PL21730B3

PL21730B3 -

Info

Publication number: PL21730B3
Application number: PL21730A
Authority: PL
Filing date: 1933-12-04
Publication date: 1935-08-31

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 11 grudnia 1949 r- Wynalazek niniejszy dotyczy wytwarza¬ nia i-metylo-5,5-fenylo-etylohydantoiny.Przy dalszem opracowywaniu sposobu, opisanego w patencie Nr 20827, wykryto, ze i-metylo-5,5-fenylo-etylohydantoine mozna otrzymywac, stosujac, jako materjal wyj¬ sciowy, zamiast fenylo-etylo-metylo-ureido- aceto-nitrylu zwiazki o wzorze ogólnym; CHR CQH5 / N / X\ C2H5 ./ \ Ri w którym Rx oznacza wodór albo grupe kar¬ boksylowa lub jej pochodne, R2 zas — gru¬ pe karboksylowa lub jej pochodne i w któ¬ rym R2 nie moze byc grupa CN, gdy Rx jest grupa —CO NH2, oraz dzialajac na nie odpowiedniemi srodkami kondensujace- mi.Nazwa „pochodne grupy karboksylowej" oznacza grupy w rodzaju: —CONH2, —CN, —CO — NHCl, —COOolkyt, —CONH — — COOH, COCl, —CSNH2.W celu wytworzenia pierscienia hydan- toinowego na wyzej wymienione substancje dziala sie srodkami kondensujacemi takie- mi, jak kwasy, zasady i sole metali, albo poddaje sie je dzialaniu ciepla.Jako kwasy odpowiednie mozna wymie¬ nic: kwas siarkowy, solny, bromowodorowy.Jako odpowiednie substancje zasadowe mozna stosowac takie substancje, jak: wo-dorotlenek sodu, potasu, weglan sodu, tle- do tego celu mozna stosowac takie substan- nek wapnia, zasady organiczne takie, jak cje, jak: woda, etanol, aceton, pirydyna albo pirydyna, chinolina albo dwumetylo-anilina. toluen.Jako odpowiednie sole metali mozna wy- Kondensacje mozna prowadzic w tempe- mienic takie zwiazki, jak: chlorek cynku, raturach niskich lub wyzszych, to jest w chlorek glinu, temperaturach 0° — 200°C, zaleznie od sku- Zamkniecie pierscienia hydantoinowego tecznosci uzytego srodka kondensujacego. mozna równiez osiagnac bez uzycia katali- Jako produkty wyjsciowe stosuje sie zatorów, ogrzewajac produkty wyjsciowe produkty, objete wzorem ogólnym, lecz w do 100°C lub wyzej, np. przez gotowanie celu wyjasnienia przedmiotu wynalazku ni- ich w wodzie lub ogrzewanie ich w prózni niejszego podano ponizej, w jaki sposób do200°C. mozna zamykac pierscien hydantoinowy.Zamykanie pierscienia hydantoinowego Stosujac, jako produkt wyjsciowy, zwia- mozna uskuteczniac w obecnosci rozpu- zek o wzorze: szczalników i rozcienczalników lub bez nich; CHa CHa C6HB N C2HB \ / C / \ CON—H i H COOH C6ffB N- CO -H,0 C*H, \ / C / \ CO—NH mozna przez ogrzewanie do 150°C odszcze- pic czesteczke wody i otrzymac produkt opi¬ sany.CHa Stosujac, jako produkt wyjsciowy, zwia¬ zek o wzorze (A): Cff, Q#5 N - COOC2H6 C2H5 C / \ C6H5 N - CO -\-H20 (KOH) CONH* (A) i dzialajac nan przez kilka godzin wodoro¬ tlenkiem potasu w obecnosci wody, otrzymu¬ je sie zwiazek (B) z wydzieleniem etanolu.C2H5 / V (B) CO NH + C2H,OH Stosujac, jako produkt wyjsciowy, zwia¬ zek o wzorze (C): CaH5 \ / C CHS fi — COOl C*H6 CONH, (C) C6#B N - CO pirydyna \ / C C2H5 + HC1 CO—NH (D) — 2 —i dzialajac nan substancja zasadowa nieor- Stosujac, jako produkt wyjsciowy, zwia- ganiczna lub organiczna taka, jak: pirydyna, zek o wzorze (EJ: otrzymuje sie zwiazek (DJ.CH, C6H5 N-H CRH, CHa N — CO C2 H5 CONHCOOH (E) C2 ffs CO—NH (F) i ogrzewajac go w rozpuszczalniku obojet- Stosujac, jako produkt wyjsciowy, zwia¬ nym, otrzymuje sie zwiazek(F). zek o wzorze (G): CH^ CaH6 N - CS - NH, C2 H5 CONH., (G) CH3 I CB tf, N -CO \ / c C, #5 CO—NH (W i ogrzewajac go w rozpuszczalniku obojet- sie zwiazek (UJ, przyczem amonjak zostaje nym w ciagu kilku godzin oraz dzialajac na wydzielony w pierwszej fazie reakcji, a gru- posrednia pochodna tiohydantoinowa tlen- pa CS przeksztalca sie w grupe CO. kiem rteci lub siarczanem zelazawym w o- Stosujac, jako produkt wyjsciowy, zwia- becnosci substancyj zasadowych, otrzymuje zek o wzorze (J): CH.NH C6H5 N—C-NH., \ / C / \ C2 H, COOH (J) CH, I C0ff5 M - CO \ / c / \ C2 Hs CO—NH (K) i ogrzewajac go kwasem solnym, otrzymuje Produkt, wytworzony w wyzej opisany sie zwiazek o wzorze(K). sposób, mozna wydzielic z mieszaniny reak- — 3 —eyjrtej przez odsaczenie lub stracenie go rozpuszczalnikami odpowicdniemi lub przez odparowanie ich roztworów do sucha, najle¬ piej w prózni. W celu otrzymania zwiazku czystszego, mozna go przekrystalizowac z od¬ powiednich rozpuszczalników lub poddac kilkakrotnemu stracaniu i ponownemu roz¬ puszczaniu. / - metylo - 5,5 - fenylo - etylohydantoi- na, otrzymana w ten sposób, krystalizuje sie w postaci bezbarwnych dlugich igiel o punk¬ cie topnienia 202 — 203° C i posiada wzór nastepujacy: C#q c6ff5 N -CO C2#5 \ / c / \ CO—NH oraz jest identyczna ze zwiazkiem, otrzyma¬ nym wedlug przykladu III patentu Nr 20827.W ponizej podanych,przykladach wyko¬ nania wynalazku niniejszego czesci oznacza¬ ja czesci wagowe.Przyklad C6H C,HB I. 1 i czesc zwiazku o wzorze CH3 ,. N-COOC2Hb \ / C / \ CONH gotuje sie przez kilka godzin ze stezonym roztworem etanolowym wodorotlenku potaso¬ wego, nastepnie etanol oddestylowuje sie w prózni, pozostalosc rozpuszcza w wodzie, po- czem poddaje dzialaniu kwasu solnego, przy- czem powstaly zwiazek wytraca sie w po¬ staci dlugich igiel o punkcie topnienia 202—203°C. Jest on latwo rozpuszczalny w lodowatym kwasie octowym i w goracym etanolu; znacznie*trudniej w zimnym etanolu i chloroformie; trudno rozpuszcza sie w eterze. Jest on równiez prawie nierozpu¬ szczalny w wodzie, lecz rozpuszcza sie w wodnych roztworach zasad, z których wytra¬ ca sie zapomoca kwasów w postaci niezmie¬ nionej.Do zanalizowania 0,2994 g substancji zuzywa sie (wedlug Kjeldahl'a) 27,49 cm5 0,1 n. H2S04.Wedlug wzoru: C12H1402N2 obliczono 12,84% N. znaleziono 12,88% N.Przyklad IL 1 czesc zwiazku o wzorze: CQH5 C2H5 N- C-NH2 \ / I' C NH / \ ON gotuje sie z piecioma czesciami 20%-owego kwasu solnego, przyczem straca sie Ornety- lo-5,5-fenylo-etylo-hydantoina. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe- 1. Sposób wytwarzania /-metylo-5,5- fenylo - et^lo - hydantoiny wedlug patentu Nr 20 827, znamienny tern, ze dzialaniu od¬ powiednich srodków kondensujacych pod¬ daje sie zwiazki o wzorze ogólnym CH* CeHs \ / C N-Rj, C2HS R, — 4 —w którym ^ oznacza wodór albo grupe kar¬ boksylowa lub jej pochodne, R2 zas — gru¬ pe karboksylowa lub jej pochodne, przy- czem R2 nie moze byc grupa CN, gdy i?x oznacza grupe — CONH2.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze jako srodek kondensujacy sto¬ suje sie kwas.
3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 2( znamienna tern, ze jako srodek kondensuja¬ cy stosuje sie zasade lub zwiazek, reaguja¬ cy zasadowo.
4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 2, znamienna tern, ze jako srodek kondensuja¬ cy stosuje sie sól metalu, jak chlorek cynku lub glinu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze kondensacje z wytworzeniem pierscienia hydantoinowego osiaga sie bez srodków kondensujacych przez ogrzewanie, najlepiej w obecnosci wody. Chemische Fabrik vorm. Sandoz. Zastepca: Inz. dypl. M. Zoch, rzecznik patentowy. Drak L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL