PL212559B1 - Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212559B1 PL212559B1 PL388147A PL38814709A PL212559B1 PL 212559 B1 PL212559 B1 PL 212559B1 PL 388147 A PL388147 A PL 388147A PL 38814709 A PL38814709 A PL 38814709A PL 212559 B1 PL212559 B1 PL 212559B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- prop
- methyl
- hexane
- diol
- new
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- -1 (S) - (-) - 7-hydroxy-7-methyl-4- (prop-1-en-2-yl) octane-2-one Chemical compound 0.000 claims description 23
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 241001019659 Acremonium <Plectosphaerellaceae> Species 0.000 claims description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 claims 4
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000000159 (R)-lavandulol dervivatives Chemical class 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe związki (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i (R)-(-)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol, o wzorach 2a i 2b przedstawionych na rysunku oraz sposób ich wytwarzania.
Związki te mogą być stosowane jako półprodukty w syntezie optycznie czynnych (+) i (-) lawanduloli. Lawandulol to związek posiadający zapach różany z nutą korzenną i jako naturalny komponent jest stosowany w przemyśle kosmetycznym, w tworzeniu kompozycji zapachowych (C. Da Porto, D. Decorti, I. Kikic; Ford Chemistry, 2009, vol. 112, ss. 1072-1078; S. Kitchlu, S. K. Bakshi, Μ. K. Kaul, Μ. K. Bhan, R. K. Thapa, S. G. Agarwal, 2006, vol. 21, ss. 690-692).
Istotą wynalazku są nowe związki (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)- heksan-1,5-diol i (R)-(-)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol, o wzorach 2a i 2b przedstawionych na rysunku.
Istotą wynalazku jest także sposób ich wytwarzania.
Sposób wytwarzania tych związków polega na tym, że (S)-(-)-7-hydroksy-7-metylo-4-(prop-1-en-2-ylo)oktan-2-on albo (R)-(+)-7-hydroksy-7-metylo-4-(prop-1-en-2-ylo)oktan-2-on, o wzorach odpowiednio 1a i 1b, poddaje się transformacji za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Acremonium roseum.
Korzystnie jest, gdy proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 291 - 303K.
Uzyskane produkty wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu, znanym sposobem, przez ekstrakcję chlorkiem metylenu.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Acremonium roseum, z acyklicznych hydroksyketonów, o wzorach 1a i 1b, otrzymuje się diole, o wzorach, odpowiednio 2a i 2b.
Zasadniczą zaletą metody wytwarzania nowych dioli jest to, że otrzymuje się je w łagodnych warunkach z wysokimi wydajnościami - odpowiednio 92% i 81%, jako jedyne produkty mikrobiologicznej transformacji (S)-(-)-7-hydroksy-7-metylo-4-(prop-1-en-2-yl)oktan-2-onu (wzór 1a) i (R)-(+)-7-hydroksy-7-metylo-4-(prop-1-en-2-yl)oktan-2-onu (wzór 1b).
Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol (2b) otrzymuje się w procesie mikrobiologicznej transformacji jako produkt enancjomerycznie wzbogacony (ee=90,9%) a nowy (R)-(-)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1.5-diol (2a) - jako produkt enancjomerycznie czysty (ee=100%).
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładach wykonania.
3
P r z y k ł a d I. Do 12 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się 3 po 100 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej: 3 g glukozy i 1 g aminobaku wprowadza się szczep Acremonium roseum. Po pięciu dniach wzrostu dodaje się 20 mg hydroksyketonu (S)-(-)-7-hydroksy-7-me33 tylo-4-(prop-1-en-2-ylo)oktan-2-onu (wzór 1a) na 100 cm3 pożywki, rozpuszczonego w 1 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się, w temperaturze około 295K, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 11 dni. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się, łącznie z metabolitami szczepu grzyba, 264 mg surowego produktu (R)-(-)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1.5-diolu (wzór 2a), który oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaninę heksan:aceton, w stosunku objętościowym 2:1. Na tej drodze otrzymuje się, z 240 mg hydroksyketonu (S)-(-)-7-hydroksy-7-metylo-4-(prop-1-en-2-ylo)oktan-2-onu (wzór 1a) 191 mg (R)-(-)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diolu (wzór 2a), co stanowi 92% wydajności teoretycznej. Analiza chromatografii gazowej prowadzonej z zastosowanej kolumny THERMO TR-5 wykazała, że uzyskano produkt z 90,9% nadmiarem enancjomerycznym.
P r z y k ł a d 2. Do 19 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 100 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej: 3 g glukozy i 1 g aminobaku wprowadza się szczep Acremonium roseum. Po pięciu dniach wzrostu dodaje się 20 mg hydroksyketonu (R)-(+)-7-hydroksy-7-metylo-433
-(prop-1-en-2-ylo)oktan-2-onu (wzór 1b), na 100 cm3 pożywki, rozpuszczonego w 1 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się, w temperaturze około 300K, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 18 dni. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się, łącznie z metabolitami szczepu grzyba, 412 mg surowego produktu (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diolu (wzór 2b), który oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaninę heksan:aceton, w stosunku objętościowym 2:1. Na tej drodze otrzymuje się, z 380 mg
PL 212 559 B1 hydroksyketonu (R)-(+)-7-hydroksy-7-metylo-4-(prop-1-en-2-ylo)oktan-2-onu (wzór 1b) 266 mg (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diolu (wzór 2b), co stanowi 81% wydajności teoretycznej. Analiza chromatografii gazowej prowadzonej z zastosowanej kolumny THERMO TR-5 wykazała, że uzyskano produkt w postaci czystego enancjomeru.
Uzyskane produkty charakteryzują się następującymi, jednakowymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (CDCl3), δ: 1,20 (s, 6H, (CH3)2-5); 1,36-1,46 (m, 4H, CH2-3 i CH2-4); 1,67 (s, 3H,
-C(CH3)=CH2); 2,20 (m, 1H, H-2); 3,50-3,54 (m, 2H, CH?-OH); 4,82 i 4,93 (dwa m, 2H, -C(CH3)=CH2). 13C NMR (CDCI3), δ: 18,82; 23,73; 29,14; 29,35; 41,21; 50,23; 64,11; 70,90; 113,95; 114,91.
IR (film, cm-1): 3277 (m); 1645 (s); 1151 (s); 1046 (s); 1015 (s) 903 (s)
Dane fizyczne (R)-(-)-5-metyIo-2-(prop-1-en-2-yIo)heksan-1,5-diolu (wzór 2a) są następujące:
t.t. = 68-69C
[α]ο27 = -4,92° (c= 1,34; CHCh)
Dane fizyczne (S)-(+)-5-metyIo-2-(prop-1-en-2-yIo)heksan-1,5-diolu (wzór 2b) są następujące:
t.t. = 69-70C dIa 2b
[α]ο24 = +6,14° (c = 2,5; CHCh)
Claims (4)
1. Nowe związki (S)-(+)-5-metyIo-2-(prop-1-en-2-yIo)heksan-1,5-dioI, o wzorze 2b i (R)-(-)-5-metyIo-2-(prop-1-en-2-yIo)heksan-1,5-dioI, o wzorze 2a.
2. Sposób wytwarzania (S)-(+)-5-metyIo-2-(prop-1-en-2-yIo)heksan-1,5-dioIu, o wzorze 2b i (R)-(-)-5-metyIo-2-(prop-1-en-2-yIo)heksan-1,5-dioIu, o wzorze 2a, znamienny tym, że (S)-(-)-7-hydroksy-7-metyIo-4-(prop-1-en-2-yIo)oktan-2-on i (R)-(+)-7-hydroksy-7-metyIo-4-(prop-1-en-2-yIo)oktan-2-on, o wzorach odpowiednio 1a i 1b, poddaje się transformacji do dioli za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Acremonium roseum.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w temperaturze 291 - 303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388147A PL212559B1 (pl) | 2009-05-29 | 2009-05-29 | Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388147A PL212559B1 (pl) | 2009-05-29 | 2009-05-29 | Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL388147A1 PL388147A1 (pl) | 2009-11-23 |
| PL212559B1 true PL212559B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=42987331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388147A PL212559B1 (pl) | 2009-05-29 | 2009-05-29 | Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212559B1 (pl) |
-
2009
- 2009-05-29 PL PL388147A patent/PL212559B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL388147A1 (pl) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pisani et al. | Synthetic approach toward cis-disubstituted γ-and δ-lactones through enantioselective dialkylzinc addition to aldehydes: Application to the synthesis of optically active flavors and fragrances | |
| de Oliveira et al. | One-pot chemoenzymatic synthesis of chiral disubstituted 1, 2, 3-triazoles in aqueous media | |
| CN106946823B (zh) | 一种不对称合成(r)-天然茉莉内酯的方法 | |
| PL212559B1 (pl) | Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania | |
| US20170247349A1 (en) | Synthesis of chirally enriched 2,4-disubstituted tetrahydropyran-4-ol and its derivatives | |
| Das et al. | Stereoselective total synthesis of (+)-strictifolione and (6R)-6 [(E, 4R, 6R)-4, 6-dihydro-10-phenyl-1-decenyl)-5, 6-dihydro-2H-2-pyrone | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| Hirata et al. | Hydrogenation of the C–C double bond of maleimides with cultured plant cells | |
| Kawasaki et al. | Lipase-mediated preparation of optically active isomers of Rosaphen® | |
| Johnson et al. | The chemistry of hindered systems. II. The acyloin reaction-an approach to regiospecifically hydroxylated tetramethylazacycloheptane systems | |
| Paul et al. | Chemoenzymatic preparation of optically active 3-(1 H-imidazol-1-yl) cyclohexanol-based ionic liquids: application in organocatalysis and toxicity studies | |
| CN104003991B (zh) | Balasubramide及其衍生物和合成方法及应用 | |
| CN117000305B (zh) | 季铵碱在制备右旋烟碱中的应用 | |
| PL208574B1 (pl) | Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu | |
| Davies et al. | Microgrewiapine C: Asymmetric Synthesis, Spectroscopic Data, and Configuration Assignment | |
| PL242414B1 (pl) | Sposób wytwarzania (+)-izomeru-(3R)-3-n-propyloftalidu | |
| PL211932B1 (pl) | Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu | |
| PL212819B1 (pl) | Sposób wytwarzania (Z)-9,10-dihydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2-onu i (Z)-10-hydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2,9-dionu | |
| Sano et al. | Enzymatic synthesis of chiral P-stereogenic phosphonoacetates | |
| PL212820B1 (pl) | Sposób otrzymywania (Z)-9,10-dihydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2-onu i (Z)-10-hydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2,9-dionu | |
| PL221641B1 (pl) | Sposób wytwarzania (+)-5-(1-hydroksy-3-metylobutylo)-4,4-dimetylotetrahydrofuran-2-onu | |
| KR20120098482A (ko) | 광학활성 메틸 ２-(１-하이드록시)-부타-２,３-디엔놀레이트 유도체의 비대칭 제조방법 및 이를 이용한 실본의 제조방법 | |
| PL210282B1 (pl) | Nowy (4aR,7R)-(-)-4,4a,5,6,7,8-heksahydro-7 e -hydroksy-4a-metylo-2-(3H)-naftalenon i sposób jego wytwarzania | |
| PL212822B1 (pl) | Sposób otrzymywania (Z)-3,7,11-trimetylododeka-1,6-dien-3,10,11-triolu i (Z)-2,10- -dihydroksy-2,6,10-trimetylododeka-6,11-dien-3-onu | |
| PL207820B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(+)-5-metoksy-1-tetralolu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120615 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120529 |