PL218330B1 - 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania - Google Patents

1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania

Info

Publication number
PL218330B1
PL218330B1 PL393499A PL39349910A PL218330B1 PL 218330 B1 PL218330 B1 PL 218330B1 PL 393499 A PL393499 A PL 393499A PL 39349910 A PL39349910 A PL 39349910A PL 218330 B1 PL218330 B1 PL 218330B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
dimethyl
hydroxy
pyrido
carbazole
methyl
Prior art date
Application number
PL393499A
Other languages
English (en)
Other versions
PL393499A1 (pl
Inventor
Beata Tylińska
Kazimierz Gąsiorowski
Tomasz Gębarowski
Ryszard Jasztold-Howorko
Bogusława Biaduń
Original Assignee
Akademia Medyczna Im Piastów Śląskich We Wrocławiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Medyczna Im Piastów Śląskich We Wrocławiu filed Critical Akademia Medyczna Im Piastów Śląskich We Wrocławiu
Priority to PL393499A priority Critical patent/PL218330B1/pl
Publication of PL393499A1 publication Critical patent/PL393499A1/pl
Publication of PL218330B1 publication Critical patent/PL218330B1/pl

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest pochodna pirydokarbazolu i sposób wytwarzania nowej pochodnej pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i wzorze 1. Nowa pochodna wykazuje aktywność cytotoksyczną i jest przeznaczona do leczenia chorób nowotworowych.
Poszukiwanie nowych, skutecznych terapii przeciwnowotworowych jest jednym z kluczowych wyzwań współczesnej medycyny. Chemioterapia to leczenie naturalnymi i syntetycznymi środkami cytostatycznymi. Naturalnymi cytostatykami są miedzy innymi oliwacyna i eliptycyna. Jednak te alkaloidy nie znalazły zastosowania w lecznictwie z uwagi na różne ograniczenia typu: mała rozpuszczalność w wodzie czy niepożądane efekty uboczne. Dlatego też rozpoczęto poszukiwania pochodnych oliwacyny i eliptycyny, które będą miały małą toksyczność, ale większą selektywność w stosunku do komórek nowotworowych. Jednym z takich nowych połączeń jest 1-N,N-dimetyloaminoetylokarboksyamid-5,6-dimetylo-9-hydroksy-6H-pirydo[4,3-b]karbazol (Bisagni E., Jasztold-Howorko R., Atassi G., Pierre A., Pat. Fr. 9211672, Pat. Eur. 93402395.3., Pat. Jap. 94211852; 940802, Pat. US. 5498611; 960312.). Jednak związek ten po badaniach klinicznych (I i II faza) został wycofany ze względu na efekty uboczne. Celowym wydało się otrzymanie nowych pochodnych, które mogą mieć mniejszą toksyczność.
Sposób wytwarzania związku według wynalazku polega na tym, że 1-formylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazolu rozpuszczony w toluenie poddaje się reakcji z 2-amino-2-metylo-1-propanolem, przy obecności kwasu p-toluenosulfonowego, całość mieszaniny reakcyjnej ogrzewa się w temperaturze wrzenia, potem zagęszcza na wyparce rotacyjnej, następnie przeprowadza się reakcję z borowodorkiem sodu w obecności etanolu, który potem odparowuje się na wyparce rotacyjnej, a pozostałość oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej z użyciem żelu krzemionkowego i eluuje się mieszaniną chloroform-metanol, w wyniku czego otrzymuje się nowy związek o nazwie 9-metoksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol, który następnie rozpuszcza się w chlorku metylenu, następnie wkrapla się tribromek boru i przeprowadza reakcję w atmosferze azotu, następnie rozpuszczalnik odparowuje się na wyparce rotacyjnej, do suchej pozostałości dodaje się wody, metanolu - do rozpuszczenia pozostałości osadu, wodny roztwór amoniaku i ekstrahuje chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu, po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chlorek metylenu, a pozostałość oczyszcza przy pomocy chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wymywając produkt mieszaniną chlorek metylenu-metanol.
Nieoczekiwanie okazało się, że otrzymana nowa wyżej wymieniona pochodna, wykazuje aktywność cytotoksyczną, indukuje apoptozę i obniża indeks mitotyczny komórek nowotworowych czego nie można było z góry przewidzieć. Działanie to zostało potwierdzone in vitro na trzech nowotworowych liniach ciągłych: CCRF/CEM (białaczka T limfocytarna), A-549 (gruczolakorak płuc), MCF-7 (gruczolakorak piersi). Badania wykazały, że związek o wzorze 1, w porównaniu z wzorcem jakim jest lek przeciwnowotworowy. Doksorubicyna wykazuje większą cytotoksyczność (Tabela 1), większą indukcję apoptozy (Tabela 2) oraz bardziej obniża indeks mitotyczny komórek nowotworowych (Tabela 3).
T a b e l a 1
badane związki CCRF/CEM A549 MCF-7
TD50 [μΜ]
wzór 1 0,453 0,688 1,026
doksorubicyna 0,964 2,287 1,417
T a b e l a 2
badane związki CCRF/CEM A549 MCF-7
EC50 ^M]
wzór 1 0,442 1,034 1,072
doksorubicyna 1,005 2,858 1,701
PL 218 330 B1
T a b e l a 3
badane związki CCRF/CEM A549 MCF-7
IC50 [gM]
wzór 1 0,026 0,029 0,430
doksorubicyna 0,055 0,082 0,083
Związek według wynalazku wytwarza się według podanego poniżej przykładu:
Etap 1. 0,91 g (3 mmol) 1-formylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol rozpuszcza się w 600 ml toluenu i dodaje się 0,86 g (5 mmol) kwas p-toluenosulfonowego oraz 0,59 g (5 mmol) 2-amino-2-metylo-1-propanol. Całość ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 4 godziny. Następnie mieszaninę zagęszcza się na wyparce rotacyjnej do 1/3 objętości. Do pozostałości dodaje się 300 ml etanolu, 1,1 g (30 mmol) borowodorku sodu i miesza się w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej. Pozostałość oczyszcza na kolumnie chromatograficznej z użyciem żelu krzemionkowego i eluuje mieszaniną chloroform-metanol (9:1). Otrzymuje się nowy związek o nazwie chemicznej 9-metoksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol o wzorze 2 i temperaturze topnienia 245°C.
Etap 2. 0,37 g (1 mmol) 9-metoksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol o wzorze 2 rozpuszcza się w 150 ml osuszonego chlorku metylenu, ochładza się do temperatury -60°C. Następnie wkrapla 15 ml tribromku boru. Reakcję prowadzi się w atmosferze azotu przez 3 godziny w temperaturze -60°C. Następnie pozostawia się mieszaninę aż ogrzeje się do temperatury pokojowej. Po tym czasie odparowuje się na wyparce rotacyjnej, w temperaturze pokojowej, rozpuszczalnik. Do suchej pozostałości dodaje się 100 ml wody, metanolu - do rozpuszczenia pozostałości osadu, 25% wodny roztwór amoniaku i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu. Po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chlorek metylenu, a pozostałość oczyszcza się przy pomocy chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wymywając produkt mieszaniną chlorek metylenu-metanol (9:1). Otrzymano nowy związek o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i wzorze 1, który rozkłada się w temperaturze 227°C.
Charakterystyka nowego związku o wzorze 1 jest następująca.
Wyniki analizy elementarnej dla wzoru sumarycznego C22H25N3O2 (m.cz. 363.46) mieszczą się w granicach ± 0,3% w porównaniu z wartościami obliczonymi.
Spektroskopia: 1H NMR (DMSO-d6) δ = ppm: 1,21 (s, 6H, 2X -CH3), 3,04 (s, 3H, 5-CH3), 3,34 (s, 1H, 1-OH), 3,42 (s, 2H, -CH2OH), 4,10 (s, 3H, 6-CH3), 4,59 (s, 2H, 1-CH2), 5,21 (m, 1H, NH), 7,07 (dd, J8-10 = 2,3 Hz, J8-7 = 8,7 Hz, 1H, 8-H), 7,43 (d, J7-8 = 8,7 Hz, 1H, 7-H), 7,72 (d, J10-8 = 2,4 Hz, 1H, 10-H), 7,93 (d, J4-3 = 6,2 Hz, 1H, 4-H), 8,32 (d, J3-4 = 6,2 Hz, 1H, 3-H), 8,92 (s, 1H, 11-H), 9,21 (s, 1H,
9-OH).
Charakterystyka nowego związku o wzorze 2 jest następująca.
Wyniki analizy elementarnej dla wzoru sumarycznego C23H27N3O2 (m.cz. 377,49) mieszczą się w granicach ± 0,3% w porównaniu z wartościami obliczonymi.
Spektroskopia: 1H NMR (DMSO-d6) δ = ppm: 1,44 (s, 6H, 2xCH3), 3,12 (s, 3H, 5-CH3), 3,69 (s, 2H, -CH2OH), 3,91 (s, 3H, 9-OCH3), 4,19 (s, 3H, 6-CH3), 5,06 (s, 2H, -CH2NH), 7,26 (dd, J8-10 = 2,3 Hz, J8-7 = 8,7 Hz, 1H, 8-H), 7,63 (d, J7-8 = 8,7 Hz, 1H, 7-H), 8,10 (d, J10-8 = 2,4 Hz, 1H, 10-H), 8,21 (d, J4-3 = 6,2 Hz, 1H, 4-H), 8,44 (d, J3-4 = 6,2 Hz, 1H, 3-H), 9,24 (s, 2H, 11-H, NH).

Claims (2)

1. Nowa pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol.
2. Sposób wytwarzania nowej pochodnej pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol, znamienny tym, że 1-formylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol rozpuszczony w toluenie poddane się reakcji z 2-amino-2-metylo-1-propanolem, przy obecności kwasu p-toluenosulfonowego, całość mieszaniny reakcyjnej ogrzewa się w temperaturze wrzenia, potem zagęszcza na wyparce rotacyjnej,
PL 218 330 B1 następnie przeprowadza się reakcję z borowodorkiem sodu w obecności etanolu, który potem odparowuje się na wyparce rotacyjnej, a pozostałość oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej z użyciem żelu krzemionkowego i eluuje się mieszaniną chloroform-metanol, w wyniku czego otrzymuje się nowy związek o nazwie 9-metoksy-5,6-dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol, który następnie rozpuszcza się w chlorku metylenu, następnie wkrapla się tribromek boru i przeprowadza reakcję w atmosferze azotu, następnie rozpuszczalnik odparowuje się na wyparce rotacyjnej, do suchej pozostałości dodaje się wody, metanolu - do rozpuszczenia pozostałości osadu, wodny roztwór amoniaku i ekstrahuje chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu, po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chlorek metylenu, a pozostałość oczyszcza przy pomocy chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wymywając produkt mieszaniną chlorek metylenu-metanol.
PL393499A 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania PL218330B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393499A PL218330B1 (pl) 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393499A PL218330B1 (pl) 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL393499A1 PL393499A1 (pl) 2012-07-02
PL218330B1 true PL218330B1 (pl) 2014-11-28

Family

ID=46453864

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393499A PL218330B1 (pl) 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL218330B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL393499A1 (pl) 2012-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cao et al. Synthesis and structure–activity relationships of harmine derivatives as potential antitumor agents
Wang et al. Synthesis and in vitro antiproliferative activity of new 11-aminoalkylamino-substituted 5H-and 6H-indolo [2, 3-b] quinolines; structure–activity relationships of neocryptolepines and 6-methyl congeners
Wang et al. Synthesis and in vitro cytotoxic effect of 6-amino-substituted 11H-and 11Me-indolo [3, 2-c] quinolines
Du et al. Synthesis and biological evaluation of bivalent β-carbolines as potential anticancer agents
JP7245918B2 (ja) サルササポゲニン構造に基づく誘導体、医薬組成物及びその使用
Al-Masoudi et al. Synthesis and anti-HIV Activity of New Fused Chromene Derivatives Derived from 2-Amino-4-(1-naphthyl)-5-oxo-4H, 5H-pyrano [3, 2-c] chromene-3-carbonitrile
CN113045559A (zh) 一种二芳基脲类PI3Kα/mTOR双靶点抑制剂及其药物组合物和应用
JP4707393B2 (ja) 抗癌化合物
US9416142B2 (en) Griseofulvin derivatives
CN110156817B (zh) 双吴茱萸碱分子抗肿瘤衍生物及其制备与应用
Bu et al. Synthesis and cytotoxic activity of N-[(alkylamino) alkyl] carboxamide derivatives of 7-oxo-7H-benz [de] anthracene, 7-oxo-7H-naphtho [1, 2, 3-de] quinoline, and 7-oxo-7H-benzo [e] perimidine
PL218330B1 (pl) 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania
Zhao et al. Michael addition reaction in C-5 of Camptothecin
PL215839B1 (pl) 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania
Croisy-Delcey et al. Aza analogs of lucanthone: synthesis and antitumor and bactericidal properties
WO2007081540A2 (en) Tylophorine analogs as antitumor agents
PL215838B1 (pl) 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-metoksy-5,6-dimetylo-1-[(1,1-bis-hydroksymetylo-propyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania
CN103421028B (zh) 长春瑞滨衍生物、其药物组合物及其制备方法和用途
Costa et al. Synthesis of novel chromene scaffolds for adenosine receptors
Santini et al. New Macrocycles derived from 4, 5-diamino-and 4, 5-dihydroxyacridin-9 (10H)-ones
Bongui et al. Synthesis and cytotoxic activity of benzophenanthrolinone analogues of acronycine
Herole et al. Synthesis, Characterisation and Anticancer Study of Acridine derivatives
CN117412971B (zh) 含吡嗪结构的吡咯并嘧啶衍生物
Qiao et al. Microwave Induced Synthesis of 3‐Aryl‐6‐(6‐/8‐substituted 4‐chloroquinoline‐3‐yl)‐s‐triazolo [3, 4‐b]− 1, 3, 4‐thiadiazoles
CA2989161C (en) Ethynylxanthines, preparation and use for cancer treatment

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20131230