PL221645B1 - trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania - Google Patents
trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL221645B1 PL221645B1 PL408303A PL40830314A PL221645B1 PL 221645 B1 PL221645 B1 PL 221645B1 PL 408303 A PL408303 A PL 408303A PL 40830314 A PL40830314 A PL 40830314A PL 221645 B1 PL221645 B1 PL 221645B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dihydrofuran
- trans
- methoxyphenyl
- ethyl
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LUPLNEUQSRXRDR-RYUDHWBXSA-N C(C)[C@H]1[C@@H](CC(O1)=O)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound C(C)[C@H]1[C@@H](CC(O1)=O)C1=CC=C(C=C1)OC LUPLNEUQSRXRDR-RYUDHWBXSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- IMTUJDDVNHAXNS-MUWLRAAHSA-N IC(C)[C@H]1[C@@H](CC(O1)=O)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound IC(C)[C@H]1[C@@H](CC(O1)=O)C1=CC=C(C=C1)OC IMTUJDDVNHAXNS-MUWLRAAHSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 4
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 trans-5-ethyl-4- (4'-methoxyphenyl) -dihydrofuran-2-one lactone Chemical class 0.000 description 3
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 125000000457 gamma-lactone group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 241000122692 Fusarium avenaceum Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 1
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 1
- 240000009023 Myrrhis odorata Species 0.000 description 1
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest racemiczny lakton trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on o wzorze 1 przedstawionym na rysunku.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób otrzymywania laktonu o wzorze 1.
Lakton z pierścieniem p-metoksyfenylowym o wzorze 1 wykazuje właściwości przeciwgrzybicze i może znaleźć zastosowanie w przemyśle rolno-spożywczym jako składnik preparatów do zwalczania fitopatogennych grzybów strzępkowych z rodzaju Fusarium.
Znane są w literaturze δ-halo-y-laktony z podstawnikiem p-metoksyfenylowym otrzymane z aldehydu anyżowego (Mazur M., Gładkowski W., Wawrzeńczyk C. Laktony. Część XXXVI. Synteza chlorowcolaktonów z podstawnikiem metoksyfenylowym, Przemysł Chemiczny, 2011, 90, 918-922). Z opisu wynalazku P.402610 znane są również nienasycone γ-laktony z podstawnikiem p-metoksyfenylowym wykazujące aktywność antyfidantną wobec szkodników magazynów zbożowych.
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania na drodze syntezy chemicznej trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu o wzorze 1 ze znanego trans-5-(1-jodoetylo)-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu.
Istotą wynalazku jest to, że trans-5-(1-jodoetylo)-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym i poddaje reakcji dehalogenacji za pomocą wodorku tri-n-butylocyny(IV). Reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną do całkowitego przereagowania substratu. Po zakończeniu reakcji odparowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej uzyskując czysty trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on.
Korzystnie jest, gdy w reakcji dehalogenacji przy użyciu wodorku tri-n-butylocyny(IV) jako rozpuszczalnik stosuje się benzen.
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie z trans-5-(1-jodoetylo)-4-(4'-metoksyfenylo)dihydrofuran-2-onu racemicznego trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu o wzorze 1 w wyniku jednoetapowej syntezy chemicznej. Zaletą jest także otrzymanie γ-laktonu o wzorze 1 o 100%-owej czystości.
W Tabeli 1 przedstawiono wyniki testów na aktywność przeciwgrzybiczą uzyskanego laktonu o wzorze 1 względem wybranych szczepów fitopatogennych grzybów z rodzaju Fusarium. Testy przeprowadzono zgodnie z metodyką opisaną w literaturze (Olejniczak T., Boratyński F., Białońska A. Fungistatic activity of bicyclo[4.3.0]^-lactones. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, 59, 6071-6081).
T a b e l a 1
| IC50 (gg/ml) | |||
| Fusarium culmorum AM 9 | Fusarium avenaceum AM 11 | Fusarium oxysporum AM 13 | Fusarium solani AM 203 |
| 219.4 | 231.2 | 225.0 | 250.0 |
IC50 - stężenie związku powodujące 50%-owe zahamowanie wzrostu grzybni
Sposób wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. W 20 ml benzenu rozpuszcza się 0,38 g (0,0011 mola) trans-5-(1-jodoetylo)-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu i dodaje się 0,5 ml (0,0033 mola) wodorku tri-n-butylocyny(IV). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia benzenu kontrolując przebieg reakcji za pomocą chromatografii cienkowarstwowej z zastosowaniem jako eluentu mieszaniny heksan:aceton w stosunku objętościowym 4:1 oraz chromatografii gazowej. Po zakończeniu reakcji odparowuje się benzen, a następnie surową mieszaninę reakcyjną poddaje procesowi oczyszczania z zastosowaniem chromatografii kolumnowej. Jako eluent w pierwszym procesie chromatografii stosuje się mieszaninę heksan:aceton w stosunku objętościowym 4:1, a wstępnie oczyszczony produkt poddaje się kolejnemu procesowi chromatografii kolumnowej z zastosowaniem eluentu heksan:aceton w stosunku objętościowym 10:1. Otrzymuje się 0,182 g (75% wydajności teoretycznej) czystego trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu są następujące:
PL 221 645 B1
Żółta ciecz, n20D = 1,5452;
1H NMR, (600 MHz, CDCI3) δ: 0,99 (t, J=7,2 Hz, 3H, CH3-7), 1,69 (m, 1H, jeden z CH2-6), 1,76 (dkwd, J=14,4, 7,2 i 4,2 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 2,70 (dd, J=17,7 i 10,8 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 2,91 (dd, J=17,7 i 8,7 Hz, 1H, jeden z CH2-3), 3,26 (dt, J=10,8 i 8,7 Hz, 1H, H-4), 3,81 (s, 3H, -OCH3), 4,34 (td, J=8,7 i 4,2 Hz, 1H, H-5), 6,87-6,92 (m, 2H, H-3' i H-5'), 7,13-7,18 (m, 2H, H-2' i H-6');
13C NMR, (150 MHz, CDCI3) δ: 9,9 (C-7), 26,9 (C-6), 37,7 (C-3), 46,5 (C-4), 55,3 (C-8), 88,4 (C-5), 114,5 (C-3' i C-5'), 128,2 (C-2' i C-6'), 131,0 (C-1'), 159,1 (C-4'), 175,7 (C-2);
IR (film, cm-1): 1779 (s), 1515 (s), 1253 (s), 1181 (s), 969 (s), 832 (s);
HRMS dla C13H16O3 [M+K]+: 259,0736 (masa obliczona), 259,0699 (masa oznaczona).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-onu, znamienny tym, że trans-5-(1-jodoetylo)-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on poddaje się reakcji z wodorkiem tri-nbutylocyny(IV) w rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chłodnicą zwrotną, reakcję prowadzi się do całkowitego przereagowania substratu, następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej uzyskując czysty trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on o wzorze 1.
- 3. Sposób wg zastrzeżenia 2, znamienny tym, że w reakcji dehalogenacji jako rozpuszczalnik stosuje się benzen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408303A PL221645B1 (pl) | 2014-05-23 | 2014-05-23 | trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408303A PL221645B1 (pl) | 2014-05-23 | 2014-05-23 | trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408303A1 PL408303A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL221645B1 true PL221645B1 (pl) | 2016-05-31 |
Family
ID=52464747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408303A PL221645B1 (pl) | 2014-05-23 | 2014-05-23 | trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221645B1 (pl) |
-
2014
- 2014-05-23 PL PL408303A patent/PL221645B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408303A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Terent’ev et al. | Boron trifluoride as an efficient catalyst for the selective synthesis of tricyclic monoperoxides from β, δ-triketones and H2O2 | |
| Reddy et al. | Synthesis of substituted 3-furanoates from MBH-acetates of acetylenic aldehydes via tandem isomerization–deacetylation–cycloisomerization: access to Elliott's alcohol | |
| Ramulu et al. | Superacid-promoted dual C–C bond formation by Friedel–Crafts alkylation/acylation of cinnamate esters: Synthesis of indanones | |
| Perreault et al. | Enantioselective synthesis of the tricyclic core of FR901483 featuring a Rhodium-catalyzed [2+ 2+ 2] cycloaddition | |
| Harada et al. | Synthesis of jiadifenin using Mizoroki–Heck and Tsuji–Trost reactions | |
| Gladow et al. | Alkylation and ring opening of perfluoroalkyl-and perfluoroaryl-substituted 2-siloxycyclopropanecarboxylates yielding fluorinated γ-oxo esters or β, γ-unsaturated ketones | |
| Lolkema et al. | Synthesis of oxacyclic carboxylic esters by way of methoxycarbonyloxonium ions; Evidence for a cationic oxa-cope rearrangement | |
| Skrobiszewski et al. | Synthesis of β-aryl-γ-lactones and relationship: Structure–antifeedant and antifungal activity | |
| PL221645B1 (pl) | trans-5-etylo-4-(4'-metoksyfenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Lochyński et al. | Lactones. Part 15: Synthesis of chiral spirolactones with a carane system—insect feeding deterrents | |
| Chattopadhyay et al. | A new route to pyranocoumarins and their benzannulated derivatives | |
| Tokuyasu et al. | Synthesis and anti-malarial activity of yingzhaosu A analogues from unsaturated hydroperoxy acetals | |
| Reddy et al. | Acetal-initiated Prins bicyclization for the synthesis of hexahydrofuro-[3, 4-c] furan lignans and octahydropyrano [3, 4-c] pyran derivatives | |
| Reddy et al. | First total synthesis of neurotrophic diacetylene tetrol (−)-petrosiol D | |
| PL222820B1 (pl) | trans-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylo-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Yadav et al. | Domino Knoevenagel–hetero-Diels–Alder reactions: a stereoselective synthesis of sugar-annulated furo [3, 2-b] pyrano [4, 3-d] pyran derivatives | |
| Oriez et al. | A two-step synthesis of allylic syn 1, 3-diols via an intramolecular oxa-Michael reaction followed by a modified Julia olefination | |
| PL222201B1 (pl) | (E)-4-(benzo[d][1',3']-dioksol-5'-ylo)-5-etylideno-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania | |
| Kim et al. | Synthesis of poly-substituted benzenes starting from Baylis–Hillman adducts: DBU-assisted unusual dehydrogenation | |
| Zens et al. | Synthesis of 1-Acyl-2-vinylcyclopropanes: utilizing copper-carbenoid versus sulfur ylide methodology | |
| Varlamov et al. | Synthesis of 3-spiroannulated hexahydro-6, 8a-epoxyisoquinolines | |
| Volostnykh et al. | Synthesis of Functionalized 5-Amino-3 (2H)-furanones via Base-Catalyzed Ring-Cleavage/Recyclization of 4-Cyano-3 (2H)-furanones in the Presence of Water | |
| Mahadevegowda et al. | Grob-type fragmentation of 5-oxabicyclo [2.1. 1] hexane system: a strategy for synthesis of annulated and 2, 2, 5-trisubstituted tetrahydrofurans | |
| Yoshida et al. | Concise and Efficient Synthesis of 4-Hydroxy-2-pyrones from Pentane-2, 4-diones | |
| PL221653B1 (pl) | Trans-5-etylo-4-(4'-metylofenylo)-dihydrofuran-2-on i sposób jego otrzymywania |