 4-b] quinoline and dihydroindeno [2, 1-b] pyrazolo [4, 3-e] pyridine with high fluorescence and their photophysical properties
EP2977374A1 (en) Molecules presenting dual emission properties
Thasnim et al. Click-on fluorescent triazolyl coumarin peptidomimetics as inhibitors of human breast cancer cell line MCF-7
EP3098227B1 (en) Phosphole compound and fluorescent dye containing same
KR102179162B1 (ko) 금 촉매를 이용한 티에노［３，２­ｂ］피리딘­５（４Ｈ）­온 유도체 화합물의 합성방법 및 이들 유도체 화합물의 용도
Bonacorso et al. Cyanoacetylazoles and salicylic aldehydes promoting the synthesis of new trifluoromethyl-substituted azolecarbonyl-2H-chromen-2-ones through the Knoevenagel condensation reaction
Patel et al. Synthesis of novel disperse dyes with dihydropyrimidinone scaffold: Development of multicomponent Protocol
Zhang et al. Studies on the synthesis and spectra characteristics of stilbenylcoumarin organic materials
Sahu et al. Substituent dependent tunable fluorescence in thieno [3, 2-c] pyrans
KR101047976B1 (ko) 신규한 솔바토크로믹 염료
CN103980193A (zh) 2,6-二氨基-3,5-二氰基吡啶化合物的一锅法合成
Bardasov et al. Synthesis and photophysical properties of novel nicotinonitrile-based chromophores of 1, 4-diarylbuta-1, 3-diene series
RU2824353C1 (ru) Люминофоры на основе 2,6-бис(аминовинил)-4-метилен-1,4-дигидропиридина и способ их получения
Danel et al. Synthesis of novel twisted heterocyclic analogues of s-indacenes
Saadati et al. Synthesis, characterisation and fluorescence studies of new bis-phenanthrimidazole derivatives