PL21890B1 - Sposób wytwarzania podstawionych kwasów barbiturowych. - Google Patents
Sposób wytwarzania podstawionych kwasów barbiturowych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL21890B1 PL21890B1 PL21890A PL2189034A PL21890B1 PL 21890 B1 PL21890 B1 PL 21890B1 PL 21890 A PL21890 A PL 21890A PL 2189034 A PL2189034 A PL 2189034A PL 21890 B1 PL21890 B1 PL 21890B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyridine
- barbituric acids
- substituted
- barbituric
- halo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 title claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 150000005751 4-halopyridines Chemical class 0.000 claims 2
- 150000005749 2-halopyridines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- -1 monosubstituted barbituric acids Chemical class 0.000 description 4
- FMTLDVACNZDTQL-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound CCC1C(=O)NC(=O)NC1=O FMTLDVACNZDTQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSDGZUDFPKIYQG-UHFFFAOYSA-N 4-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=NC=C1 BSDGZUDFPKIYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAZVFQBTJPBRTJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)N=C1 BAZVFQBTJPBRTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPZMVUQGXAOJIK-UHFFFAOYSA-N 4-bromopyridine;hydron;chloride Chemical compound Cl.BrC1=CC=NC=C1 MPZMVUQGXAOJIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGAFCCUNHIMIRV-UHFFFAOYSA-N 4-chloropyridine;hydron;chloride Chemical compound Cl.ClC1=CC=NC=C1 XGAFCCUNHIMIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLXIDNRXWVEKCH-UHFFFAOYSA-N 5-(5-ethyl-5-nitro-4H-pyridin-2-yl)-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound C(C)C1(CC=C(N=C1)C1C(NC(NC1=O)=O)=O)[N+](=O)[O-] PLXIDNRXWVEKCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000005748 halopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridine hydrochloride Substances [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
Description
Wykryto, ze jednopodstawione przy we¬ glu kwasy barbiturowe mozna wprowadzac w reakcje z chlorowco - pirydynami albo ich pochodnemi tak, aby atom chlorowca, umieszczony w rdzeniu pirydynowym, wy¬ dzielal sie wraz z atomem wodoru, znajdu¬ jacym sie w polozeniu 5 w kwasie barbitu¬ rowym, w postaci chlorowco - wodoru, pod¬ czas gdy reszta pirydynowa wchodzi do czasteczki kwasu barbiturowego, tworzac C,C - dwupodstawione kwasy barbiturowe.Takie C,C-dwupodstawione kwasy barbi¬ turowe, które moga byc nastepnie podsta¬ wione przy azocie, otrzymuje sie, np. ogrze¬ wajac do wyzszych temperatur 5- lub 1,5- albo 1,3,5- podstawione kwasy barbiturowe z chlorowco-pirydyna ewentualnie w obec¬ nosci rozpuszczalnika lub srodka zawiesza¬ jacego, przyczem odszczepiony chlorowco¬ wodór zostaje zwiazany przez druga cza¬ steczke chlorowco - pirydyny lub w inny spo¬ sób.Przyklad L Z roztworu 80 czesci wago¬ wych chlorowodorku y-bromo-pirydyny w 200 czesciach objetosciowych wody przez dodanie roztworu weglanu sodowego wy¬ dziela sie wolna /-bromo-pirydyne i wycia¬ ga ja zapomoca 300 czesci objetosciowych ksylenu. Ksylenowy roztwór ^-bromo-piry- dyny suszy sie nad chlorkiem wapnia i do¬ póty gotuje z 26 czesciami wagowemi kwa¬ su etylo-barbiturowego pod chlodnica zwrot¬ na, az po przejsciowem czesciowem rozpu-. szczeniu wydzieli sie czerwono zabarwionamasa krystaliczna. Mase te, pa zlaniu ksy¬ lenu, przemywa sie eteretn i suszy, poczem rozpuszcza ja w wodzie, zawierajacej kwas solny, poddaje dzialaniu wegla odbarwiaja¬ cego i przesacza. Z przesaczu, po zobojet¬ nieniu zapomoca roztworu Weglanu sodowe¬ go, straca sie kwas 5-y-pirydylo-5-etylo- -barbiturowy, który mozna oczyscic przez przekrystalizowanie z wody. Tak otrzymacie biale krysztaly sa rozpuszczalne w rozcien¬ czonych kwasach i alkaljach, jak równiez w goracym alkoholu; bardzo trudno sie roz¬ puszczaja w eterze, acetonie, benzenie i chloroformie. Z goracego alkoholowego roztworu dzialaniem roztworu etylanu sodo¬ wego wydziela sie sól sodowa latwo rozpu¬ szczalna w wodzie.Przyklad II. W razie zastosowania za¬ miast chlorowodorku 4-bromopirydyny, jak w przykladzie I, chlorowodorku 4-chloro- pirydyny, to przy takiem samem postepowa¬ niu otrzymuje sie ten sam kwas pirydylo- -etylo-barbiturowy.Przyklad III. 30 czesci wagowych kwasu etylo-barbiturowego i 31 czesci wa¬ gowych 4-bromo-pirydyny ogrzewa sie w 150 czesciach wagowych dwumetylo-aniliny w ciagu \i godziny w temperaturze 150 — 160°C. Po ostygnieciu mase reakcyjna roz¬ ciencza sie eterem i wstrzasa z roztworem sody. Z alkalicznego roztworu po zakwasze¬ niu kwasem octowym wydzielaja sie obfite ilosci kwasu pirydylo-etylo-barbiturowego.Przyklad IV. Równe czesci wagowe 4-bromo-pirydyny i kwasu i-metylo-5-etylo- -harbiturowego ogrzewa sie na lazni wodnej az do wytworzenia jednolitego roztworu (stepu). Bez dalszego doprowadzania ciepla temperatura wzrasta powyzej 100°C i cala masa krzepnie. Po ostygnieciu rozpuszcza sie ja w wodzie, zakwasza kwasem solnym do odczynu kwasnego w obecnosci wskaznika kongo, poddaje dzialaniu malej ilosci hy- drosiarczynu sodowego i wegla odbarwiaja¬ cego oraz saczy. Przesacz alkalizuje sie soda, wstrzasa z eterem w celu usuniecia za¬ nieczyszczen zywicowatych, a nastepnie za¬ kwasza kwasem octowym. Wydziela sie przytern z dobra wydajnoscia kwas i-mety- lo-5-pirydylo-barbiturowy o punkcie topnie¬ nia (po przekrystalizowaniu z wody) 150°C.Przyklad V. Mieszanine 17 czesci wa¬ gowych kwasu etylo-barbiturowego i 20 cze¬ sci wagowych 2-chloro-5-nitro-pirydyny o- grzewa sie w ciagu ^ godziny w temperatu¬ rze 210 — 230°C, przyczem wydziela sie chlorowodór. Ostygly stop wyciaga sie wrzacym lodowatym kwasem octowym, do¬ daje wegla odbarwiajacego i saczy. Z prze¬ saczu podczas ostygania krystalizuje sie z obfita wydajnoscia kwas 5-etylo-5-nitro- -pirydylo-barbiturowy o punkcie topnienia 245QC. Kwas ten zapomoca chlorku cynawe- go i kwasu solnego daje sie latwo zreduko¬ wac na odpowiedni zwiazek aminowy, top¬ niejacy w 270°C. PL
Claims (5)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania kwasów barbi¬ turowych o wzorze ogólnym RA-N- CO t I I /R CO C< Rs— N — CO w którym litera R1 oznacza reszte pirydy¬ nowa ewentualnie podstawiona, R2 -— re¬ szte weglowodorowa, litery zas R3 i 7?4 — wodór lub reszty weglowodorowe, znamien¬ ny tern, ze kwasy barbiturowe, posiadajace jeszcze ruchliwy atom wodoru przy weglu 5, wprowadza sie w reakcje z chlorowco- pirydynami albo ich pochodnemi,
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze na jedna gramoczasteczke kwasu barbiturowego stosuje sie co najmniej dwie gramoczasteczki chlorowco-pirydyny.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 — 2, zna¬ mienny tern, ze 4-chlorowco-pirydyne wpro-wadza sie w reakcje z 5-, 1,5- albo 1,3,5- podstawionemi kwasami barbiturowemi w obecnosci srodków, wiazacych chlorowco¬ wodór.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze 4-chlorowco-pirydyne stapia sie z 5-, 1,5- albo 1,3,5 - podstawionemi kwasa¬ mi barbiturowemi.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze 2-chlorowco-pirydyny stapia sie z 5-, 1,5- albo 1,3,5- podstawionemi kwa¬ sami barbiturowemi. Chemische Fabrik von H eyd en Aktiengesellschaft. Zastepca: I. Myszczynski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL21890B1 true PL21890B1 (pl) | 1935-09-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2773875A (en) | Indole derivatives and method for producing same | |
| PL21890B1 (pl) | Sposób wytwarzania podstawionych kwasów barbiturowych. | |
| US2436660A (en) | Oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds | |
| US1810267A (en) | Alkyl-quinolyl-amino-phenyl carboxylic acids | |
| US2094580A (en) | Tricarbocyanines and process of preparing them | |
| Burton | 68. The oxidation of β-3: 4-dihydroxyphenylethylmethylamine with silver oxide. The isolation of 5: 6-dihydroxy-1-methylindole and a synthesis of 5: 6-dimethoxy-1-methylindole | |
| US2506654A (en) | Derivatives of 4-amino-antipyrine | |
| US2537854A (en) | Tetrahydropyridines and method of manufacture | |
| DE737796C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer p-Aminobenzolsulfonamidverbindungen | |
| DE839641C (de) | Verfahren zur Herstellung von mono- und diquartaeren Salzen von Pyrimidylaminochinolinen | |
| US2727898A (en) | Quaternary ammonium derivatives of benzodionoles | |
| US1892241A (en) | Benzanthrone derivatives and process of preparing them | |
| Landquist | Nucleophilic replacements in 4-cyanopyridinium salts | |
| US2084136A (en) | Barbituric acid containing in the 5-position a pyridine group and method of preparing the same | |
| SU39771A1 (ru) | Получение паратолулолсульфокислого антипирина | |
| PL21195B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych zwiazków oksy- i amino-pirydynowych. | |
| Wibaut et al. | Formation of 2‐(3‐pyridyl)‐pyrrole and 3‐(3‐pyridyl)‐pyrrole by the thermal decomposition of n‐(3‐pyridyl)‐pyrrole | |
| US2293811A (en) | Preparation of therapeutically useful heterocyclic compounds | |
| Lange et al. | Quinazolines. VI. The Alkylation of Benzoylene Urea | |
| US2312032A (en) | Preparation of new therapeutically useful heterocyclic compounds | |
| DE694044C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihalogenoxindolverbindungen | |
| DE638601C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen | |
| US2254877A (en) | Method of preparing 2 (p-nicotinyl-aminobenzenesulfonamide) pyridine | |
| DE626411C (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Barbitursaeuren | |
| US2136044A (en) | 2,3,6-triamino-pyridine and process of making it |