PL214893B1 - (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214893 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390451 (51) Int.Cl. C07D 311/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 15.02.2010 Nowy 4'-bromo-6-metyloflawon i sposób jego wytwarzania - Google Patents
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214893 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390451 (51) Int.Cl. C07D 311/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 15.02.2010 Nowy 4'-bromo-6-metyloflawon i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214893B1 PL214893B1 PL390451A PL39045110A PL214893B1 PL 214893 B1 PL214893 B1 PL 214893B1 PL 390451 A PL390451 A PL 390451A PL 39045110 A PL39045110 A PL 39045110A PL 214893 B1 PL214893 B1 PL 214893B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- methylflavone
- bromo
- reaction
- new
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical group CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GHZQNHWZEFCRJW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)-6-methylchromen-4-one Chemical compound C=1C(=O)C2=CC(C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Br)C=C1 GHZQNHWZEFCRJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- YINLPKSWWRJXJH-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-1-(4-bromophenyl)propan-1-one Chemical compound BrCCC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 YINLPKSWWRJXJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- -1 4'-bromo-6-methylflavone compound Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000745252 Neophaeococcomyces aloes Species 0.000 description 1
- 230000002365 anti-tubercular Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy 4'-bromo-6-metyloflawon, o wzorze 3, przedstawionym na rysunku i sposób jego wytwarzania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w produkcji leków flawonoidowych, jako substrat w syntezie biflawonoidów wykazujących wysoką aktywność przeciwgruźliczą (Y. -M. Lin, Μ. T. Flavin, C. S. Cassidy, A. Mar, F. -C. Chen; Bioorg. Med. Chem. Lett., 2001, vol. 11, ss. 2101-2104; J. C. Dias, Μ. M. Reblo, C N. Aloes; J. Mol. Struc., 2004, vol. 676, ss. 83-87).
W dostępnej literaturze nie znaleziono publikacji o otrzymywaniu 4'-bromo-6-metyloflawonu.
Istotą wynalazku jest nowy 4'-bromo-6-metyloflawon, o wzorze 3, przedstawionym na rysunku.
Istotą wynalazku jest także sposób wytwarzania 4'-bromo-6-metyloflawonu, który polega na tym, że w wyniku działania fluorku boru (BF3), w rozpuszczalniku organicznym, na para-krezol, o wzorze 1 i 3,4'-dibromopropiofenon, o wzorze 2, otrzymuje się 4'-bromo-6-metyloflawon, o wzorze 3.
Korzystnie jest, gdy rozpuszczalnikiem jest eter dietylowy i reakcję prowadzi się przy ciągłym wrzeniu mieszaniny.
Korzystnie też jest, gdy reakcję prowadzi się przy dwukrotnym nadmiarze para-krezolu, w stosunku do 3,4'-dibromopropiofenonu.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku jednoetapowej syntezy chemicznej, otrzymuje się 4'-bromo-6-metyloflawonu, o wzorze 3. Kluczowym etapem tej reakcji jest substytucja elekrofilowa 3,4'-dibromopropiofenonu, o wzorze 2, do para-krezolu o wzorze 1.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 3
Do kolby kulistej o pojemności 250 cm3, dodaje się 1 g para-krezolu, o wzorze 1, 0,5 g 3,4'-dibromopropiofenonu, o wzorze 2 oraz BF3 rozpuszczonego w eterze dietylowym. Reakcję prowadzi się przez 8 godzin przy ciągłym wrzeniu mieszaniny reakcyjnej. Następnie, uzyskany roztwór reakcyjny, po przemyciu 1M roztworem NaOH i zobojętnieniu 1M roztworem kwasu solnego, ekstrahuje się trzykrotnie chloroformem, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się 1,4 g surowego produktu, który oczyszcza się chromatograficznie, używając jako eluentu mieszaniny heksanaceton, w stosunku 5:1. Na tej drodze otrzymuje się 0,11 g 4'-bromo-6-metylo-flawonu (wydajność 20,4%).
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi:
1H NMR (CDCl3) δ: 6,81 (s, 1H, H-3); 7,48 (d, 1H, J = 8,56 Hz, H-8); 7,54 (dd, 1H, J = 8,56; 2,12 Hz, H-7); 7,68 (m, 2H Wh = 8,60 Hz, H-5' i H-7'); 7,80 (m, 2H, Wh = 8,60 Hz, H-2' i H-6'); 8,04 (d, 1H, J = 2,12 Hz, H-5).
13C NMR (CDCl3) δ: 20,98 (-CH3); 107,55 (C-3); 117,83 (C-8); 123.56 (C-10); 125,13 (C-5); 126,25 (C-6); 127,71 (C-3' i C-5'); 130,84 (C-7'); 132,35 (C-2' i C-6'); 135,21 (C-7); 135,47 (C-4'); 154,48 (C-9); 162,23 (C-2); 178,48 (C-4).
Dane krystalograficzne:
C16H11BrO2, M = 3 15,16, bezbarwna płytka, wymiary kryształu 0,31 x 0,29 x 0,04 mm, układ jednoskośny, grupa przestrzenna P21/c, a = 13,759 (3), b = 6,873 (2), c = 13,460 (2) A, β = 90,25 (3)°, V = 1272,8 (5) A3, Z = 4, Dc = 1,645 Mg m-3,
T = 100 (2) K, R = 0,028, w R2 = 0,065 (3659 refleksów z I > 2σ (Ι)) dla 172 parametrów.
Claims (5)
1. Nowy związek 4'-bromo-6-metyloflawonu, o wzorze 3, przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania 4'-bromo-6-metyloflawionu, o wzorze 3, przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że w wyniku działania fluorku boru (BF3), w rozpuszczalniku organicznym, na para-krezol, o wzorze 1 i 3,4'-dibromopropiofenon, o wzorze 2, otrzymuje się 4'-bromo-6-metyloflawon, o wzorze 3.
3. Sposób, według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem jest eter dietylowy.
4. Sposób, według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się przy ciągłym wrzeniu mieszaniny reakcyjnej.
5. Sposób, według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się przy dwukrotnym nadmiarze para-krezolu w stosunku do 3,4'-dibromopropiofenonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390451A PL214893B1 (pl) | 2010-02-15 | 2010-02-15 | (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214893 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390451 (51) Int.Cl. C07D 311/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 15.02.2010 Nowy 4'-bromo-6-metyloflawon i sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390451A PL214893B1 (pl) | 2010-02-15 | 2010-02-15 | (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214893 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390451 (51) Int.Cl. C07D 311/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 15.02.2010 Nowy 4'-bromo-6-metyloflawon i sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390451A1 PL390451A1 (pl) | 2010-07-19 |
| PL214893B1 true PL214893B1 (pl) | 2013-09-30 |
Family
ID=42370755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390451A PL214893B1 (pl) | 2010-02-15 | 2010-02-15 | (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214893 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390451 (51) Int.Cl. C07D 311/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 15.02.2010 Nowy 4'-bromo-6-metyloflawon i sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214893B1 (pl) |
-
2010
- 2010-02-15 PL PL390451A patent/PL214893B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390451A1 (pl) | 2010-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2014249050B2 (en) | Histone dementhylase inhibitors | |
| US10221155B2 (en) | Method for preparing Alectinib | |
| RU2012150759A (ru) | Пирроло[2,3-b]пиридиновые производные в качестве ингибиторов протеинкиназ | |
| RU2561506C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
| Tang et al. | Synthesis of novel β-amino ketones containing ap-aminobenzoic acid moiety and evaluation of their antidiabetic activities | |
| PL214893B1 (pl) | (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214893 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390451 (51) Int.Cl. C07D 311/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 15.02.2010 Nowy 4'-bromo-6-metyloflawon i sposób jego wytwarzania | |
| Lyapchev et al. | Efficient Synthesis of Fluorescent Coumarins and Phosphorous-Containing Coumarin-Type Heterocycles via Palladium Catalyzed Cross-Coupling Reactions | |
| CN104086488B (zh) | 一种2,4,6-三取代嘧啶类化合物的合成方法 | |
| CN103664985B (zh) | β型羟基青蒿烷基醚的立体选择性制备方法 | |
| Kobayashi et al. | Synthesis of the proposed structure of phaeosphaeride A | |
| Liu et al. | Visible light induced hydroxyfluoroalkylation of quinoxalin-2 (1 H)-ones with N-trifluoroethoxyphthalimide under catalyst-free conditions | |
| JP6686012B2 (ja) | ハロ置換トリフルオロアセトフェノンを調製する方法 | |
| Nakazaki et al. | Structural study on a naturally occurring terphenyl quinone | |
| CN100436441C (zh) | 一种3-甲酰基色酮衍生物的制备方法 | |
| WO2015115805A1 (ko) | 신규한 2-페닐벤조퓨란 유도체 또는 이의 약학적으로 허용가능한 염, 이의 제조방법 및 이를 유효성분으로 포함하는 염증성 질환의 예방 또는 치료용 약학적 조성물 | |
| Vardelle et al. | An efficient access to new Tröger’s bases using superacidic chemistry | |
| CN100434427C (zh) | 一种苯并吡喃类化合物及制备方法 | |
| Dongamanti et al. | Synthesis and antimicrobial evaluation of tricyclic macrocycles containing a chalcone moiety | |
| Al-Tel et al. | Tandem Achmatowicz-Knoevenagel protocol: diastereoselective synthesis and anticancer evaluation of cyclopenta [b] pyrane derivatives | |
| Sun et al. | Base-promoted reaction of methyl 4, 6-O-benzylidene-3-deoxy-hexopyranosid-2-ulose and various arylamines | |
| JPWO2017170885A1 (ja) | 新規なヒドロキサム酸誘導体の結晶、それらの製造方法および医薬用組成物 | |
| KR101035712B1 (ko) | 1,6-디옥세케인 화합물과 이의 제조방법 | |
| de Oliveira et al. | Investigating the stability of chalcone (2E)-1-(4-hydroxyphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-prop-2-en-1-one by Raman spectroscopy and computational calculations at high pressure | |
| JP6343013B2 (ja) | 新規２−フェニルベンゾフラン誘導体又はその薬学的に許容される塩、その生産方法、及び炎症性疾患を予防又は治療するための、活性成分としてそれを含む医薬組成物 | |
| RU2565785C1 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-хинолинов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20130422 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130215 |