PL215839B1 - 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania - Google Patents

1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania

Info

Publication number
PL215839B1
PL215839B1 PL393497A PL39349710A PL215839B1 PL 215839 B1 PL215839 B1 PL 215839B1 PL 393497 A PL393497 A PL 393497A PL 39349710 A PL39349710 A PL 39349710A PL 215839 B1 PL215839 B1 PL 215839B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pyrido
carbazole
dimethyl
methylene chloride
hydroxymethyl
Prior art date
Application number
PL393497A
Other languages
English (en)
Other versions
PL393497A1 (pl
Inventor
Beata Tylinska
Kazimierz Gąsiorowski
Tomasz Gębarowski
Ryszard Jasztold-Howorko
Bogusława Biaduń
Original Assignee
Akademia Medyczna Im Piastow Slaskich We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Medyczna Im Piastow Slaskich We Wroclawiu filed Critical Akademia Medyczna Im Piastow Slaskich We Wroclawiu
Priority to PL393497A priority Critical patent/PL215839B1/pl
Publication of PL393497A1 publication Critical patent/PL393497A1/pl
Publication of PL215839B1 publication Critical patent/PL215839B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest pochodna pirydokarbazolu i sposób wytwarzania pochodnej pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1-hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i wzorze 1. Nowa pochodna wykazuje aktywność cytotoksyczną i jest przeznaczona do leczenia chorób nowotworowych.
Poszukiwanie nowych, skutecznych terapii przeciwnowotworowych jest jednym z kluczowych wyzwań współczesnej medycyny. Chemioterapia to leczenie naturalnymi i syntetycznymi środkami cytostatycznymi. Naturalnymi cytostatykami są między innymi oliwacyna i eliptycyna. Jednak te alkaloidy nie znalazły zastosowania w lecznictwie z uwagi na rożne ograniczenia typu: mała rozpuszczalność w wodzie czy niepożądane efekty uboczne. Dlatego też rozpoczęto poszukiwania pochodnych oliwacyny i eliptycyny, które będą miały małą toksyczność, ale większą selektywność w stosunku do komórek nowotworowych. Jednym z takich nowych połączeń jest 1-N,N-dimetyloaminoetylokarboksyamid -5,6-dimetylo-9-hydroksy-6H-pirydo[4,3-b] karbazol (Bisagni E., Jasztold-Howorko R., Atassi G., Pierre A., Pat. Fr. 9211672, Pat. Eur. 93402395.3., Pat. Jap. 94211852; 940802, Pat. US. 5498611; 960312).
Jednak związek ten po badaniach klinicznych (I i II faza) został wycofany ze względu na efekty uboczne. Celowym wydało się otrzymanie nowych pochodnych, które mogą mieć mniejszą toksyczność.
Sposób wytwarzania związku według wynalazku polega na tym, że 1-formylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol poddaje się reakcji w mieszaninie metanol:chloroform, z borowodorkiem sodu, po czym mieszaninę miesza się, rozpuszczalniki odparowuje się na wyparce rotacyjnej, do suchej pozostałości dodaje się wody i zakwasza kwasem solnym, po dodaniu wodnego roztworu amoniaku, całość ekstrahuje się chloroformem, ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu, po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chloroform, a pozostałość oczyszcza na kolumnie chromatograficznej z użyciem żelu krzemionkowego i eluuje się mieszaniną chlorek metylenu - metanol, w wyniku czego otrzymuje się nowy związek o nazwie chemicznej 1-hydroksymetylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol o wzorze 2, który następnie rozpuszcza się w osuszonym chlorku metylenu i ochładza, następnie wkrapla się tribromek boru, przeprowadzając reakcję w atmosferze azotu, po ogrzaniu do temperatury pokojowej odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej, do suchej pozostałości dodaje się wody, metanolu, wodny roztwór amoniaku i ekstrahuje chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu, po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chlorek metylenu, a pozostałość oczyszcza się przy pomocy chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wymywając produkt mieszaniną chlorek metylenu-metanol.
Nieoczekiwanie okazało się, że otrzymana nowa wyżej wymieniona pochodna wykazuje aktywność cytotoksyczną, indukuje apoptozę i obniża indeks mitotyczny komórek nowotworowych czego nie można było z góry przewidzieć. Działanie to zostało potwierdzone in vitro na trzech nowotworowych liniach ciągłych: CCRF/CEM (białaczka T limfocytarna), A-549 (gruczolak płuc), MCF-7 (gruczolak piersi). Badania wykazały, że związek o wzorze 1, w porównaniu z wzorcem jakim jest lek przeciwnowotworowy Doksorubicyna, wykazuje większą cytotoksyczność (Tabela 1), większą indukcje apoptozy (Tabela 2) oraz bardziej obniża indeks mitotyczny komórek nowotworowych (Tabela 3).
T a b e l a 1
badane związki CCRF/CEM A549 MCF-7
IC50 [μΜ]
wzór 1 0,366 0,375 1,004
doksorubicyna 0,964 2,287 1,417
T a b e l a 2
badane związki CCRF/CEM A549 MCF-7
EC50 [μΜ]
wzór 1 0,359 0,597 1,690
doksorubicyna 1,005 2,858 1,701
PL 215 839 B1
T a b e l a 3
badane związki CCRF/CEM A549 MCF-7
IC50 [μΜ]
wzór 1 0,013 0,028 0,142
doksorubicyna 0,055 0,082 0,083
Sposób wytwarzania związku według wynalazku przedstawiono w przykładzie wykonania.
Etap 1. 0,91g (3 mmol) 1-formylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazolu rozpuszcza się w 400 ml mieszaniny metanol:chloroform (5:1) i dodaje 1.1 g (30 mmol) borowodorku sodu. Całość miesza się przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie mieszaninę rozpuszczalników odparowuje się na wyparce rotacyjnej. Do suchej pozostałości dodaje się wody i zakwasza kwasem solnym. Po dodaniu 25% wodnego roztworu amoniaku całość ekstrahuje się chloroformem. Ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu. Po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chloroform, a pozostałość oczyszcza na kolumnie chromatograficznej z użyciem żelu krzemionkowego i eluuje mieszaniną chlorek metylenu-metanol (95:5). Otrzymuje się nowy związek o nazwie chemicznej 1-hydroksymetylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol o wzorze 2 i temperaturze topnienia 173-174°C.
Etap 2. 0,3g (1 mmol) 1-hydroksymetylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazolu o wzorze 2 rozpuszcza się w 150 ml osuszonego chlorku metylenu i ochładza się do temperatury -60°C. Następnie wkrapla się 15 ml tribromku boru. Reakcję prowadzi się w atmosferze azotu przez 3 godziny w temperaturze -60°C. Następnie pozostawia się mieszaninę aż ogrzeje się do temperatury pokojowej. Po tym czasie odparowuje się na wyparce rotacyjnej, w temperaturze pokojowej, rozpuszczalnik. Do suchej pozostałości dodaje się 100 ml wody, metanolu - do rozpuszczenia pozostałości osadu, 25% wodny roztwór amoniaku i ekstrahuje chlorkiem metylenu. Ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu. Po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chlorek metylenu, a pozostałość oczyszcza się przy pomocy chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wymywając produkt mieszaniną chlorek metylenu-metanol (9:1). Otrzymano nowy związek o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1-hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i wzorze 1, który nie topi się do 300°C.
Charakterystyka nowego związku o wzorze 1 jest następująca.
Wyniki analizy elementarnej dla wzoru sumarycznego C18H16N2O2 (m.cz. 292,34) mieszczą się w granicach ± 0,3% w porównaniu z wartościami obliczonymi.
Spektroskopia: 1H NMR (DMSO-da) δ = ppm: 3,05 (s, 3H, 5-CH3), 4,10 (s, 3H, 6-CH3), 5,18 (s, 2H,1-CH2), 5,42 (s, 1H, 1-OH), 7,06 (dd, J8-10 = 2,2 Hz, J8-7, 8,7 Hz, 1H, 8-H), 7,43 (d, J7-8 = 8,7 Hz, 1H, 7-H), 7,65 (d, J10-8 = 2,2 Hz, 1H, 10-H), 7,95 (d, J4-3 = 6,3 Hz, 1H, 4-H), 8,31 (d, J3-4 = 6,3 Hz, 1H, 3-H) 8,86 (s, 1H, 11-H), 9,22 (s, 1H, 9-OH).
Charakterystyka nowego związku o wzorze 2 jest następująca.
Wyniki analizy elementarnej dla wzoru sumarycznego C19H18N2O2 (m.cz. 306.37) mieszczą się 1 w granicach ± 0,3% w porównaniu z wartościami obliczonymi. Spektroskopia: 1H NMR (DMSO-d6) δ = ppm: 3,05 (s, 3H, 5-CH3), 3,90 (s, 3H, 9-OCH3), 4,13 (s, 3H, 6-CH3), 5,20 (s, 2H, 1-CH2), 5,40 (s, 1H, 1-OH), 7,18 (dd, J8-10 = 2,2, Hz J8-7=8,8 Hz, 1H, 8-H), 7,53 (d, J7-8=8,8 Hz, 1H, 7-H), 7,95 (m, 2H, 10-H, 4-H), 8,32 (d, J3-4= 6,2 Hz, 1H, 3-H), 8,98 (s, 1H, 11-H).

Claims (2)

1. Nowa pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1-hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol.
2. Sposób wytwarzania nowej pochodnej pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1-hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol, znamienny tym, że najpierw przeprowadza się reakcję 1-formylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazolu w mieszaninie metanol:chloroform, z borowodorkiem sodu, po czym mieszaninę miesza się, rozpuszczalniki odparowuje się na wyparce rotacyjnej, do suchej pozostałości dodaje się wody i zakwasza kwasem solnym, po dodaniu wodnego roztworu amoniaku, całość ekstrahuje się chloroformem, ekstrakt suszy się przy pomocy
PL 215 839 B1 bezwodnego siarczanu magnezu, po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chloroform, a pozostałość oczyszcza na kolumnie chromatograficznej z użyciem żelu krzemionkowego i eluuje się mieszaniną chlorek metylenu-metanol, w wyniku czego otrzymuje się nowy związek o nazwie chemicznej 1-hydroksymetylo-9-metoksy-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b]karbazol, który rozpuszcza się w osuszonym chlorku metylenu i ochładza, następnie wkrapla się tribromek boru, przeprowadzając reakcję w atmosferze azotu, po ogrzaniu do temperatury pokojowej odparowuje się rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej, do suchej pozostałości dodaje się wody, metanolu, wodny roztwór amoniaku i ekstrahuje chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy się przy pomocy bezwodnego siarczanu magnezu, po odsączeniu środka suszącego odparowuje się chlorek metylenu, a pozostałość oczyszcza się przy pomocy chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, wymywając produkt mieszaniną chlorek metylenu-metanol.
PL393497A 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania PL215839B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393497A PL215839B1 (pl) 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393497A PL215839B1 (pl) 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL393497A1 PL393497A1 (pl) 2012-07-02
PL215839B1 true PL215839B1 (pl) 2014-02-28

Family

ID=46453863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393497A PL215839B1 (pl) 2010-12-30 2010-12-30 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL215839B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL393497A1 (pl) 2012-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cao et al. Synthesis and structure–activity relationships of harmine derivatives as potential antitumor agents
Wardakhan et al. Synthesis and anti-tumor evaluation of novel hydrazide-hydrazone derivatives
Abu-Hashem et al. Synthesis of new pyrazole, triazole, and thiazolidine-pyrimido [4, 5-b] quinoline derivatives with potential antitumor activity
CA3012806A1 (en) Tricyclic compounds having antimitotic and/or antitumor activity and methods of use thereof
Du et al. Synthesis and biological evaluation of bivalent β-carbolines as potential anticancer agents
Singh et al. Design, regioselective synthesis and cytotoxic evaluation of 2-aminoimidazole–quinoline hybrids against cancer and primary endothelial cells
Li et al. Design, synthesis, biological evaluation and structure-activity relationship of sophoridine derivatives bearing pyrrole or indole scaffold as potential antitumor agents
CN113045559A (zh) 一种二芳基脲类PI3Kα/mTOR双靶点抑制剂及其药物组合物和应用
EP1610790A4 (en) COMPOUNDS AGAINST CANCER
Hallaq et al. In vitro antiproliferative properties of lipophililic-acid chelating fluoroquinolones and triazolofluoroquinolones with 7-dihaloanilinosubstitution
Bu et al. Synthesis and cytotoxic activity of N-[(alkylamino) alkyl] carboxamide derivatives of 7-oxo-7H-benz [de] anthracene, 7-oxo-7H-naphtho [1, 2, 3-de] quinoline, and 7-oxo-7H-benzo [e] perimidine
CN110156817B (zh) 双吴茱萸碱分子抗肿瘤衍生物及其制备与应用
CN101684094A (zh) 一类3位取代的1,8-萘酰亚胺类化合物及其合成方法和医药用途
PL215839B1 (pl) 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-1- -hydroksymetylo-5,6-dimetylo-6H-pirydo[4,3-b] karbazol i sposób jej wytwarzania
Wang et al. Synthesis and in vitro cytotoxic activities of sorafenib derivatives
Zhang et al. Efficient synthesis of jusbetonin, an indolo [3, 2-b] quinoline glycoside, and its derivatives
AU2016205137A1 (en) Furoquinolinediones as inhibitors of TDP2
PL218330B1 (pl) 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-hydroksy-5,6- -dimetylo-1-[(2-hydroksy-1,1-dimetylo-etyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania
PL215838B1 (pl) 1-Podstawiona pochodna pirydokarbazolu o nazwie chemicznej 9-metoksy-5,6-dimetylo-1-[(1,1-bis-hydroksymetylo-propyloamino)-metylo]-6H-pirydo[4,3-b]karbazol i sposób jej wytwarzania
Bongui et al. Synthesis and cytotoxic activity of benzophenanthrolinone analogues of acronycine
Wu et al. Synthesis and biological activities of fluorinated 10-hydroxycamptothecin and SN38
CN117412971B (zh) 含吡嗪结构的吡咯并嘧啶衍生物
CA3135449A1 (en) Triazolopyrimidines based on thymine nucleobase and methods for producing them
CN117222649B (zh) 吡咯并嘧啶衍生物及其制备方法和用途
Costa et al. Synthesis of novel chromene scaffolds for adenosine receptors