PL214087B1 - Tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen and method of manufacturing tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen - Google Patents
Tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen and method of manufacturing tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpenInfo
- Publication number
- PL214087B1 PL214087B1 PL396009A PL39600911A PL214087B1 PL 214087 B1 PL214087 B1 PL 214087B1 PL 396009 A PL396009 A PL 396009A PL 39600911 A PL39600911 A PL 39600911A PL 214087 B1 PL214087 B1 PL 214087B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrate
- reaction
- imidazolium salts
- natural
- nitrogen atom
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są trzeciorzędowe sole imidazoliowe, pochodne naturalnego terpenu, o charakterze protonowych cieczy jonowych, przeznaczonych na katalizatory i rozpuszczalniki w reakcji Diesla-Aldera oraz sposób ich wytwarzania.The subject of the invention is tertiary imidazolium salts, derivatives of natural terpene, which are protic ionic liquids, intended for catalysts and solvents in the Diesel-Alder reaction, and the method of their preparation.
W polskim patencie nr PL 203695 B1 ujawniono alkiloimidazoliowe chiralne ciecze jonowe, których wytwarzanie polega na tym, że alkiluje się 1-alkiloimidazol, korzystnie 1-metyloimidazol, chiralnym odczynnikiem alkilującym, będącymi pochodną estru alkilowego kwasu Ł-(+)-mlekowego, otrzymaną z estru alkilowego kwasu mlekowego, poprzez wymianę grupy hydroksylowej na odpowiednią grupę odchodzącą, nie powodującą racemizacji, korzystnie grupę tosylową.Polish patent no. PL 203695 B1 discloses alkylimidazolium chiral ionic liquids, the preparation of which consists in alkylating 1-alkylimidazole, preferably 1-methylimidazole, with a chiral alkylating reagent derived from the alkyl ester of L - (+) - lactic acid, obtained from an alkyl ester of lactic acid by replacing the hydroxyl group with a suitable leaving group which does not result in racemization, preferably a tosyl group.
Ze zgłoszenia patentowego nr PL 379942 A1 znane są czwartorzędowe sole pirydynowe, zawierające komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu, o charakterze cieczy jonowych, których wytwarzanie polega na tym, że chlorek [(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowy poddaje się reakcji z bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem litu w stosunku molowym 0,8 - 1,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego polarnego lub w wodzie.From the patent application No. PL 379942 A1 quaternary pyridine salts containing the component (1 F ', 2S, 5F') - (-) - menthol are known in the form of ionic liquids, the preparation of which consists in the chloride [(1 F? , 2S, 5F ") - (-) - menthoxymethyl] pyridinium is reacted with lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide in a molar ratio of 0.8 - 1.5 at a temperature of 273 to 373K in the presence of a polar organic solvent or in water.
Nowe trzeciorzędowe sole imidazoliowe, o charakterze protonowych cieczy jonowych zawierające komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu i anion nieorganiczny, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.The new tertiary imidazolium salts, protic ionic liquids containing the (1F ', 2S, 5F') - (-) - menthol component and the inorganic anion, which are the subject of the invention, have not been described in the literature so far.
Trzeciorzędowe sole imidazoliowe, pochodne naturalnego terpenu, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydynowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny, wybrany z grupy obejmującej: anion tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy(V), azotanowy(lll) albo wodorosiarczanowy(VI).Tertiary imidazolium salts, derivatives of natural terpene, of the general formula 1, containing in the cationic part the component (1F ', 2S, 5F') - (-) - menthol linked to the nitrogen atom of the pyrrole type in the N-1 position with a methylene group and a hydrogen atom at the nitrogen atom of the pyridine type in the N-3 position, while in the anionic part marked with the symbol X an inorganic anion, selected from the group consisting of: tetrafluoroborate, chlorate (VII), iodide, hexafluorophosphate, nitrate (V), nitrate (III) or bisulfate anion ( VI).
Struktury nowych połączeń charakteryzują się trzema chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.The structures of the new junctions are characterized by three chiral centers that are located on the cation.
Sposób otrzymywania trzeciorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych naturalnego terenu, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny, taki jak: tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy(V), azotanowy/III) lub wodorosiarczanowy(VII), według wynalazku polega na tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1 /?,2S,5R)-(-)-)-mentoksymetyloimidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami nieorganicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: tetrafluoroboran sodu, chloran(VII) sodu, jodek potasu, heksafluorofosforan potasu, azotan(V) potasu, azotan(lll) potasu albo wodorosiarczan(VI) sodu, użytymi w stosunku bliskim równopolowemu, korzystnie równym od 0,8 do 1,5, w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie. Przy czym rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: eter dietylowy, heksan, heptan, DMSO dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, toluen, chlorek metylenu albo alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.The method of obtaining tertiary imidazolium salts, derivatives of natural terrain, of the general formula 1, containing in the cationic part the component (1 F ', 2S, 5F') - (-) - menthol linked to the nitrogen atom of the pyrrole type in the N-1 position with a methylene group and a hydrogen atom at the nitrogen atom of the pyridinium type in the N-3 position, while in the anionic part marked with the symbol X an inorganic anion, such as: tetrafluoroborate, chlorate (VII), iodide, hexafluorophosphate, nitrate (V), nitrate / III) or bisulfate (VII ), according to the invention, consists in reacting the chiral 1- (1 / ?, 2S, 5R) - (-) -) - menthoxymethylimidazolium hydrochloride of the general formula 2 with inorganic salts selected from the group consisting of: sodium tetrafluoroborate , sodium chlorate (VII), potassium iodide, potassium hexafluorophosphate, potassium nitrate, potassium nitrate (III) or sodium bisulfate, used in an equilibrium ratio, preferably between 0.8 and 1.5, at a temperature from 273 to 373K in attendance in an organic solvent or in water. The organic solvent is selected from the group consisting of: diethyl ether, hexane, heptane, DMSO dimethylsulfoxide, DMF - dimethylformamide, chloroform, acetone, ethyl acetate, THF - tetrahydrofuran, toluene, methylene chloride or primary alcohols with the number of carbon atoms from 1 to 4 .
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych trzeciorzędowych soli imidazoliowych, o charakterze protonowych cieczy jonowych, zawierających w części kationowej chiralny komponent (1 f?,2S,5fi)-(-)-mentolu oraz anion nieorganiczny, w wyniku reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion nieorganiczny z wysoką wydajnością. Otrzymane protonowe sole imidazoliowe w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia (poniżej 373K). Ze względu na obecność pochodnej (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu należą do chiralnych cieczy jonowych. Wśród otrzymanych ciekłych w temperaturze pokojowej związków są ciecze hydrofobowe oraz ciecze hydrofilowe, ciekłe w szerokim zakresie temperatury. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Rozpuszczają dobrze związki organiczne.The method according to the invention enables the preparation of new tertiary imidazolium salts, which are protic ionic liquids, containing in the cationic part a chiral component (1 f?, 2S, 5fi) - (-) - menthol and an inorganic anion, as a result of the reaction of chloride anion exchange with another anion inorganic with high efficiency. The obtained protic imidazolium salts, depending on the type of anion, are liquids at room temperature and solids with low melting points (below 373K). Due to the presence of the derivative (1 F?, 2S, 5F?) - (-) - menthol, they belong to chiral ionic liquids. Among the compounds obtained, which are liquid at room temperature, there are hydrophobic liquids and hydrophilic liquids, which are liquid in a wide temperature range. They are ionic liquids with a low vapor pressure at room temperature, stable over a wide temperature range. They dissolve organic compounds well.
Syntezy z użyciem chiralnych substratów umożliwiają szerokie spektrum zastosowań w dalszych selektywnych syntezach, dlatego też protonowe ciecze jonowe zawierające komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu nadają się do stosowania jako polarne rozpuszczalniki. Cechę tą sprawdzono przeprowadzając reakcję Diesla-Aldera stosując jako rozpuszczalnik azotan(V) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-F/-imidazoliowy. Jako substraty zastosowano maleinian dimetylu oraz cyklopentaSyntheses with chiral substrates allow a wide range of applications in further selective syntheses, therefore protic ionic liquids containing the component (1 F ', 2S, 5F') - (-) - menthol are suitable for use as polar solvents. This feature was checked by carrying out a Diesel-Alder reaction using 1- (1F ', 2S, 5F') - (-) - menthoxymethyl-3-FH -imidazolium nitrate (V) as solvent. Dimethyl maleate and cyclopenta were used as substrates
PL 214 087 Β1 dien. Otrzymano produkty reakcji Dielsa-Aldera z wydajnością 96% o stosunku izomerów endo/ekso równym 3. Izomery oznaczono metodą chromatografii gazowej.PL 214 087 Β1 dien. The Diels-Alder reaction products were obtained with a yield of 96% with an endo / exo isomer ratio equal to 3. The isomers were determined by gas chromatography.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków.The subject of the invention is illustrated in the preparation of the new compounds.
Przykład 1Example 1
W celu wytwarzania tetrafluoroboranu 1-(1 /:?,2S,5/:?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, w kolbie zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,65 mola tetrafluoroboranu sodu, w formie roztworu eterowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po 2 godzinach wydziela się produkt z mieszaniny reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w oksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95,5%.In order to produce tetrafluoroborate 1- (1 /:?, 2S, 5 /:) - (-) - mentoksymetylo-3- / 7-imidazolium chloride represented by the formula 3 in a flask equipped with a magnetic dipole, was dissolved 0.5 mol of 1- (1R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethylimidazolium in 35 cm 3 of diethyl ether. Then 0.65 mol of sodium tetrafluoroborate is added in the form of an ether solution. The reaction is carried out at room temperature. After 2 hours, the product is separated from the reaction mixture in the form of a solid, which is decanted, then washed with distilled water and finally dried in a vacuum oxicator. The reaction yield is 95.5%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 97% albo heptan - wydajność reakcji wynosi 94%.The reaction is similarly carried out using hexane as the solvent - the yield is 97% or heptane - the yield is 94%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.Elemental analysis confirms the structure of the obtained compound.
Analiza elementarna (%) dla CUH25BF4N2O (324.21): wartości teoretyczne: C 51,86;H 7,79; N 8,64: wartości doświadczalne: C 51,94; H 7,70; N 8,59.Elemental analysis (%) for CUH25BF4N2O (324.21): theoretical values: C 51.86, H 7.79; N 8.64: experimental values: C 51.94; H 7.70; N 8.59.
Zawartość tetrafluoroboranu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 98%.The content of imidazolium tetrafluoroborate in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 98%.
P rzy kład 2Example 2
Sposób wytwarzania chloranu(VII) 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 wody. Następnie dodaje się 0,55 mola chloranu(VII) sodu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 1 godzinie pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.The method of producing (VII) 1- (1 R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) chlorate represented by the formula 4 consists in dissolving 0.5 mole of 1- (1R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethylimidazolium hydrochloride in 35 cm 3 of water. 0.55 mol of sodium chlorate previously dissolved in water are then added. The reaction is carried out at the temperature of 303K. After 1 hour, the product appears in the reaction mixture in the form of a solid, which is decanted, then washed four times with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 97%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.Elemental analysis confirms the structure of the obtained compound.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25CIN2O5 (336.86): wartości teoretyczne: C 49,91; H 7,49; N 8,31; wartości doświadczalne: C 50,09; H 7,34; N 8,26.Elemental analysis (%) for C 14 H 25 CIN 2 O 5 (336.86): theoretical values: C 49.91; H 7.49; N 8.31; experimental values: C 50.09; H 7.34; N 8.26.
Zawartość chloranu(VII) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 95,5%.The content of imidazolium chlorate (VII) in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 95.5%.
P rzy kład 3Example 3
Sposób wytwarzania jodku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimiclazoliowego w 45 cm3 metanolu. Następnie dodaje się 0,6 mola jodku potasu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 24 h. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci ciała stałego przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.The method of producing 1- (1R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium iodide) represented by the formula 5 consists in dissolving 0.5 mol of hydrochloride in a reaction flask equipped with a magnetic dipole 1- (1R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethylimiclazol in 45 cm 3 of methanol. Then 0.6 mol of potassium iodide is added in the form of an alcohol solution. The reaction is carried out at 288K for 24 h. Then the solvent is evaporated and the solid reaction product is washed three times with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik etanol - wydajność reakcji wynosi 97%, propanol - wydajność reakcji wynosi 98% albo butanol - wydajność reakcji wynosi 95%.The reaction is similarly carried out using ethanol as the solvent - the yield of the reaction is 97%, propanol - the yield of the reaction is 98% or butanol - the yield of the reaction is 95%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego jodku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego.Elemental analysis confirms the structure of the obtained 1- (1R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) iodide.
Analiza elementarna (%) dla Ο14Η25ΒΝ2ΟΙ (363,3): wartości teoretyczne: C 46,15; H 6,93; N 7,69: wartości doświadczalne: C 46,02; H 6,99; N 7,74.Elemental Analysis (%) for Ο 14 Η25ΒΝ ΟΙ 2 (363.3): Theoretical value: C, 46.15; H 6.93; N 7.69: experimental values: C 46.02; H 6.99; N 7.74.
Zawartość jodku imidazoliowego w produkcie oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 97%.The content of imidazolium iodide in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 97%.
P rzy kład 4Example 4
W celu wytwarzania heksafluorofosforanu 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, w szklanym naczyniu umieszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 20 cm3 octanu etylu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,55 mola heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.To prepare 1- (1R, 2S, 5R) - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) hexafluorophosphate represented by the formula 6, 0.5 moles of 1- (1R, 2S, 5R hydrochloride) are placed in a glass vessel. ) - (-) - menthoxymethylimidazolium and 20 cm 3 of ethyl acetate. Then 0.55 mol of potassium hexafluorophosphate is added with vigorous stirring. The reaction temperature is 273 K. After 24 hours, the exchange product is obtained in the form of a solid, which is decanted, then washed with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 95%.
PL 214 087 Β1PL 214 087 Β1
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 98%.This reaction is performed in a similar manner using THF as the solvent - the yield of the reaction is 98%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.Elemental analysis of CNH allowed to identify the obtained product.
Analiza elementarna (%) dla C14H25F6N2OP (382,38): wartości teoretyczne: C 43,97; H 6,60; N 7,33; wartości doświadczalne: C 44,11; H 6,52; N 7,25.Elemental analysis (%) for C 14 H 25 F 6 N 2 OP (382.38): theoretical values: C 43.97; H 6.60; N 7.33; experimental values: C 44.11; H 6.52; N 7.25.
Zawartość heksafluorofosforanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994. wyniosła 99%.The content of imidazolium hexafluorophosphate in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 99%.
Przykład 5Example 5
Sposób wytwarzania azotanu(V) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,55 mola azotanu(V) potasu, uprzednio rozpuszczonego w toluenie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po godzinie odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%.The method of producing (V) 1- (1F ', 2S, 5F') - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) nitrate represented by the formula 7 consists in dissolving in a flask equipped with a magnetic dipole 0.5 mole of 1- (1 R, 2S, 5F?) - (-) - menthoxymethylimidazolium hydrochloride in 35 cm 3 of toluene. 0.55 mol of potassium nitrate previously dissolved in toluene are then added. The reaction is carried out at the temperature of 373K. After one hour, the solvent is evaporated off and the liquid reaction product is dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 94%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik DMSO - wydajność reakcji wynosi 96% oraz DMF - wydajność reakcji wynosi 95%.The reaction is carried out in a similar manner using DMSO as the solvent - the yield of the reaction is 96% and DMF - the yield of the reaction is 95%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.Elemental analysis confirms the structure of the obtained compound.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25N3O4 (299.42): wartości teoretyczne: C 56,15; H 8,43; N 14,04; wartości doświadczalne: C 56,21; H 8,29; N 14,22.Elemental Analysis (%) for C 4 H 25 N 3 O 4 (299.42): Theoretical value: C, 56.15; H 8.43; N 14.04; experimental values: C 56.21; H 8.29; N 14.22.
Zawartość azotanu(V) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 95%.The content of imidazolium nitrate in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 95%.
P rzy kład 6Example 6
Sposób wytwarzania azotanu(lll) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 8, polega na tym, że do reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, wprowadza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 45 cm3 chloroformu. Następnie dodaje się 0,6 mola azotanu(lll) potasu. Reakcje prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po odparowaniu rozpuszczalnika, ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.The method of producing (III) 1- (1F ', 2S, 5F') - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) nitrate represented by the formula 8, consists in introducing 0 , 5 moles of 1- (1 F ', 2S, 5F') - (-) - menthoxymethylimidazolium hydrochloride and 45 cm 3 of chloroform. Then 0.6 mol of potassium nitrate (III) is added. The reactions are carried out at room temperature. After evaporating off the solvent, the liquid reaction product is dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik aceton - wydajność reakcji wynosi 98%.A similar reaction is carried out using acetone as the solvent - the yield of the reaction is 98%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego azotanu(lll) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego.Elemental analysis confirms the structure of the obtained 1- (1F ', 2S, 5F') - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) nitrate.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25N3O3 (283,42): wartości teoretyczne: C 59,32; H 8,91; N 14,83; wartości doświadczalne: C 59,48; H 8,79; N 14,80.Elemental Analysis (%) for C 4 H 25 N 3 O 3 (283.42): Theoretical value: C, 59.32; H 8.91; N 14.83; experimental values: C 59.48; H 8.79; N 14.80.
Zawartość azotanu(lll) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 96,5%.The content of imidazolium nitrate in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 96.5%.
Przykład 7Example 7
W celu wytwarzania wodorosiarczanu(VI) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 9, w naczyniu szklanym rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 20 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,55 mola wodorosiarczanu sodu, uprzednio rozpuszczonego w chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie wodorosiarczan(VI) przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.In order to produce 1- (1F?, 2S, 5F?) - (-) - menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) hydrogen sulfate represented by the formula 9, 0.5 mole of 1- (1F) hydrochloride is dissolved in a glass vessel. F?, 2S, 5F?) - (-) - menthoxymethylimidazolium in 20 cm 3 of methylene chloride. Then 0.55 mol of sodium hydrogen sulfate, previously dissolved in methylene chloride, is added with vigorous stirring. The reaction is carried out at the temperature of 273K. After 24 hours, the reaction product of the exchange is obtained in the form of a hydrophobic ionic liquid which is obtained after prior evaporation of the solvent. Subsequently, the bisulfate salt (VI) is washed with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 95%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.Elemental analysis of CNH allowed to identify the obtained product.
Analiza elementarna (%) dla C14H26N2O5S (334,52): wartości teoretyczne: C 50,26; H 7,85; N 8,38: wartości doświadczalne: C 50,39; H 7,77; N 8,31.Elemental analysis (%) for C 14 H 26 N 2 O 5 S (334.52): theoretical values: C 50.26; H 7.85; N 8.38: experimental values: C 50.39; H 7.77; N 8.31.
Zawartość wodorosiarczanu(VI) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN ISO 2871-2: 1994. wyniosła 97,5%.The content of imidazolium bisulfate in the product, determined by two-phase titration according to PN ISO 2871-2: 1994, was 97.5%.
Zastrzeżenia patentowePatent claims
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396009A PL214087B1 (en) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen and method of manufacturing tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396009A PL214087B1 (en) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen and method of manufacturing tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396009A1 PL396009A1 (en) | 2012-02-27 |
| PL214087B1 true PL214087B1 (en) | 2013-06-28 |
Family
ID=45699357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396009A PL214087B1 (en) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen and method of manufacturing tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214087B1 (en) |
-
2011
- 2011-08-18 PL PL396009A patent/PL214087B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396009A1 (en) | 2012-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smiglak et al. | Ionic liquids via reaction of the zwitterionic 1, 3-dimethylimidazolium-2-carboxylate with protic acids. Overcoming synthetic limitations and establishing new halide free protocols for the formation of ILs | |
| Wei et al. | Versatile Syntheses of Hemi‐Cryptophanes and a Metallo‐Cryptophane from a Hexa‐Functionalized C3v‐Symmetrical Tribenzotriquinacene (TBTQ) Derivative | |
| Da Silva et al. | New chiral imidazolium ionic liquids from isomannide | |
| Leite et al. | Novel tetradentate chelators derived from 3-hydroxy-4-pyridinone units: synthesis, characterization and aqueous solution properties | |
| PL214087B1 (en) | Tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen and method of manufacturing tertiary imidazolium salts derivatives of natural terpen | |
| Majhi et al. | Synthesis and Oxidative Desulfurization of PV-Functionalized Imidazole-2-thiones: Easy Access to P-Functional Ionic Liquids | |
| Christofi et al. | Molecular design using electrostatic interactions. Part 4: Synthesis and properties of flexible tetrapodand tetracations derived from naphthalene. Role of structured water in the electrostatic binding of polyanion guests: a model for interactions in biological systems | |
| PL215471B1 (en) | Symmetrical quaternary ammonium salts derivatives of saturated cyclic alcohol and process for the preparation thereof | |
| PL214098B1 (en) | Ionic liquids, derivatives of racemic menthol and method of their manufacturing | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| Vidal | Reaction of ethylene dibromide with triethylamine and the restoring action of some alkanebis (triethylammonium) ions upon sodium-deficient nerve fibers | |
| PL214103B1 (en) | Ionic liquids cyclohexanol derivatives and process for the preparation thereof | |
| PL230764B1 (en) | Methyl alkyl betaine 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate, method for obtaining it and application as a herbicide | |
| PL214100B1 (en) | Protonic imidazolium ionic liquids and method of their manufacturing | |
| PL214110B1 (en) | Ammonium surface active agents, derivatives of achiral terpenic alcohol and method of their manufcturing | |
| PL215469B1 (en) | Symmetrical surfactants chiral menthol derivatives and process for the preparation thereof | |
| PL215473B1 (en) | Chiral quaternary imidazolium salts and process for the preparation thereof | |
| PL231143B1 (en) | Benzethonium phenoxyacetates, method for obtaining them and their application as herbicides | |
| PL215461B1 (en) | Symmetrical quaternary imidazolium salts, derivatives of racemic menthol and process for the preparation thereof | |
| Yang et al. | Direct transfer of a trifluoromethylsulfinyl group by a general reagent N-trifluoromethylsulfinylphthalimide under a catalytic or stoichiometric Lewis acid or Lewis base | |
| PL214099B1 (en) | Protonic optically active sweet imidazolium ionic liquids and method of their manufacturing | |
| PL215462B1 (en) | Optically active chiral ionic liquids and a process for the preparation thereof | |
| PL214112B1 (en) | Sweet ionic liquids, derivatives of monoterpenic alcohol and method of their manufacturing | |
| CN105037386B (en) | A kind of tetrahydro benzo [c] [1,2,5] oxadiazine class compounds and preparation method thereof | |
| PL214102B1 (en) | Ionic liquids derivatives of cyclic saturated alcohol and process for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140818 |