PL222579B1 - Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie - Google Patents
Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzieInfo
- Publication number
- PL222579B1 PL222579B1 PL399083A PL39908312A PL222579B1 PL 222579 B1 PL222579 B1 PL 222579B1 PL 399083 A PL399083 A PL 399083A PL 39908312 A PL39908312 A PL 39908312A PL 222579 B1 PL222579 B1 PL 222579B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fatty acids
- fats
- triglyceride
- oil
- chloromethylation
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 65
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims description 51
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims description 51
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims description 51
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title claims description 50
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 27
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 26
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 claims description 9
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 7
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 7
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000283707 Capra Species 0.000 claims description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 3
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 claims description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 claims description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008169 grapeseed oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000020252 horse milk Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000020254 sheep milk Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 3
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 claims description 2
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 2
- 210000000577 adipose tissue Anatomy 0.000 claims description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims description 2
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 claims 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- SWXSJBPKOPJPJL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Tris(chloromethoxy)propane Chemical compound ClCOCC(OCCl)COCCl SWXSJBPKOPJPJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000000892 gravimetry Methods 0.000 description 9
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 3
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 3
- 235000020247 cow milk Nutrition 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 3
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 2
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- 241001214176 Capros Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 acids fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC.CCCC SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000020251 goat milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,10-phenanthroline;dicyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1.C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 YAQXGBBDJYBXKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- HSNQNPCNYIJJHT-ISLYRVAYSA-N trans-octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC HSNQNPCNYIJJHT-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 399083
C07C 41/22 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 02.05.2012
Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie (73) Uprawniony z patentu:
(43) Zgłoszenie ogłoszono:
12.11.2013 BUP 23/13
NFC POLSKA NORTH
SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ
ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bogusławie, PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.08.2016 WUP 08/16 (72) Twórca(y) wynalazku:
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL ANDRZEJ SKRZYPCZAK, Poznań, PL MARIUSZ JANUS, Szczecin, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Barbara Urbańska-Łuczak
PL 222 579 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie, którym jest olej roślinny, tłuszcz zwierzęcy lub trigliceryd przeestryfikowany, lub trigliceryd utwardzony otrzymany w procesie uwodornienia. Produktami reakcji chlorometylowania są: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan i odpowiednie, charakterystyczne dla zastosowanego surowca kwasy tłuszczowe. Obok nowej metody pozyskania z wysoką wydajnością 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu, jest to jednocześnie nowa metoda otrzymywania z wysoką wydajnością kwasów tłuszczowych bezpośrednio z dowolnego surowca triglicerydowego. Uzyskane kwasy tłuszczowe mają wielorakie zastosowania, w szczególności jako dodatki do farb i niektórych produktów paszowych. Z kolei 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan jest związkiem charakteryzującym się wysoką chemiczną reaktywnością. Okazał się on bardzo dobrym czynnikiem czwartorzędującym trzeciorzędowe aminy (J. Pernak, A. Skrzypczak - trzy polskie patenty: PL 202539, PL 202540 i PL 204318). Produktem reakcji czwartorzędowania są sole potrójne nazwane przez autorów patentu „trojaczkami”. Czwartorzędowe „trojaczki” amoniowe, pirydyniowe czy imidazoliowe charakteryzują się silnymi właściwościami bakteriobójczymi i grzybobójczymi. Synteza 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu z gliceryny jest opisana w literaturze przedmiotu: J. Pernak, A. Skrzypczak, G. Lota, E. Frąckowiak « Synthesis and properties of trigeminal tricationic ionic liquid » Chem. Eur. J. 13, 2007, 3106-3112.
Opisany sposób syntezy jest trudny do przeprowadzenia i przebiega z niską wydajnością. Jak dotąd niska wydajność otrzymywanego tą metodą 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu, nie pozwalała na uruchomienie opłacalnej ekonomicznie metody syntezy „trojaczków”.
Jednakże „trojaczki” wykazują istotne właściwości użytkowe co zostało opisane w polskich opisach patentowych (PL 202539, PL 204318, PL 202540). Na szczególną uwagę zasługują ich silne właściwości przeciwdrobnoustrojowe, które pojawiają się przy wielokrotnie niższych stężeniach w porównaniu z pojedynczymi czy podwójnymi czwartorzędowymi solami amoniowymi, a także charakteryzują się udokumentowaną wysoką konduktywnością oraz szerokim oknem elektrochemicznym co powoduje, że nadal prowadzi się badania nad opracowaniem nowej skutecznej metody ich syntezy w oparciu o tanią bazę surowcową.
Celem wynalazku jest uzyskanie wysokowydajnej syntezy 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu o wzorze 1 przy jednoczesnym uzyskaniu z wydajnością bliską ilościowej kwasów tłuszczowych, gdy stosuje się jako substrat reakcji (Reakcja 1) odpowiedni trigliceryd pochodzenia naturalnego, w postaci rafinowanych lub nierafinowanych olejów: rzepakowego, sojowego, słonecznikowego, kokosowego, arachidowego, kukurydzianego, sezamowego, lnianego, bawełnianego, oleju z oliwek, oleju z pestek winogron, oleju z ryżu oraz olejów roślinnych pozyskiwanych z innych roślin, ponadto tłuszczów pochodzenia zwierzęcego w postaci tłuszczów mlecznych mleka ssaków lądowych w szczególności mleka krowiego, koziego, owczego i końskiego, smalcu wieprzowego, łoju wołowego, tłuszczów pozyskiwanych z innych ssaków lądowych, tłuszczów rybich, tłuszczów ssaków morskich, a także wszystkich triglicerydów utwardzonych, otrzymanych w procesie uwodornienia oraz triglicerydów przeestryfikowanych, zwanych także tłuszczami transestryfikowanymi. Substratami reakcji są ponadto: gazowy chlorowodór i aldehyd mrówkowy w postaci formaliny, para formaldehydu lub trioksanu.
Zaproponowana reakcja chlorometylowania przebiega zgodnie z zapisem:
Istotą wynalazku jest nowy sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie polegający na reakcji formaliny lub paraformaldehydu, lub trioksanu oraz chlorowodoru z triglicerydem pochodzenia naturalnego, w postaci rafinoPL 222 579 B1 wanych lub nierafinowanych olejów roślinnych: rzepakowego lub sojowego, lub słonecznikowego, lub palmowego, lub arachidowego, lub kukurydzianego, lub sezamowego, lub lnianego, lub bawełnianego, lub oleju z oliwek, lub oleju z pestek winogron, lub oleju z ryżu, lub oleju roślinnego pozyskiwanego z innych roślin, lub tłuszczów pochodzenia zwierzęcego, rafinowanych lub nierafinowanych, w postaci: tłuszczów mlecznych mleka ssaków lądowych w szczególności mleka krowiego, lub koziego, lub owczego, lub końskiego, lub mleka innych ssaków lądowych, lub smalcu wieprzowego, lub łoju wołowego, lub innych tłuszczów pozyskiwanych z tkanki tłuszczowej innych ssaków lądowych, lub tłuszczów ryb słodkowodnych i słonowodnych, lub tłuszczów ssaków morskich, lub triglicerydów utwardzonych, otrzymanych w procesie uwodornienia, lub triglicerydów przeestryfikowanych, zwanych także tłuszczami transestryfikowanymi, który polega na tym, że do triglicerydu rozpuszczonego w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w toluenie, albo ksylenie, albo benzenie w stosunku wagowym 1:2,5 dodaje się formalinę lub trioksan, lub paraformaldehyd, korzystnie z 20% nadmiarem w stosunku do ilości stechiometrycznej, przy jednoczesnym dozowaniu gazowego chlorowodoru korzystnie z 20% nadmiarem w stosunku do ilości stechiometrycznej.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- opracowano nową metodę otrzymywania wolnych kwasów tłuszczowych z dowolnego surowca triglicerydowego w postaci: olejów roślinnych, tłuszczów pochodzenia zwierzęcego, triglicerydów przeestryfikowanych, zwanych także tłuszczami transestryfikowanymi oraz triglicerydów utwardzonych otrzymanych w procesie uwodornienia,
- wydajność otrzymywania kwasów tłuszczowych zaproponowaną metodą wynosi do 99%,
- stosując jako substrat odpowiedni trigliceryd otrzymuje się kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla wyjściowego surowca,
- otrzymane zgodnie z wynalazkiem kwasy tłuszczowe są wolne od gliceryny, która w procesach hydrolizy triglicerydów jest produktem najczęściej niepożądanym,
- dodając do farb uzyskane tą metodą wolne kwasy tłuszczowe, potwierdzono uzyskanie szybkoschnących powłok, bardziej odpornych na zżółknięcie i działanie czynników atmosferycznych,
- opracowano nową metodę otrzymywania z wysoką wydajnością czynnika czwartorzędującego 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu.
Sposób otrzymywania 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu i kwasów tłuszczowych ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w oleju rzepakowym.
W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną oraz kapilarę dozującą 3 gazowy chlorowodór umieszczono 50 g oleju rzepakowego, który rozpuszczony został w 150 cm3 toluenu. Następnie dodano paraformaldehyd z 20% wagowym nadmiarem. Po wymieszaniu całości dozowano gazowy chlorowodór, uzyskiwany z wytwornicy chlorowodoru. W czasie trwania procesu zaobserwowano wzrost temperatury z 276 do 300K i w tym czasie zachodzi właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego w postaci oleju rzepakowego. Gazowy chlorowodór dozowano w czasie 2 godzin, czyli do momentu, gdy temperatura kolby reakcyjnej zaczęła spadać. Odsączono nadmiarowy paraformaldehyd, a następnie przez uzyskany roztwór w ciągu 1 godziny przepuszczano strumień suchego powietrza. Odparowano toluen, a pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu wyniosła 94%. Czystość otrzymanego 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu określono posługując się metodą alkacymetryczną. Wyizolowany 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan poddano w temperaturze 306K reakcji hydrolizy a wydzielony chlorowodór miareczkowano mianowanym roztworem NaOH. Wyznaczona czystość produktu wyniosła 92%.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie, a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku w reakcji 1. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienie na wyparce próżniowej
PL 222 579 B1 odparowano metanol, a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 98,4%.
P r z y k ł a d II
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w oleju z oliwek.
W reaktorze umieszczono 50 g oleju z oliwek, który rozpuszczony został w 150 cm3 ksylenu.
Następnie z 15% nadmiarem dodano paraformaldehyd i po wymieszaniu całości dozowano do mieszaniny reakcyjnej gazowy chlorowodór. Reakcję chlorometylowania prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 300K i w tym czasie zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego w postaci oleju z oliwek. Po schłodzeniu reaktora odsączono nadmiar paraformaldehydu, a następnie przez mieszaninę poreakcyjną przepuszczano strumień suchego powietrza. Odparowano ksylen pod normalnym ciśnieniem, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu określona metodą wagową wyniosła 91,5%. Czystość otrzymanego 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu określono posługując się metodą alkacymetryczną. Wyizolowany 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan był o czystości 93,5%.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku w reakcji 1. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol, a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 99,4%.
P r z y k ł a d III
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w smalcu wieprzowym.
W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną oraz kapilarę dozującą gazo3 wy chlorowodór umieszczono 60 g smalcu wieprzowego, który rozpuszczono w 170 cm3 benzenu. Następnie z 25% nadmiarem dodano paraformaldehyd i całość mieszano intensywnie dozując gazowy chlorowodór przez 2 godziny w temperaturze od 276 do 298K i w tym czasie zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest smalec wieprzowy. Po odsączeniu nieprzereagowanego paraformaldehydu przepuszczano strumień suchego powietrza przez przesącz aż do całkowitego usunięcia chlorowodoru. Benzen odparowano na wyparce rotacyjnej, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu osiągnęła 91% i był o czystości 92% oznaczonej metodą alkacymetryczną.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku w reakcji 1. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol, a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 99,3%.
P r z y k ł a d IV
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w maśle uzyskanym z mleka krowiego.
Do reaktora szklanego wprowadzono 50 g masła 150 cm3 toluenu i paraformaldehyd z 15% nadmiarem. Całość dokładnie wymieszano po czym dozowano gazowy chlorowodór. W tym czasie zaobserwowano wzrost temperatury z 276 do 304K co świadczy iż zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest masło uzyskane z mleka krowiego. Gazowy chlorowodór dodawano aż do momentu ochłodzenia mieszaniny reakcyjnej. Nieprzereagowany paraformaldehyd odsączono, a przez przesącz przepuszczano strumień suchego powietrza celem usunięcia zaabsorbowanego w roztworze nadmiaru chlorowodoru. Toluen usunięto na wyparce próżniowej, a z pozostałości oddePL 222 579 B1 stylowano pod zmniejszonym ciśnieniem 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu określona metodą wagową i wyniosła 96%.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku w reakcji 1. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 98,9%.
P r z y k ł a d V
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w oleju kokosowym.
W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną oraz kapilarę do3 zującą gazowy chlorowodór umieszczono 50 g oleju kokosowego rozpuszczonego w 150 cm3 toluenu i paraformaldehyd z 20% nadmiarem wagowym. Przez tą mieszaninę przepuszczano gazowy chlorowodór. W tym czasie zaobserwowano wzrost temperatury z 276 do 298K co świadczy, iż zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest olej kokosowy. Gazowy chlorowodór dozowano przez 2 godziny do momentu spadku temperatury reakcji. Po schłodzeniu reaktora odsączono nieprzereagowany paraformaldehyd, a przez uzyskany roztwór w ciągu 1 godziny przepuszczano strumień suchego powietrza. Następnie toluen usunięto na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu określona metodą wagową i wyniosła 98,5%. Dodatkowo czystość otrzymanego 1,2,3-tri(chlorometoksy)propanu określono posługując się metodą alkacymetryczną. Wyizolowany 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan poddano w temperaturze 306K reakcji hydrolizy, a wydzielony chlorowodór miareczkowano mianowanym roztworem NaOH. Oznaczona tą metodą czystość produktu wynosiła 94,5%. Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie, a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 99%.
Skład i zawartość otrzymanych z wydajnością 99% kwasów tłuszczowych oznaczono metodą chromatografii gazowej na chromatografie firmy Agilent Technology 6890N, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny i dozownik typu Split:
Wyniki uzyskane z przeprowadzonej analizy składu próbki, pobranej z uzyskanych kwasów tłuszczowych:
Do probówek odmierzano 5 mm3 produktu, a następnie dodawano do każdej z nich 10 mm3 3 wzorca wewnętrznego (500 μg kwasu pentadekanowego). W dalszej kolejności dodawano 1 cm o
0,5 mol/dm roztworu wodorotlenku potasowego w bezwodnym metanolu i ogrzewano przez 30 minut w łaźni o temperaturze 343K, po czym chłodzono próbki w strumieniu zimnej wody. Następnie odmie33 rzono 1 cm3 1,25 mol/dm3 kwasu solnego w bezwodnym metanolu i ponownie ogrzewano przez 3 minut na łaźni w temperaturze 343K. Po ochłodzeniu do każdej z próbek dodawano 1 cm3 n-heksanu. Całość wytrząsano przez ok. 5 minut w celu wyekstrahowania estrów metylowych kwasów tłuszczowych. Następnie warstwę heksanową zbierano do fiolek z bezwodnym siarczanem sodowym. Proces ekstrakcji wykonano dwukrotnie. Szczelnie zamknięte fiolki były przechowywane do czasu wykonania oznaczenia chromatograficznego w temperaturze 277K.
Rozdział estrów metylowych kwasów tłuszczowych przeprowadzono na kolumnie kapilarnej o długości 105 m wypełnionej fazą ciekłą HPSil88 0,25 mm o grubości filmu fazy ciekłej 0,2 μm roz3 tworu w ilości 2 mm3. Jako gaz nośny zastosowano wodór o ciśnieniu 231 kPa i szybkości przepływu 3
1,5 cm /min. Do rozdziału zastosowano następujący program temperaturowy:
- temperatura początkowa 383K przez 5 minut
- przyrost temperatury o 2 stopnie co minutę
- temperatura końcowa 493K przez 10 minut.
PL 222 579 B1
Na podstawie uzyskanych chromatogramów ustalono skład kwasów tłuszczowych w próbkach oraz obliczono ich zawartość za pomocą programu komputerowego Chemstation v. B.04.02. Skład kwasów tłuszczonych i ich zawartość w próbkach przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Kwas tłuszczowy | próbka 1 [%] | próbka 2 [%] | próbka 1 [mg/g] | próbka 2 [mg/g] |
| C 4:0 butanowy ( masłowy) | 2 | 2,2 | 72,9 | 71,7 |
| C 6:0 heksanowy (kapronowy) | 0,3 | 0 | 10,14 | 15,5 |
| C 8:0 oktanowy (kaprylowy) | 3 | 6 | 107,96 | 208,4 |
| C 10:0 dekanowy (kaprynowy) | 5 | 6 | 165,32 | 192,6 |
| C 12:0 dodekanowy (laurynowy) | 51 | 50 | 1639,53 | 1606,2 |
| C 14:0 tetradekanowy (mirystynowy) | 22 | 18 | 703,57 | 587,0 |
| C 16:0 heksadekanowy (palmitynowy) | 10 | 9 | 322,51 | 278,5 |
| C 18:0 oktadekanowy (stearynowy) | 4 | 3 | 126,71 | 109,2 |
| C 18:1n-9c 9-oktadecenowy (oleinowy) | 2 | 4,1 | 61,11 | 133,6 |
| C 18:2n-6 9,12-oktadekadienowy (linolowy) | 0 | 1 | 0 | 18,8 |
| Suma | 100 | 100,000 | 3209,8 | 3221,5 |
P r z y k ł a d VI
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w oleju arachidowym.
Do 50 g oleju arachidowego rozpuszczonego w 150 cm3 benzenu w reaktorze szklanym dodano z 25% nadmiarem wagowym paraformaldehyd. Po dokładnym wymieszaniu rozpoczęto dozowanie gazowego chlorowodoru, uzyskiwanego z wytwornicy chlorowodoru. Reakcję chlorometylowania prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 276K i zaobserwowano jej wzrost do 301K, co świadczy, iż w tym czasie zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest olej arachidowy. Nieprzereagowany paraformaldehyd odsączono, a przez przesącz przepuszczano strumień suchego powietrza. Rozpuszczalnik usunięto, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność produktu chlorometylowania wyniosła 93%.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku w reakcji 1. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 98,8%.
P r z y k ł a d VII
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w oleju kukurydzianym.
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, termometr, chłodnicę zwrotną oraz kapi3 larę dozującą gazowy chlorowodór umieszczono 50 g oleju kukurydzianego, 150 cm3 ksylenu i z 17% nadmiarem paraformaldehyd. Całość mieszano i jednocześnie dozowano gazowy chlorowodór przez 1,5 godziny w temperaturze od 276 do 298K co świadczy, iż zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest olej kukurydziany. Po usunięciu paraformaldehydu i zaabsorbowanego chlorowodoru usunięto także rozpuszczalnik pod ciśnieniem atmosferycznym. 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan uzyskano z wydajnością 89% na drodze destylacji próżniowej.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku w reakcji 1. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu a następnie przepuszPL 222 579 B1 czono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 99,4%.
P r z y k ł a d VIII
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w uwodornionym oleju rzepakowym.
g uwodornionego oleju rzepakowego, 150 cm3 toluenu i formaliny z 22% nadmiarem umieszczono w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną oraz kapilarę dozującą gazowy chlorowodór. Po wymieszaniu zawartości dozowano gazowy chlorowodór. Zaobserwowano wzrost temperatury z 276 do 305K co świadczy, zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest olej rzepakowy. Gazowy chlorowodór dozowano w czasie 2 godzin do momentu ustabilizowania się temperatury mieszaniny reakcyjnej. Następnie przez roztwór w ciągu 1 godziny przepuszczano strumień suchego powietrza. Odparowano benzen, a pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan. Wydajność produktu reakcji chlorometylowania gliceryny wynosiła 92%. Czystość otrzymanego 1,2,3-tri(chlorometoksy)-propanu określono metodą alkacymetryczną i wynosiła 90,5%.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie, a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia paraformaldehydu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 99,2%.
P r z y k ł a d IX
Reakcja chlorometylowania gliceryny związanej w oleju słonecznikowym.
W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło, termometr, chłodnicę zwrotną oraz dozownik 3 gazowego chlorowodoru umieszczono 50 g olej słonecznikowy, który rozpuszczono w 150 cm3 benzenu. Następnie dodano trioksan z 18% nadmiarem. Po wymieszaniu całości rozpoczęto dozowanie do mieszaniny reakcyjnej gazowego chlorowodoru, uzyskiwanego z wytwornicy chlorowodoru. Temperatura reakcji zmieniała się z 276 do 300K co świadczy, iż zachodziła właściwa reakcja chlorometylowania gliceryny, w wyniku której otrzymuje się następujące produkty: 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan oraz wolne kwasy tłuszczowe o składzie charakterystycznym dla zastosowanego surowca triglicerydowego, którym jest olej słonecznikowy. Gazowy chlorowodór dozowano przez 2 godziny. Po schłodzeniu reaktora odsączono paraformaldehyd, a przez przesącz przepuszczano strumień suchego powietrza celem usunięcia zaabsorbowanego w roztworze nadmiaru chlorowodoru. Benzen usunięto, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem oddestylowano produkt reakcji chlorometylowania. Otrzymano 1,2,3-tri(chlorometoksy)propan z wydajnością 92% o czystości 94% oznaczonej metodą alkacymetryczną.
Kwasy tłuszczowe izolowano z pozostałości podestylacyjnych, które w pierwszym etapie rozpuszczono w heksanie, a następnie uzyskany roztwór przesączono celem usunięcia trioksanu stanowiącego niewielką pozostałość po zastosowanym nadmiarze tego związku. Po oddestylowaniu heksanu kwasy tłuszczowe rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie przepuszczono przez kolumnę wypełnioną 15 g węgla aktywnego odbarwiającego. Z oczyszczonego i odbarwionego w ten sposób roztworu w warunkach obniżonego ciśnienia na wyparce próżniowej odparowano metanol, a następnie metodą wagową oznaczono wydajność otrzymanych kwasów tłuszczowych, która wynosiła 98,7%.
Przykład zastosowania - dodatek do farb ftalowych:
3
Do 100 cm3 białej farby alkidowej (ftalowej) dodano 0,5 g kwasów tłuszczowych uzyskanych jako produkt w wyniku reakcji chlorometylowania gliceryny związanej w oleju rzepakowym.
Po dokładnym wymieszaniu naniesiono na powierzchnię drewnianą oraz na powierzchnię metalową farbę bez dodatku kwasów, oraz tą uzyskaną poprzez dodanie i dokładne wymieszanie z farbą kwasów tłuszczowych w ilości 0,5%. Otrzymane pomalowane powierzchnie poddano procesowi schnięcia, najpierw w standardowych warunkach przy wilgotności powietrza 55% w temperaturze
PL 222 579 B1
20°C. Stosując badanie organoleptyczne stwierdzono, iż czas schnięcia próbki z zastosowaną dodatkową ilością kwasów tłuszczowych pochodzących z oleju rzepakowego, jest o 15% krótszy od czasu schnięcia powierzchni pomalowanych farbą bez tego dodatku, niezależnie od tego czy była to powierzchnia drewniana czy metalowa. Następnie pomalowane powierzchnie umieszczono w termostatowanej komorze cieplnej o temperaturze 70°C i wilgotności 20% na okres 24 godzin. Po tym czasie stwierdzono, iż powierzchnie drewniane pomalowane dwoma rodzajami farb nie różnią się jeśli chodzi o stopień zżółknięcia, natomiast powierzchnie metalowe różniły się w ten sposób, iż powierzchnie pomalowana farbą z dodatkową ilością kwasów tłuszczowych są mniej zżółknięte od powierzchni pomalowanej farbą bez dodatku kwasów tłuszczowych.
Claims (1)
- Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie polegający na reakcji formaliny lub paraformaldehydu, lub trioksanu oraz chlorowodoru z triglicerydem pochodzenia naturalnego, w postaci rafinowanych lub nierafinowanych olejów roślinnych: rzepakowego lub sojowego, lub słonecznikowego, lub palmowego, lub arachidowego, lub kukurydzianego, lub sezamowego, lub lnianego, lub bawełnianego, lub oleju z oliwek, lub oleju z pestek winogron, lub oleju z ryżu, lub oleju roślinnego pozyskiwanego z innych roślin, lub tłuszczów pochodzenia zwierzęcego, rafinowanych lub nierafinowanych, w postaci: tłuszczów mlecznych mleka ssaków lądowych w szczególności mleka krowiego, lub koziego, lub owczego, lub końskiego, lub mleka innych ssaków lądowych, lub smalcu wieprzowego, lub łoju wołowego, lub innych tłuszczów pozyskiwanych z tkanki tłuszczowej innych ssaków lądowych, lub tłuszczów ryb słodkowodnych i słonowodnych, lub tłuszczów ssaków morskich, lub triglicerydów utwardzonych, otrzymanych w procesie uwodornienia, lub triglicerydów przeestryfikowanych, zwanych także tłuszczami trans estryfikowanymi, znamienny tym, że do triglicerydu rozpuszczonego w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w toluenie, albo ksylenie, albo benzenie w stosunku wagowym 1: 2,5 dodaje się formalinę lub trioksan, lub paraformaldehyd, korzystnie z 20% nadmiarem w stosunku do ilości stechiometrycznej, przy jednoczesnym dozowaniu gazowego chlorowodoru korzystnie z 20% nadmiarem w stosunku do ilości stechiometrycznej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399083A PL222579B1 (pl) | 2012-05-02 | 2012-05-02 | Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399083A PL222579B1 (pl) | 2012-05-02 | 2012-05-02 | Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399083A1 PL399083A1 (pl) | 2013-11-12 |
| PL222579B1 true PL222579B1 (pl) | 2016-08-31 |
Family
ID=49552045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399083A PL222579B1 (pl) | 2012-05-02 | 2012-05-02 | Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222579B1 (pl) |
-
2012
- 2012-05-02 PL PL399083A patent/PL222579B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399083A1 (pl) | 2013-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK2789681T3 (en) | PREPARATION OF LACTYLATES DIRECT FROM OIL | |
| Elsheikh | Preparation ofCitrullus colocynthis biodiesel via dual-step catalyzed process using functionalized imidazolium and pyrazolium ionic liquids for esterification step | |
| Juliusz et al. | Sweet ionic liquids-cyclamates: Synthesis, properties, and application as feeding deterrents | |
| Pernak et al. | Ammonium ionic liquids with anions of natural origin | |
| KR101450914B1 (ko) | 유류 식물 생성물의 품질 및 임의로 양을 증가시키기 위한 살진균제의 용도 | |
| Owolabi et al. | Synthesis and characterization of copper metal soaps from Thevetia peruviana and Hura crepitans seed oils | |
| PL222579B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasów tłuszczowych z triglicerydów poprzez chlorometylowanie gliceryny związanej w triglicerydzie | |
| JP6040079B2 (ja) | アミド誘導体の製造方法 | |
| BR112014018678B1 (pt) | Processo para a obtenção de uma amida de um ácido carboxílico | |
| CN101390641A (zh) | 植酸氨基酸酯盐的制备及其作为食用油脂抗氧化剂的应用 | |
| Stirna et al. | Rapeseed oil as renewable resource for polyol synthesis | |
| FR2793703A1 (fr) | Procede de fabrication de compositions utilisables comme agents de surface emulsifiants et dispersants, les compositions obtenues et leurs utilisations | |
| JP2019510804A (ja) | アルコールから出発してアミドアルキルベタインを合成する方法、増加した粘度を有する、本方法によって調製されるアミドアルキルベタイン、および粘弾性界面活性剤としてのその使用 | |
| Grigoryan et al. | PRODUCING OF ERYTHRITOL ESTERS WITH STEARIC, PALMITIC AND OLEIC ACIDS | |
| Cusimano et al. | Synthesis of lesquerella α-hydroxy phosphonates | |
| RU2320666C1 (ru) | Способ получения алкоксисиланов | |
| US20240002760A1 (en) | Fermented and esterified molasses | |
| Gainsford et al. | Alkyl levulinates asgreen chemistry'precursors: butane-1, 4-diyl bis (4-oxopentanoate) and hexane-1, 6-diyl bis (4-oxopentanoate) | |
| CN1958564A (zh) | 高纯度肼基碳酸甲酯的合成新工艺 | |
| CN101333165A (zh) | 一种戊二酸单甲酯的合成方法 | |
| PL229997B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z anionem pochodzenia naturalnego i sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| US20180265804A1 (en) | Essential oil derivatives, their preparation and uses | |
| CA3155535A1 (en) | Amorphous solid succinylated 3-(fatty acid amido)-2-hydroxy-1-(protected hydroxy)-propane salts and methods of making the same | |
| CN100564388C (zh) | 一种磷酰胺类有机磷化合物 | |
| PL240175B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |