PL22418B1 - Sposób wytwarzania zwiazków azowych. - Google Patents

Description

Wykryto, ze mozna otrzymywac zwiazki azowe, wykazujace dzialanie bakteriobój¬ cze, jezeli sposobami zwyklemi wytwarza sie takie zasadowe zwiazki azowe, w któ¬ rych jeden pierscien, zwiazany z mostkiem azowym, zawiera zasadowy, pierscieniowo zwiazany atom azotu w postaci grupy ami¬ nowej lub w wiazaniu heterocyklicznem i ponadto co najmniej jedna grupe hydro¬ ksylowa lub aminowa, i w których druga reszta, zwiazana z grupa azowa, jest pod¬ stawiona grupa sulfamidowa w polozeniu para lub dwiema grupami sulfamidoiwemi w dowolnem polozeniu wzgledem grupy a- zowej.Przytern zarówno jeden, jak i oba pier¬ scienie, zwiazane z mostkiem azowym, mo¬ ga miec charakter aromatyczny, heterocy¬ kliczny lub aromatyczno-heterocykliczny, a wiec np. moze je stanowic benzen, nafta¬ len, pirydyna, chinolina i t. d. Grupa ami¬ nowa, zwiazana z grupa sulfonowa, moze byc pierwszorzedowa, drugorzedówa lub trzeciorzedowa i moze byc podstawiona np. nasyconemi lub nienasyconemi resztami al- kylowemi lub cykloalkylowemi i aralkylo- wemi. Oba atomy wodoru grupy aminowej moga byc równiez zastapione grupa alkyle- nowa. W tym przypadku atom azotu grupy sulfamidowej tworzy z reszta alkylenowa uwodorniony heterocykliczny uklad pier¬ scieniowy np. pyrrolidylowy lub piperydy- lowy. Zwiazki, wytwarzane wedlug sposobu niniejszego, moga oprócz wspomnianychgrup charakterystycznych zawierac inne podstawniki, jak: alkyl, chlorowiec, hy- ^drojks^l, zeterowaity hydroksyl i nitrogru- pe; nie powinny zawierac wolnych grup kwasowych. Zasadowe atomy azotu, znaj¬ dujace sie w pierscieniu w postaci grup ami¬ nowych, moga równiez posiadac podstaw¬ niki, np. reszty alifatyczne.W celu otrzymania zwiazków, scharak¬ teryzowanych powyzej, postepuje sie we¬ dlug sposobów zwyklych, przyczem umozli¬ wia sie w ostatniej fazie procesu wytwarza¬ nia powstawanie mostku azowegO' lub grupy sulfamidowej albo wprowadza sie grupe a- minowa wzglednie hydroksylowa. Sprzega sie, naprzyklad, aromatyczne, heterocy¬ kliczne lub aromatyczno-heterocyklicz- ne zwiazki dwuazowe, podstawione jed¬ na grupa p-sulfamidowa lub dwiema grupami dwusulfamidowemi, ze zdolnemi do sprzegania zasadami aromatycznemi, heterocyklicznemi lub aromatyczno-hetero- cyklicznemi, które zawieraja zasadowy a- tom azotu, zwiazany z pierscieniem, który moze byc równiez zwiazany pierscieniowo, i ponadto co najmniej jedna grupe hydro¬ ksylowa lub aminowa, zwiazana z pierscie¬ niem. Poza tern mozna cykliczne zwiazki p- sulfamido- lub dwusulfamido-aminowe pod¬ dac kondensacji z nitrozo-zwiazkami zasad cyklicznych powyzej scharakteryzowane¬ go rodzaju i wytworzyc zwiazki azowe, al¬ bo odpowiednio podstawione azoksyzwiaz- ki zredukowac na zwiazki azowe, albo tez zwiazki hydrazbwe odwodornic na zwiazki azowe o budowie, scharakteryzowanej wyzej.Mozna równiez zwiazki azowe, które w jednej reszcie cyklicznej zawieraja zasa¬ dowy, zwiazany z pierscieniem atom azotu, który równiez moze byc zwiazany pierscie¬ niowo, i posiadaja ponadto co najmniej jedna grupe hydroksylowa lub aminowa, zwiazana z pierscieniem, a w polozeniu pa¬ ra drugiej reszty cyklicznej zawieraja gru¬ pe w rodzaju estru kwasu sulfonowego lub grupe sulfochlorowcowa, lub w polozeniu dowolnem — dwie takie grupy, doprowa¬ dzic do reakcji podwójnej wymiany z a- monjakiem, lub z aminami pierwszorzedo- wemi albo drugorzedowemi. Mozna ponad¬ to w zwiazkach azowych, które w jednej reszcie cyklicznej sa podstawione, jak to wskazano powyzej, jedna lub wieksza licz¬ ba grup sulfamidowych, wytworzyc nie¬ zbedna w drugim pierscieniu cyklicznym grupe hydroksylowa wzglednie aminowa, przeprowadzajac w impa hydroksylowa wzglednie aminowa w sposób zwykly pod¬ stawniki, nadajace sie do tego celu. Na¬ przyklad, grupy nitro lub nitrozo reduku¬ je sie z zachowaniem mostka azowego na grupy aminowe lub rozszczepia zamkniete grupy aminowe z zachowaniem jednocze¬ snie reszt sulfamidowych do grup amino¬ wych, poddajac np. alifatyczne lub aroma¬ tyczne pochodne kwasu karbonowego lub zwiazki iV-sulfo- lub iV-arylo-sulfonowe zmydlaniu, lub tez rozkladajac zwiazki a- zometinowe. W sposób podobny mozna za¬ mkniete grupy hydroksylowe rozszczepiac na wolne grupy hydroksylowe, lub tez inne podstawniki, np. grupy aminowe, przepro¬ wadzac na drodze dwuazowania w grupy hydroksylowe.Przyklad I. 20,8 g chlorowodorku 4- aminobenzenosulfamidu rozpuszcza sie w 100 cm3 wody i po dodaniu 15 cm3 stezo¬ nego kwasu solnego dwuazuje roztworem 6,9 g azotynu sodowego w wodzie. Do tego roztworu dwuazowego dodaje sie roztwór 10,8 g /,3-fenylenodwuaminy i 50 g krysta¬ licznego octanu sodowego w 400 cm3 wody.Po ukonczonem sprzezeniu mieszanine re¬ akcyjna slabo alkalizuje sie rozcienczo¬ nym amonjakiem, wytworzona zasade od¬ sacza sie i przemywa woda. Nastepnie roz¬ puszcza sie ja w acetonie i zapomoca kwa¬ su solnego otrzymuje chlorowodorek 4'm sulfamido-2,4-dwuaminoazobenzenu w pok staci czerwonych graniastoslupów, topnie¬ jacych w 249°C (z ciemnem zabarwieniem - 2 -i rozkladem). Jest to zwiazek, rozpuszcza¬ jacy sie w wodzie z zabarwieniem poma- ranczowem. Zapomoca nadmiaru kwasu solnego wysala sie wymieniony chlorowo¬ dorek; zapomoca weglanu sodowego lub rozcienczonego amonjaku straca sie wolna zasade; w alkaljach zracych zwiazek ten latwo przechodzi do roztworu, zabarwia¬ jac go na kolor zólto-czerwony. 22,2 g chlorowodorku 4-aminobenzeno- sulfonometyloamidu dwuazuje sie, jak o- pisano powyzej, i sprzega z 10,8 g ./,3-feny- lenodwuaminy. Zasade, wydzielona zapo¬ moca amonjaku, rozpuszcza sie na goraco, dodajac kwasu solnego w alkoholu mety¬ lowym, W krótkim czasie krystalizuje chlo¬ rowodorek <<-sulfonometyloamido-2,4-dwu- aminoazobenzenu w postaci graniastoslu- pów o punkcie topnienia 181 °C, które przy osi podluznej sa zaokraglone i w swietle padajacem maja kolor stalowo-niebieski, w swietle przenikajacem — kolor czerwo¬ ny. Rozpuszczaja sie one w wodzie i al¬ kaljach zracych z zabarwieniem pomaran¬ czowemu Z roztworu wodnego wolna zasa¬ de wydziela sie amonjakiem rozcienczo¬ nym.W sposób podobny, wychodzac od 4- aminobenzenosulfonoetyloamidu otrzymu¬ je sie chlorowodorek 4'-sulfonoetyloamido- 2,4-dwuaminoazobenzenu w postaci cyno- browo-czerwonych graniastoslupów o punk¬ cie topnienia 160°C. 21,6 g 4-aminobenzenosulfono-oksyety- loamidu dwuazuje sie, jak opisano w przy¬ kladzie I, i sprzega z 7,3-fenyleno-dwuami- na. Chlorowodorek ^-sulfono-oksyetyloami- do-2,4-dwuaminoazobenzenu otrzymuje sie, zadajac roztwór wolnej zasady w alkoholu metylowym chlorowodorem eterowym, w postaci opalizujacych graniastoslupów czerwonych o punkcie topnienia 194°C.Chlorowodorek ten rozpuszcza sie w wo¬ dzie latwiej, niz opisany powyzej niepod- stawiony zwiazek sulfamidowy. 20 g 4-aminobenzenosul£ono-dwumetyIo- amidu dwuazuje sie, jak opisano powyzej, i sprzega z 10,8 g 7,3-fenylenodwuaminy.Przez rozpuszczenie wolnej zasady w alko¬ holu metylowym i dodanie kwasu solnego na goraco, otrzymuje sie, przy ochladza¬ niu, chlorowodorek w postaci niebiesko o- palizuj acych graniastoslupów czerwomo- brunatnych o punkcie topnienia 234°C.Zwiazek ten, w przeciwienstwie do opisa¬ nych dotychczas, jest nierozpuszczalny w alkaljach zracych.W sposób odpowiedni przez dwuazowa- nie 4-amino-benzenosulfono-dwuetyloami- du i sprzezenie z /,3-fenyleno-dwuamina otrzymuje sie chlorowodorek i'-sulfono- dwuetyloamido-2,4-dwuaminoazobenzenu w postaci ceglasto-czerwonych igiel o punk¬ cie topnienia 221°C (z rozkladem). Wodny roztwór tego zwiazku jest zabarwiony na kolor pomaranczowy. W substancjach al¬ kalicznych zwiazek ten jest równiez nie¬ rozpuszczalny.W sposób podobny otrzymuje sie rów¬ niez chlorowodorek ^'-sulfonocykloheksy- loamido-2,4-dwuaminoazobenzenu w posta¬ ci pomaranczowo' zabarwionych krysztalów o punkcie topnienia 234°C; chlorowodorek 4* - sulfonobenzyloamido-2,4-dwuaminoazo- benzenu — w postaci czerwonych kryszta¬ lów o punkcie topnienia 228°C; chlorowo¬ dorek 4'-sulfonopiperydydo-2,4-dwuamino- azobenzenu — w postaci cytiobrowo-czer- wonych krysztalów o punkcie topnienia 241°C; chlorowodorek 4'-sulfonoamido-2- amino-4-dwuetyloamino-azobenzenu — w postaci brunatno-czerwonych krysztalów o punkcie topnienia 198°C; chlorowodorek 4'- sulfonoamido-2,4-cztero - etylo-dwuamino- azobenzenu — w postaci czerwonych kry¬ sztalów o punkcie topnienia 235° C; chloro- wodorek 3* - metylo - 4* - s-ulfonoamido-2,4^ dwuaminoazobenzenu — w postaci czerwo¬ nych krysztalów o punkcie topnienia 238°C; chlorowodorek 4'-sulfono-amido-2,4-dwu- amino-5-oksyazobenzenu — w postaci bru¬ natnych graniastoslupów o punkcie topnie- — 3 —nia powyzej 300°C (wolna zasada posiada punkt topnienia w. temperaturze 113°); chlorowodorek ;4'-sulfono-amido-benzenoi- azo-4,5-dwuaminonaftalenu — w postaci czarno-brunatnych krysztalów o punkcie topnienia powyzej 300°Cf latwo rozpu¬ szczalnych w lugu sodowym z zabarwie¬ niem czerwotnem.Przyklad IL 20,8 g chlorowodorku 4~ aminobenzenosulfonoamidu dwuazuje sie zapomoca 6,9 g azotynu sodowego i zadaje 10,9 g 2,6-dwuaminopirydyny, rozpuszczo¬ nej w kwasie solnym. Do mieszaniny reak¬ cyjnej po wymieszaniu dodaje sie octanu sodowego i pozostawia w spokoju do ukon¬ czenia sprzezenia, poczem alkalizuje sie amonjakiem, odsacza wolna zasade i prze¬ mywa alkoholem metylowym, nastepnie przeprowadza zapomoca kwasu solnego w chlorowodorek 4'-sulfonoamido-benzeno-a- zo-a, a-dwuamino-pirydyny w postaci czer- wono-brunatnych graniastoslupów o punk¬ cie topnienia 266°C. Zwiazek ten jest trud¬ no rozpuszczalny w wodzie, latwo — w al¬ kaliach zracych (z zabarwieniem pomaran¬ czowem).Odpowiednio otrzymuje sie chlorowo¬ dorek ^'-stdfonó-dwiimetylo-aiiiidoberizeno- azo-a, a-dwuaminopirydyny w postaci ce- glaisto-czerwonych krysztalów o punkcie topnienia 233°C i chlorowodorek ^'-sulfono- amido-benzenoazo-a, a-oksyaminopirydyny w postaci cynobrowo-czerwonych kryszta¬ lów ó punkcie topnienia 268°C (z rozkla¬ dem).Przyklad III. 25,1 g aminobenzeno-3,5- dwusulfonoamidu dwuazuje sie, jak zwy¬ kle, i sprzega z 10,8 g ./,3-fenyleno-dwuami- ny. Otrzymana zasade rozpuszcza sie w alkoholu metylowym i zapomoca kwasu solnego przeprowadza w chlorowodorek 3',5'-dwusulfonoamido - 2,4 - dwuaminoazo- benzenu, który krystalizuje w postaci cy¬ nobrowo-czerwonych graniastoslupów o punkcie topnienia 277°C (z rozkladem) i jest w wódzie trudno rozpuszczalny, — latwo w alkaljach zracych (z zabarwieniem pomaranczowem). Odpowiednio otrzymuje sie z aminobenieno-2,4-dwusulfonoamidu chlorowodorek 2\4'-dwusulfonoamido-2,4- -dwuammoazobenzenu w postaci czerwono- brunatnych krysztalów o punkcie topnienia powyzej 250°C.Przyklad IV. 20,8 g chlorowodorku 4- aminobenzeno-sulfonoamidu dwuazuje sie i sprzega z 14,4 g 6-aminochinoliny, rozpu¬ szczonej w kwasie octowym. Po dodaniu octanu sodowego osiada 4'-sulfonoamido- benzenoazo-6-aminochinolina, której chlo¬ rowodorek otrzymuje sie w postaci cegla- sto-czerwonych krysztalów o punkcie top¬ nienia 271°C (z alkoholu).Odpowiednio mozna otrzymac zwiazki azowe z dwuazowanego ^-aminobenzeno¬ sulfonoamidu i 6 - etyloaminochinoliny (punkt topnienia wolnej zasady 124°C); z tegoz amidu i 6-i-oktyloaminochinoliny (punkt topnienia wolnej zasady 183°G); z tegoz amidu i 6-dodecylo-aminochinoliny (punkt topnienia wolnej zasady 126°C); z tegoz amidu i 6-amino-8-metylochinoliny (punkt topnienia chlorowodorku powyzej 300aC); z tegoz amidu i 7-etyloaminochino- liny (punkt topnienia chlorowodorku 180°C); z tegoz amidu i 7-butyloanmiochi- noliny (punkt topnienia chlorowodorku 178aC); z tegoz amidu i 8-aminochinóliny (punkt topnienia chlorowodorku 212°C); z tegoz amidu i 6-metylo-8-aminochinollny (punkt topnienia chlorowodorku powyzej 300°C); z tegoz amidu i 6-metoksy-8-amino- chinoliny (punkt topnienia chlorowodorku powyzej 300°C); z tegoz amidu i 5-amino- chinoliny (punkt topnienia chlorowodorku 192°C); z tegoz amidu i 6-oksy-8-aminochi- noliny (punkt topnienia chlorowodorku 307°C z rozkladem); z tegoz amidu i 5-amino-izochinoliny (punkt topnienia chlorowodorku 218°C); nastepnie azo- zwiazek z dwuazowanego 4-aminoben^ zenosulfonD-dwumetyloaimdu i 6-amino¬ chinoliny (punkt topnienia chlorowodorku _ 4 -*258°C) i azozwsazek z 2-metylo-<#-amino- benzenosulfonoamidu i 6-aminochinoliny (punkt topnienia chlorowodorku 269°C).PrzykladV. 20,8 g chlorowodorku 4- aminobcnzcnosulfonoaraidu dwuazuje sie w roztworze kwasu solnego zapomoca 6,9 g azotynu sodowego. Do roztworu dwuazo- wego dodaje sie roztwór 10,9 g 3-aminofe- nolu w nadmiarze lugu sodowego. Sprze¬ ganie nastepuje natychmiast. Z roztworu, intensywnie zabarwionego na kolor czerwo- no-brunatny, otrzymuje sie zapomoca roz¬ cienczonego kwasu octowego 4l-sulfono- amido-2-amino-4-oksyazobenzen w postaci brunatnego osadu, który, po wydzieleniu z lugu sodowego zapomoca kwasu octowego, posiada punkt topnienia 10ó°C.O ile sprzezenie 4-sulfonoamino-dwua- zobenzenu z 3-aminofenolem uskutecznia sie w roztworze kwasnym, otrzymuje sie chlorowodorek 4-sulfonoamido-2-oksy-4- aminoazobenzenu w postaci ceglasto-czer- wonego proszku, rozpuszczalnego w lugu sodowym z zabarwieniem wisniowo-czer- wonem, o punkcie topnienia 228°C Przyklad VI. 20,8 chlorowodorku 4- aminobenzenosulfonoamidu dwuazuje sie, jak zwykle, i zadaje 12,5 g 2,<-dwuoksy-pi- koliny w nadmiarze rozcienczonego lugu sodowego. Z pomaranczowo-czerwono za¬ barwionego roztworu otrzymuje sie zapo¬ moca kwasu octowego 4'-sulfo«oamidoben- zenoazo - 2,4 - dwuoksypikoline w postaci zóltego osadu, który po rozpuszczeniu w rozcienczonym lugu sodowym i ponownem wydzieleniu kwasem octowym wykazuje punkt topnienia powyzej 300PC.Przyklad VII. 20,8 g chlorowodorku 4- aminobenzenosulfonoamidu dwuazuje sie, jak opisano powyzej, i poddaje reakcji z 14,5 g 8-oksychinolina w nadmiarze roz¬ cienczonego lugu sodowego. Z ciemno-czer- wonego roztworu zapomoca kwasu octowe¬ go osadza sie ^'-sulfonoamido-benzenoazo- 8-oksychinoline jako ciemno-brunatny pro¬ szek krystaliczny, który po ponownem roz¬ puszczeniu in lugu sodowym i straceniu kwasem posiada punkt topnienia 234°C.W sposób podobny otrzymuje sie ^^ul- fonoamido-benzenoazo-5-oksychinoiine w postaci czerwono-hrunatnych krysztalów o punkcie topnienia 171°C, które rozpuszcza* ja sie w rozcienczonym lugu sodowym z zabarwieniem wisniowo-czerwonemj 4'- sulfono-amido - benzeno-azo-6-oksychinoli- ne jako cynobrowo-czerwone krysztaly o punkcie topnienia 268°C; 4'-sulfonoamido* benzeno-azo-7-oksychinoline jako cynobro- wo-czerwony proszek krystaliczny o punk¬ cie topnienia 228°C; 4'-sulfonoamido-ben* zeno-azo-6-chloro - 8 - oksychinoline jako ciemno-brunatny proszek krystaliczny o punkcie topnienia 154CC; *'-sulfono-aimido- benzeno-azo-5-metylo-8*oksychinoline jako ceglasto-czerwony proszek krystaliczny o punkcie topnienia 232°C; 4'-sulfono-amido-. benzeno-azo-8-metylo-5-oksychinoKne jako cynobrowo-czerwony proszek krystaliczny o punkcie topnienia 253°; ^'-sulfono-aimido- benzeno-azo - 6,8 - dwuoksychinoTine jako brunatny proszek krystaliczny o punkcie topnienia 232°C (z rozkladem). PL PL

Claims (12)

1.Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania zwiazków azo- wych o dzialaniu hakterjobójczem, zna¬ mienny tern, ze aromatyczne, heterocyklicz¬ ne lub aromatyczno-heterocykliczne zwiaz¬ ki dwuazowe, podstawione jedna grupa p- sulfamidowa lub dwiema grupami sulfami- dowemi w dowolnem polozeniu wzgledem grupy azowej, sprzega sie ze zdolnemi do sprzegania zasadami aromatycznemu hete- rocyklicznemi lub aromatyczno-Keterocy- klicznemi, które zawieraja zasadowy, zwia¬ zany z pierscieniem atom azotu w postac! grupy aminowej lub w wiazaniu heterocy- klicznem oraz co najmniej jedna zwiazana z pierscieniem grupe aminowa.

2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tein, ze aromatyczny, heterocy- — 5 —kliczny lub aromatyczno-heterocykliczny zwiazek nitrozowy, zawierajacy zasadowy atom azotu, zwiazany z pierscieniem w po¬ staci grupy aminowej lub w wiazaniu hete- rocyklicznem, oraz co najmniej jedna zwia¬ zana z pierscieniem grupe aminowa, kon- densuje sie z cyklicznym zwiazkiem p-sul- famido- lub dwusulfamidoaminowym w spo¬ sób zwykly na zwiazek azowy.

3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze aromatyczne, heterocy¬ kliczne lub aromatyczno-heterocykliczne lub aromatyczno-heterocykliczne azoksy- zwiazki, podstawione jak zwiazki azowe, o- trzymywane wedlug zastrz. lf redukuje sie w sposób zwykly na zwiazek azowy lub od¬ powiednie zwiazki hydrazowe odwodornia do zwiazku azowego.

4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze zwiazki azowe, które w jednej reszcie cyklicznej zawieraja zasa¬ dowy atom azotu, zwiazany z pierscieniem w postaci grupy aminowej lub w wiazaniu heterocyklicznem, oraz co najmniej jedna grupe aminowa, zwiazana z pierscieniem, a w polozeniu para drugiej reszty cyklicz¬ nej — grupe w rodzaju estru kwasu sulfo¬ nowego lub grupe sulfochlorowcowa, albo w polozeniu dowolnem — dwie takie grupy, poddaje sie reakcji wymiany z amonja- kiem lub z aminami pierwszorzedowemi al¬ bo drugorzedowemi.

5. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze w zwiazkach azowych, które w polozeniu para jednego pierscienia cyklicznego sa podstawione grupa sulfami¬ dowa lub w polozeniu dowolnem — dwie¬ ma grupami sulfamidowemi w celu otrzy¬ mania zasadowego atomu azotu, potrzebne¬ go do drugiej reszty cyklicznej, podstawni¬ ki, zdolne do przeprowadzenia w grupe aminowa, przeprowadza sie w sposób zna¬ ny w grupy aminowe.

6. Odmiana sposobu wedlug zastrz, 1 — 5, znamienna tern, ze zdolna do od- szczepiania sie resste, zawarta w grupie aminowej, zwiazanej z pierscieniem, od- szczepia sie w sposób zwykly.

7. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze aromatyczne, heterocy¬ kliczne lub aromatyczno-heterocykliczne zwiazki dwuazowe, podstawione jedna grupa p-sulfamidowa lub dwiema gru¬ pami sulfamidowemi, sprzega sie ze zdolnemi do sprzegania zasadami aroma- tycznemi, heterocyklicznemi lub aromatycz- no-heterocyklicznemi, które zawieraja za¬ sadowy, zwiazany z pierscieniem atom azo¬ tu w postaci grupy aminowej lub w wiaza¬ niu heterocyklicznem, oraz co najmniej jed¬ na zwiazana z pierscieniem grupe hydro¬ ksylowa.

8. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 7, znamienna tern, ze aromatyczny, heterocy¬ kliczny lub aromatyczno-heterocykliczny zwiazek nitrozowy, zawierajacy zasadowy atom azotu, zwiazany z pierscieniem w po¬ staci grupy aminowej lub w wiazaniu he¬ terocyklicznem, oraz co najmniej jedna zwiazana z pierscieniem grupe hydroksylo¬ wa, kondensuje sie z cyklicznym zwiazkiem p-sulfamido- lub dwusulfamidoaminowym w sposób zwykly na zwiazek azowy.

9. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 7, znamienna tem, ze aromatyczne, heterocy¬ kliczne lub aromatyczno-heterocykliczne azoksyzwiazki, podstawione, jak zwiazki a- zowe, otrzymywane wedlug zastrz. 7, redu¬ kuje sie w sposób zwykly na zwiazek azo¬ wy lub odpowiednie zwiazki hydrazowe odwodornia do zwiazku azowego.

10. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 7, znamienna tem, ze zwiazki azowe, które w jednej reszcie cyklicznej zawieraja zasado¬ wy atom azotu, zwiazany z pierscieniem w postaci grupy aminowej lub w wiazaniu he¬ terocyklicznem, oraz co najmniej jedna zwiazana z pierscieniem grupe hydroksylo¬ wa, a w polozeniu para drugiej reszty cy¬ klicznej — grupe w rodzaju estru kwasu sulfonowego lub grupe sulfochlorowcowa lub w polozeniu dowolnem — dwie takie — 6 —grupy, poddaje sie reakcji wymiany z anió- njakiem, lub z aminami pierwszorzedowemi albo drugorzedowemi.

11. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 7, znamienna tern, ze w zwiazkach azowych, które w polozeniu para jednego cykliczne¬ go pierscienia sa podstawione grupa sulfa¬ midowa lub w polozeniu dowolnem —dwie¬ ma grupami sulfamidowemi w celu otrzy¬ mania grupy hydroksylowej, potrzebnej do drugiej reszty cyklicznej, podstawniki, zdolne do przeprowadzenia w grupe hy¬ droksylowa, przeprowadza sie w sposób znany w grupy hydroksylowe.

12. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 7 — 11, znamienna tern, ze zdolna do od- szczepiania sie reszte, zawarta w grupie hy¬ droksylowej, zwiazanej z pierscieniem, od- szczepia sie w sposób zwykly. L G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. t)ruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszaw** PL PL