PL222201B1 - (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania - Google Patents
(E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL222201B1 PL222201B1 PL408136A PL40813614A PL222201B1 PL 222201 B1 PL222201 B1 PL 222201B1 PL 408136 A PL408136 A PL 408136A PL 40813614 A PL40813614 A PL 40813614A PL 222201 B1 PL222201 B1 PL 222201B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dihydrofuran
- dioxol
- benzo
- ethylidene
- iodoethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- PWKFTDYCZDIGGP-WTDSWWLTSA-N (5E)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-5-ethylideneoxolan-2-one Chemical compound O1COC2=C1C=CC(=C2)C\1CC(O/C/1=C/C)=O PWKFTDYCZDIGGP-WTDSWWLTSA-N 0.000 title 1
- SFDGJDBLYNJMFI-UHFFFAOYSA-N 3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC=NC2=C1 SFDGJDBLYNJMFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N gamma-butyrolactone Natural products O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 3
- FTNJQNQLEGKTGD-ZFJHNFROSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1O[13C]=2[13CH]=[13CH][13CH]=[13CH][13C]=2O1 FTNJQNQLEGKTGD-ZFJHNFROSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- IDXLALZVWZGIDG-UHFFFAOYSA-N 3-ethylideneoxolan-2-one Chemical compound CC=C1CCOC1=O IDXLALZVWZGIDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 241000122692 Fusarium avenaceum Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 1
- PXQDMYQGAHQDPY-UHFFFAOYSA-N IC(C)C1CCC(O1)=O Chemical compound IC(C)C1CCC(O1)=O PXQDMYQGAHQDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000457 gamma-lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222201 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 408136 (51) Int.Cl.
C07D 407/04 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 07.05.2014 (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania
| (73) Uprawniony z patentu: UNIWERSYTET PRZYRODNICZY WE WROCŁAWIU, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 16.02.2015 BUP 04/15 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | ANDRZEJ SKROBISZEWSKI, Złoczew, PL WITOLD GŁADKOWSKI, Wrocław, PL PAULINA WALCZAK, Świdnica, PL CZESŁAW WAWRZEŃCZYK, Wrocław, PL |
| 29.07.2016 WUP 07/16 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Anna Olszewska |
PL 222 201 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest racemiczny lakton (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on o wzorze 1 przedstawionym na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób otrzymywania laktonu o wzorze 1.
δ-Etylideno-Y-lakton z pierścieniem 1,3-benzodioksolowym o wzorze 1 wykazuje właściwości przeciwgrzybicze i może znaleźć zastosowanie w przemyśle rolno-spożywczym jako składnik preparatów do zwalczania fitopatogennych grzybów strzępkowych z rodzaju Fusarium.
Z opisu wynalazku P.407937 znany jest sposób jednoczesnego otrzymywania dwóch δ-jodo-y-laktonów z pierścieniem 1,3-benzodioksolowym, z których izomer cis wykazuje aktywność przeciwgrzybiczą w stosunku do fitopatogennych grzybów z rodzaju Fusarium a izomer trans jest deterentem pokarmowym w stosunku do owadzich szkodników zbóż.
Spośród innych laktonów z pierścieniami aromatycznymi w pozycji β pierścienia laktonowego znane są również z opisu wynalazku P.402610 nienasycone γ-laktony z podstawnikiem p-metoksyfenylowym wykazujące aktywność antyfidantną wobec owadzich szkodników zbóż.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania na drodze syntezy chemicznej (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-onu o wzorze 1 z cis-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-onu lub trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-onu.
Istota wynalazku polega na tym, że cis-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-on i/lub trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-on rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym i poddaje się reakcji dehydrohalogenacji za pomocą 1 ,8-diazabicyklo[5.4.0]under-7-enu (DBU). Reakcję prowadzi się do całkowitego przereagowania substratu uzyskując mieszaninę dwóch produktów, z której za pomocą chromatografii kolumnowej wydziela się czysty (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on.
Korzystnie jest, gdy jako rozpuszczalnik organiczny w reakcji dehydrohalogenacji stosuje się benzen.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie z odpowiedniego jodolaktonu racemicznego (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylidenodihydrofuran-2-onu o wzorze 1 w wyniku jednoetapowej reakcji chemicznej z cis-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-onu lub trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-onu. Zaletą wynalazku jest także otrzymanie laktonu o wzorze 1 o 100%-owej czystości.
W Tabeli 1 przedstawiono wyniki testów na aktywność przeciwgrzybiczą uzyskanego laktonu o wzorze 1 względem wybranych szczepów fitopatogennych grzybów z rodzaju Fusarium. Testy przeprowadzono zgodnie z metodyką opisaną w literaturze (Olejniczak T., Boratyński F., Białońska A. Fungistatic activity of bicyclo[4.3.0]^-lactones, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 59, 6071-6081).
T a b e l a 1
| IC50 (gg/ml) | |||
| Fusarium culmorum AM 9 | Fusarium avenaceum AM 11 | Fusarium oxysporum AM 13 | Fusarium solani AM 203 |
| 230.5 | 242.8 | 217.8 | 350.0 |
IC50 - stężenie związku powodujące 50%-owe zahamowanie wzrostu grzybni
Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1. W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 ml umieszcza się 1,14 g (0,0032 mola) cis-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-onu, 2 ml (0,014 mola) 1,8-diazabicyklo[5.4.0]under-7-enu (DBU) oraz 20 ml benzenu. Mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej kontrolując przebieg reakcji za pomocą chromatografii gazowej. Po całkowitym przereagowaniu substratu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie surową mieszaninę zakwasza się 1M HCI do pH=3 (wobec papierka uniwersalnego) a produkt 3 ekstrahuje trzema porcjami po 30 cm3 eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne przemywa się nasyconym roztworem chlorku sodu, suszy bezwodnym siarczanem(VI) magnezu i przesącza. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się 0,73 g mieszaniny, z której wydziela się czysty (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on metodą chromatografii kolumnowej na
PL 222 201 B1 żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę heksan:aceton w stosunku objętościowym 10:1. Otrzymuje się 0,281 g (38% wydajności teoretycznej) produktu.
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tym, że jako substrat stosuje się trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-on (1 g, 0,0028 mola). Po reakcji otrzymuje się 0,63 g mieszaniny poreakcyjnej, z której metodą chromatografii kolumnowej wydziela się 0,24 g (37% wydajności teoretycznej) czystego ( E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-onu.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-onu są następujące:
jasnożółta ciecz, n20D = 1,5433;
1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ: 1.41 (dd, J = 7.2 i 1.8 Hz, 3H, CHs-7), 2.57 (dd, J = 18.3 i 3.6 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3.16 (dd, J = 18.3 i 10.5 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 4.26 (m, 1H, H-4), 5.38 (kwd, J = 7.2 i 1.8 Hz, 1H, H-6), 5.96 (s, 2H, CH2-2'), 6.68 (dd, J = 8.4 i 2.1 Hz, 1H, H-6'), 6.69 (d, J = 2.1 Hz, 1H, H-4'), 6.77 (d, J = 8.4 Hz, 1H, H-7');
13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ: 10.6 (C-7), 38.4 (C-3), 41.1 (C-4), 101.2 (C-2'), 101.3 (C-6), 106.9 (C-4'), 108.6 (C-7'), 119.8 (C-6'), 134.8 (C-5'), 146.8 (C-3'a), 148.3 (C-7'a), 151.9 (C-5), 173.7 (C-2);
IR (KBr, cm-1): 1800 (s), 1699 (m), 1489 (s), 1504 (s), 1248 (s), 1137 (s), 1038 (s), 933 (m), 812 (m);
HRMS dla C13H12O4 [M+H]+: 233,0814 (masa obliczona), 233,0818 (masa oznaczona).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on o wzorze 1.
- 2. Sposób otrzymywania (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-onu, znamienny tym, że cis-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-on i/lub trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)dihydrofuran-2-on rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym i poddaje reakcji dehydrohalogenacji za pomocą 1,8-diazabicyklo[5.4.0]under-7-enu (DBU), reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia mieszaniny pod chłodnicą zwrotną do całkowitego przereagowania substratu, a powstały (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on wydziela się z mieszaniny produktów za pomocą chromatografii kolumnowej.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się benzen.Rysunek
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408136A PL222201B1 (pl) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408136A PL222201B1 (pl) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408136A1 PL408136A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL222201B1 true PL222201B1 (pl) | 2016-07-29 |
Family
ID=52464740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408136A PL222201B1 (pl) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222201B1 (pl) |
-
2014
- 2014-05-07 PL PL408136A patent/PL222201B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408136A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kojima et al. | Synthesis of dansyl-labeled probe of thiophene analogue of annonaceous acetogenins for visualization of cell distribution and growth inhibitory activity toward human cancer cell lines | |
| CN106397254B (zh) | 手性8‑羟基升补身烷倍半萜酰胺类化合物及作为农用杀菌剂的用途 | |
| PL222201B1 (pl) | (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Skrobiszewski et al. | Synthesis of β-aryl-γ-lactones and relationship: Structure–antifeedant and antifungal activity | |
| TWI742105B (zh) | 苯并磺內醯胺及類似物 | |
| Anton-Torrecillas et al. | Short asymmetric synthesis of phenanthroindolizidines through chiral homoallylic sulfinamines | |
| PL222820B1 (pl) | trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Otrubova et al. | A novel entry to xanthones by an intramolecular Diels-Alder reaction involving 2-(1, 2-dichlorovinyloxy) aryl dienones | |
| CN107721945A (zh) | 手性补身烷并噁嗪酮类化合物及其作为杀菌剂的用途 | |
| CN107488155B (zh) | 一种α，β-不饱和γ-内酯的制备方法 | |
| Ai et al. | Synthesis and anti-tumor activity evaluation of novel podophyllotoxin derivatives | |
| PL221645B1 (pl) | trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Bakthadoss et al. | Triple domino reaction for the synthesis of pyrazole/indoline linked chromenes | |
| Abe et al. | Palladium-Mediated Intramolecular Biaryl Coupling Reaction: Convenient Preparation of Furoquinolinone Derivatives | |
| PL221655B1 (pl) | (Z)-5-etylideno-4-(4'-izopropylofenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| PL222803B1 (pl) | cis-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-on oraz trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-(1-jodoetylo)-dihydrofuran-2-on oraz sposób ich jednoczesnego otrzymywania | |
| CN107602496A (zh) | 手性补身烷基杂环类化合物及其作为杀菌剂的用途 | |
| Shimizu et al. | Efficient Synthesis of 2-Alkylidene-4H-3, 1-benzoxathiin-4-ones and Determination of Their Double Bond Configuration | |
| Guan et al. | N-Phenyl heteroarylamine analogues of fluazinam using the intermediate derivatization methods approach | |
| PL231188B1 (pl) | Trans-(4S,5R,6S)-4-(benzo[d][1’,3’]-dioksol-5’-ylo)-5-(1-jodoetylo)- dihydrofuran-2-on oraz sposób jego otrzymywania | |
| Gawdzik et al. | β-Aryl--Hydroxy-γ-Lactones: Synthesis, Structural Analysis and Cytotoxic Activity | |
| Sui et al. | Synthesis and in vitro antifungal activities of α, β-unsaturated ketones as analogues of kakuol | |
| JP2001504808A (ja) | 殺菌・殺カビ性質を有するアミノフェノール誘導体 | |
| Chen et al. | Novel tricyclic indeno [5, 6-b] furan-imidazole hybrid compounds: design, synthesis and antitumor activity | |
| PL221653B1 (pl) | Trans-5-etylo-4-(4'-metylofenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |