PL21282B1 - Sposób tf?f«ttftanf* aldehydów szeregu ind o I owego. - Google Patents

Description

W patentach niemieckich Nr Nr 514 415 i 519 444 opisany jest sposób wprowadzania grup aldehydowych do zwiazków cyklicz¬ nych, zawierafAcych tlen, wzglednie do weglowodorów aromatycznych, polegajacy na tern, ze na wymienione zwiazki dziala sie metyloformyloainiliina w obecnosci kwa¬ snych srodków kondensujacych, zawiera¬ jacych dhlor, zwlaszcza tlenochlorku fo¬ sforu.Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania aldehydów szeregu indolo¬ wego, posiadajacych zdolne do reakcji gru¬ py metylenowe, polegajacego na dzialaniu w ten sam sposób na zwiazki indolbwe me- tyloformyloanilina w obecnosci kwasnych srodków kondensacyjnych, zawierajacych chlor, zwlaszcza w obecnosci tlenochlorku fosforu, korzystnie w olbecnosci srodków rozcienczajacych. Grupa aldehydowa nie zostaje przy tem zwiazana z piersrienieim, lecz wstepu/je aa miejsce wodoru zdolnej do reakcji grupy metylenowej.Naprzyklad na 7,3,3-tróimetylo-2-me- tyleno-HidoIine dniala sie metylofoWnylb- amilina w obecnosci tlenochtórku fosforu*, chlorku tionylu lub chlorku strlfuirylu, przyczem sktadnifci te podidaje sie rckfccji jalfco takie lub W obojetnym rozpuszaztató- ku. W ten isposóib otrzymuje sie nieznanydotychczas l,3^trójmetylo-indolino-2-nie- tyleno-ft)-aldehyd. Sposób wedlug wyna¬ lazku niniejszego mozna w ogólnosci sto¬ sowac do zwiazków indolu ze zdolnemi do reakcji grupami metylenowemi; umozliwia on wytwarzanie w prosty sposób aldehy¬ dów nowego szeregu, stanowiacych wazne produkty posrednie przy wytwarzaniu barwników, zwlaszcza tez przy wytwarza¬ niu uczulaczy do celów fotograficznych.Naprzyklad otrzymuje sie substancje o nastepujacym wzorze ogólnym: CHS R I X =CH-C ^H w którym X oznacza grupe alkylowa, oba Y oznaczaja identyczne grupy alkylowe, a pierscien R moze zawierac grupy pod¬ stawiajace.Przyklad I. Do 135 czesci wagowych metyloformyloaniliny wlewa sie w tempera¬ turze zwyklej, mieszajac w ciagu V2 go¬ dziny, 155 czesci wagowych tlenochlorku fosforu i miesza jeszcze przez 2 godziny.Nastepnie mieszanine reakcyjna rozciencza sie zapomoca 150 czesci wagowych o-dwu- chlcrobenzenu, ochladza do +5°C i w tem¬ peraturze tej dodaje powoli 170 czesci wa¬ gowych A3,3-trójmetylo-2-metylenoindolu; po uplywie mniej wiecej 15 godzin miesza¬ nine reakcyjna nastawia sie zapomoca roz¬ cienczonego lugu sodowego alkalicznie i zapomoca destylacji para wodna usuwa dwuchlorobenzen, metyloaniline i ewen¬ tualnie niezmieniona /,3,3^trójmetylo-2-me- tylenoindoline, a zestalona pozostalosc przekrysializowuje sie, po suszeniu, z li- groimy. Otrzymuje sie /,3,3-trójmetyloindo- libo-2-metylenp-co-aldehyd o wzorze: V7 I ,CH* CH-C ^H który krystalizuje sie w grubych, duzych krysztalach o punkcie topnienia 118°C.Wydajnosc otrzymanego zwiazku wynosi mniej wiecej 75% ilosci teoretycznej.Stosujac zamiast /,3,3-trójmetylo-2- metylenoindoliny l-etylo-3,3-dwumetylo-2- metylenoindoline lub 7,3,3-trójetylo-2-me- tylenoindoline albo 7-metylo-3,3-dwuetylo- 2-metylenoiindoline, otrzymuje sie aldehy¬ dy o podobnych wlasciwosciach.Zamiast tlenochlorku fosforu mozna z tym samym skutkiem stosowac chlorek tio- nylu lub chlorek sulfurylu.Przyklad II. Do 140 g metyloformylo- aniliny wlewa sie w temperaturze zwyklej, dobrze mieszajac w ciagu ^ godziny, 160 g tlenochlorku fosforu. Po dalszem trzy- godtzinnem mieszaniu, mieszanine reakcyj- na rozciencza sie 300 g chlorobenzenu i ochladza do +5°C. Nastepnie dodaje sie powoli 200 g /,3,3-trójmetylo-2-metyleno- 5-metoksyindoliny i postepuje dalej we¬ dlug przykladu I.W ten sposób otrzymuje sie 7,3,3-trój- metylo - 5 - metoksyinddlino - 2 - metyleno - co-aldehyd o wzorze nastepujacym: CHZ OCH, / CH, I ' Cff8 =CH - Cs ^H o punkcie topnienia 105°C, z wydajnoscia mniej wiecej 70% ilosci teoretycznej. — 2 —Podobne aldehydy otrzymuje sie, wy¬ chodzac od indolów, zawierajacych za¬ miast grupy metoksylowej inne grupy pod¬ stawiajace, nip. grupe etoksylowa lub grupe alkylowa lub tez arylowa. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania aldehydów szeregu indolowego, znamienny tern, ze na zwiazki indolu, zawierajace zdolne do reakcji gru¬ py metylenowe, dziala sie metyloformylo- anilina w obecnosci kwasnych srodków kondensacyjnych, zawierajacych chlor, ko¬ rzystnie w obecnosci srodków rozciencza¬ jacych. I. G. Fa r b enindus tri e A k t i e n g e s e 11 s c h a f t. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa, PL