PL217497B1 - Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) - Google Patents
Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu)Info
- Publication number
- PL217497B1 PL217497B1 PL395493A PL39549311A PL217497B1 PL 217497 B1 PL217497 B1 PL 217497B1 PL 395493 A PL395493 A PL 395493A PL 39549311 A PL39549311 A PL 39549311A PL 217497 B1 PL217497 B1 PL 217497B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propylene oxide
- potassium hydride
- hydroxyl groups
- ligand
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- -1 poly(propylene oxide) Polymers 0.000 title abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) polega na tym, że najpierw prowadzi się reakcję wodorku potasu z alkoholem diwodorotlenowym, korzystnie z glikolem dipropylenowym, względnie z alkoholem zawierającym większą liczbę grup wodorotlenowych, w atmosferze gazu inertnego, w rozpuszczalniku z grupy liniowych lub cyklicznych eterów, korzystnie w tetrahydrofuranie, korzystnie z dodatkiem eteru 18-korona-6 jako ligandu, korzystnie w temperaturze pomiędzy 15 a 25°C. Po wydzieleniu wodoru do mieszaniny reakcyjnej dodaje się tlenek propylenu i prowadzi jego polimeryzację w temperaturze pomiędzy 20 a 120°C, korzystnie od 25 do 80°C, pod ciśnieniem normalnym lub podwyższonym w zakresie do 5 atm w zależności od temperatury reakcji, po czym jedną ze znanych dotychczas metod przekształca alkoholanowe centra aktywne w końcowe grupy wodorotlenowe.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) na drodze polimeryzacji anionowej.
Polimery tlenku propylenu, a także tlenku etylenu, z dwoma lub większą liczbą końcowych grup wodorotlenowych używane są głównie do syntezy elastomerów i pianek poliuretanowych. Polimeryzacja tlenku etylenu prowadzi do produktów o żądanych masach cząsteczkowych, natomiast podczas polimeryzacji tlenku propylenu zachodzi reakcja przeniesienia łańcucha na monomer, w wyniku której liczbowo średnia masa cząsteczkowa (Mn) poli(tlenku propylenu) zostaje ograniczona do około 1500 - 2000. Polimer ten zawiera frakcję monooli, składającą się z makrocząsteczek mających na początku łańcucha wiązanie podwójne, zwykle w postaci zarówno grupy alliloksy jak i propenyloksy, a ich obecność powoduje defekty w budowie poliuretanów.
Dlatego też od szeregu lat podejmowane były próby ograniczenia tej reakcji ubocznej i uzyskania poli(tlenku propylenu) o wyższych masach cząsteczkowych, co przedstawiono na przykład w publikacjach: A. Stolarzewicz, H. Becker, G. Wagner, Acta Polymer. 32 (1981) 483; H. Becker, G. Wagner, A. Stolarzewicz, Acta Polymer. 32 (1981) 764; H. Becker, G. Wagner, A. Stolarzewicz, Acta Polymer. 33 (1982) 34; H. Becker, G. Wagner, Acta Polymer. 35 (1984) 28, a ostatnio w pracy G. Cendejas, C.A. Flores-Sandoval, N. Huitron, R. Herdera, L.S. Zamudio-Rivera, H.I. Beltran, F. Vazquez, J. Mol. Struct. 879 (2008) 40. Okazało się przy tym, że grupy propenyloksy można przekształcać w grupy wodorotlenowe przez traktowanie polimeru kwasem, co znacząco zmniejsza nienasyconość; zjawisko to omawiane jest na przykład w książce M. Ionescu, Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes, Rapra Technology Limited, Shawbury, Shrewsbury, Shropshire 2005, a także w publikacji G.J. Dece, R.L. Harris, J.S. MacKenzie, J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 3374 oraz w patencie USA 5,962,748 (05.10.1999). W tym ostatnim podano także sposób przekształcania grup alliloksy w propenyloksy.
Dotychczas jednak tylko jedno z proponowanych rozwiązań, zastrzeżone patentami USA o numerach 3,278,457 (11.09.1966), 4,477,589 (16.10.1984), 5,498,583 (12.03.1996) i 5,627,120 (06.05.1997) rozszerzonym na Polskę z numerem 187097 (decyzję o udzieleniu patentu ogłoszono 31.05.2004), znalazło zastosowanie w skali przemysłowej. Opiera się ono na użyciu kompleksów dimetalicznych cyjanków (DMC), a szczególnie układów zawierających cynk i kobalt, bazujących na sześciocyjanokobaltanie cynkowym Zn3(Co(CN)6)2, jako inicjatorów polimeryzacji. Szczególną aktywność DMC osiągnięto w obecności alkoholu tert-butylowego jako środka kompleksującego i glikolu propylenowego lub glikolu etylenowego, względnie z dodatkiem chlorku cynku, dimetoksyetanu jako ligandu i wody. Metoda ta umożliwiła uzyskanie poli(tlenku propylenu) o Mn rzędu 10 000 i o zmniejszonej istotnie zawartości frakcji monooli, a następnie poprawę właściwości mechanicznych otrzymanych z tego polieteru elastomerów poliuretanowych, co opisano między innymi w artykule przeglądowym A. Stolarzewicz, D. Neugebauer, Wiad. Chem. 54 (2000) 127.
Większość jednak dostępnych handlowo polimerów tlenku propylenu produkuje się w znany ogólnie sposób. Na początku prowadzi się reakcję wodorotlenku potasu z glikolem propylenowym względnie z gliceryną, oddestylowuje pod próżnią wydzieloną wodę, a następnie do reaktora wprowadza monomer. Polimeryzacja zachodzi pod ciśnieniem kilku atmosfer, w temperaturze rzędu 110 - 120°C. Po wyczerpaniu monomeru do mieszaniny reakcyjnej zwykle dodaje się jeszcze tlenek etylenu, celem zwiększenia masy cząsteczkowej polimeru i uzyskania pierwszorzędowych grup alkoholanowych, które następnie przekształca się w końcowe grupy wodorotlenowe. Otrzymane w ten sposób polieterodiole lub odpowiednio polieterotriole mają Mn jedynie do około 3000, co jest ich podstawową niedogodnością.
Przedstawiona w niniejszym opisie patentowym nowa metoda syntezy poli(tlenku propylenu) opiera się na zmianie sposobu prowadzenia procesu w jego początkowej fazie.
Nieoczekiwanie okazało się, że zastąpienie wodorotlenku potasu przez wodorek potasu i użycie różnych alkoholi z dwoma lub większą liczbą grup wodorotlenowych, korzystnie z dodatkiem ligandu, umożliwia otrzymanie poli(tlenku propylenu) o Mn rzędu 10 000 do 12 000.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że najpierw prowadzi się reakcję wodorku potasu z wybranym alkoholem diwodorotlenowym, korzystnie z glikolem dipropylenowym, względnie z alkoholem zawierającym większą liczbę grup wodorotlenowych, w atmosferze gazu inertnego, w rozpuszczalniku organicznym z grupy liniowych lub cyklicznych eterów, korzystnie w obecności ligandu, korzystnie w temperaturze pomiędzy 15 a 25°C.
PL 217 497 B1
Korzystnie, jako rozpuszczalnik używa się tetrahydrofuran, natomiast wybrany alkohol stosuje się w ilości niezbędnej dla przeprowadzenia przy użyciu wodorku potasu wszystkich grup wodorotlenowych w grupy alkoholanowe, lub z nadmiarem w stosunku do wodorku potasu, korzystnie z nadmiarem 20%. Ilość moli wybranego ligandu, korzystnie eteru 18-korona-6 tworzącego płaskie kompleksy 1 : 1 z kationem potasu, jest mniejsza lub równa ilości moli wodorku potasu, korzystnie pozostaje w proporcji odpowiednio od 0,5 : 1 do 1 : 1.
Po wydzieleniu wodoru do mieszaniny reakcyjnej dodaje się tlenek propylenu i prowadzi jego polimeryzację w szerokim zakresie temperatur, od 20 do 120°C, korzystnie od 25 do 80°C, pod ciśnieniem normalnym lub podwyższonym w zakresie do 5 atm w zależności od temperatury polimeryzacji, po czym jedną ze znanych dotychczas metod, na przykład w sposób opisany w cytowanej już publikacji G. Cendejas, C.A. Flores-Sandoval, N. Huitron, R. Herdera, L.S. Zamudio-Rivera, H.I. Beltran, F. Vazquez, J. Mol. Struct. 879 (2008) 40, przekształca alkoholanowe centra aktywne w końcowe grupy wodorotlenowe, usuwa powstałe zanieczyszczenia i rozpuszczalnik bądź rozpuszczalniki, a polimer suszy do stałej masy.
Poniższe przykłady ilustrują sposób według wynalazku.
3
P r z y k ł a d 1. Do reaktora o pojemności 100 cm1 * 3, osuszonego a następnie wypełnionego argonem, zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, wprowadzono w temperaturze 3
20°C wodorek potasu (0,050 g, 1,26 mmol), a następnie wkroplono roztwór tetrahydrofuranu (6,3 cm3) zawierający glikol dipropylenowy (0,10 g, 0,74 mmol) i eter 18-korona-6 (0,33 g, 1,26 mmol). Całość mieszano 30 min, po czym dodano tlenek propylenu (20,75 g, 357,3 mmol) i prowadzono polimeryzację w temperaturze 25°C. Po wyczerpaniu monomeru mieszaninę reakcyjną zakwaszono 35% kwa3 sem solnym do pH = 1, przeniesiono do rozdzielacza a' 150 cm3, a następnie dodano n-heksan 3 3 3 (15 cm3), wodę (15 cm3) i metanol (5 cm3). Całość wytrząśnięto i pozostawiono do rozdzielenia. Z warstwy organicznej oddestylowano składniki lotne, a pozostałość suszono pod próżnią do stałej masy. Otrzymany poli(tlenek propylenu) (18,5 g) miał Mn = 10 900 i Mw/Mn = 1,2 oznaczone techniką chromatografii żelowej.
3
P r z y k ł a d 2. Do reaktora o pojemności 100 cm3, osuszonego a następnie wypełnionego argonem, zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, wprowadzono w temperaturze 3
20°C wodorek potasu (0,047 g, 1,17 mmol), a następnie wkroplono roztwór tetrahydrofuranu (5,9 cm3) zawierający glikol dipropylenowy (0,09 g, 0,67 mmol) i eter 18-korona-6 (0,15 g, 0,57 mmol). Całość mieszano 30 min, po czym dodano tlenek propylenu (19,23 g, 331,1 mmol) i prowadzono polimeryzację w temperaturze 35°C. Po wyczerpaniu monomeru mieszaninę reakcyjną zakwaszono 35% kwa3 sem solnym do pH = 2, przeniesiono do rozdzielacza a' 150 cm3, a następnie dodano chloroform 3 3 3 (15 cm3), wodę (15 cm3) i metanol (5 cm3). Całość wytrząśnięto i pozostawiono do rozdzielenia. Z warstwy organicznej oddestylowano składniki lotne, a pozostałość suszono pod próżnią do stałej masy. Otrzymany poli(tlenek propylenu) (17,6 g) miał Mn = 9300 i Mw/Mn = 1,3 oznaczone techniką chromatografii żelowej.
3
P r z y k ł a d 3. Do reaktora o pojemności 100 cm3, osuszonego a następnie wypełnionego argonem, zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne, wprowadzono w temperaturze 3
20°C wodorek potasu (0,053 g, 1,33 mmol), a następnie wkroplono roztwór tetrahydrofuranu (6,6 cm3) zawierający glikol tripropylenowy (0,14 g, 0,73 mmol) i eter 18-korona-6 (0,35 g, 1,33 mmol). Całość mieszano 30 min, po czym dodano tlenek propylenu (21,99 g, 378,6 mmol) i prowadzono polimeryzację w temperaturze 25°C. Po wyczerpaniu monomeru mieszaninę reakcyjną zakwaszono 35% kwa3 sem solnym do pH = 2, przeniesiono do rozdzielacza a' 150 cm3, a następnie dodano n-heksan 33 (15 cm3) i wodę (15 cm3). Całość wytrząśnięto i pozostawiono do rozdzielenia. Z warstwy organicznej oddestylowano składniki lotne, a pozostałość suszono pod próżnią do stałej masy. Otrzymany poli(tlenek propylenu) (19,1 g) miał Mn = 11 700 i Mw/Mn = 1,4 oznaczone techniką chromatografii żelowej.
Claims (5)
1. Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) na drodze polimeryzacji anionowej, w którym po wyczerpaniu monomeru jedną ze znanych dotychczas metod przekształca się grupy alkoholanowe w końcowe grupy wodorotlenowe, usuwa powstałe zanieczyszczenia i rozpuszczalnik bądź rozpuszczalniki, a polimer suszy do stałej masy, znamienny tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcję
PL 217 497 B1 wodorku potasu z alkoholem diwodorotlenowym, korzystnie z glikolem dipropylenowym, względnie z alkoholem zawierającym większą liczbę grup wodorotlenowych, w atmosferze gazu inertnego, w rozpuszczalniku z grupy liniowych lub cyklicznych eterów, korzystnie z dodatkiem ligandu, korzystnie w temperaturze pomiędzy 15 a 25°C, a następnie po wydzieleniu wodoru do mieszaniny reakcyjnej dodaje się tlenek propylenu i prowadzi jego polimeryzację w szerokim zakresie temperatur, od 20 do 120°C, korzystnie od 25 do 80°C, pod ciśnieniem normalnym lub podwyższonym w zakresie do 5 atm w zależności od temperatury reakcji.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się tetrahydrofuran.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako ligand stosuje się eter 18-korona-6.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że alkohol z dwoma lub większą liczbą grup wodorotlenowych stosuje się w ilości niezbędnej dla przeprowadzenia przy użyciu wodorku potasu wszystkich grup wodorotlenowych w grupy alkoholanowe, lub z nadmiarem w stosunku do wodorku potasu, korzystnie z nadmiarem 20%.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku użycia eteru 18-korona-6 jako ligandu, związek ten wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej w ilości moli mniejszej lub równej liczbie moli wodorku potasu, korzystnie w proporcji odpowiednio od 0,5 : 1 do 1 : 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395493A PL217497B1 (pl) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395493A PL217497B1 (pl) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL395493A1 PL395493A1 (pl) | 2013-01-07 |
| PL217497B1 true PL217497B1 (pl) | 2014-07-31 |
Family
ID=47624705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL395493A PL217497B1 (pl) | 2011-07-01 | 2011-07-01 | Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217497B1 (pl) |
-
2011
- 2011-07-01 PL PL395493A patent/PL217497B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL395493A1 (pl) | 2013-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Waterborne polyurethanes from CO 2 based polyols with comprehensive hydrolysis/oxidation resistance | |
| HU228388B1 (en) | Long-chain polyether polyols with a high proportion of primary oh groups process for producing thereof and their using | |
| US10106649B2 (en) | Ethoxylate production using highly active double metal cyanide catalysts | |
| JP5979152B2 (ja) | ポリエーテルの製造方法、プレポリマーの製造方法、および変成シリコーンポリマーの製造方法 | |
| CN103717640B (zh) | 支链聚醚碳酸酯的制备方法和其用途 | |
| US11001669B2 (en) | Lewis acid polymerization catalyst | |
| JP2013241581A (ja) | ポリエーテルの製造方法 | |
| US20150038664A1 (en) | Method for producing polyether | |
| Fu et al. | Propylene oxide end-capping route to primary hydroxyl group dominated CO2-polyol | |
| JP4361688B2 (ja) | 後処理しない長鎖ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| KR102124603B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조방법 | |
| JP2007217691A (ja) | 狭い分子量分布を有するポリアルキレングリコール潤滑剤用基油 | |
| KR102124605B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조방법 | |
| KR102717144B1 (ko) | 하이드로젠 헥사시아노코발테이트와 아연 카복실레이트의 조합으로 제조된 더블메탈시아나이드 촉매 및 이를 이용한 프로필렌 옥사이드 중합 | |
| WO2018005056A1 (en) | Process for making polyether diols | |
| PL217497B1 (pl) | Sposób otrzymywania poli(tlenku propylenu) | |
| JP4273876B2 (ja) | ポリエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールおよびその製造方法 | |
| PL229946B1 (pl) | Sposób otrzymywania polietero-dioli | |
| Wang et al. | CO2-based polyols prepared from CO2 and propylene epoxide on double metal cyanide catalysts modified with various co-complexing agents and employed in polyurethanes | |
| CN117887062B (zh) | 一种可控合成低分子量窄分布聚醚多元醇的方法 | |
| KR20250084380A (ko) | 이중 금속 시안화물 촉매 및 제조 방법, 이를 이용한 폴리올 제조 방법 | |
| JP2014091787A (ja) | 環状アルキレン基を有するポリアルキレンカーボネートジオール及びその製造方法 | |
| EP4559948A1 (en) | Polyol composition and preparation method therefor, composition for polyurethane preparation comprising polyol composition, and battery module | |
| EP4453065A1 (en) | Semi-batch alkylene oxide polymerization process using a lewis acid catalyst | |
| JP2005194362A (ja) | ポリエーテル組成物およびその製造方法 |