PL212367B1 - Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]- -chinoliniowych - Google Patents
Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]- -chinoliniowychInfo
- Publication number
- PL212367B1 PL212367B1 PL384773A PL38477308A PL212367B1 PL 212367 B1 PL212367 B1 PL 212367B1 PL 384773 A PL384773 A PL 384773A PL 38477308 A PL38477308 A PL 38477308A PL 212367 B1 PL212367 B1 PL 212367B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- hydrogen
- indolo
- indole
- pyridine hydrochloride
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 3H-indole Chemical class C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 perchlorate anion Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical group [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PSXRWZBTVAZNSF-UHFFFAOYSA-N hydron;quinoline;chloride Chemical compound Cl.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 PSXRWZBTVAZNSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- GYGOZVGCSWMFEJ-UHFFFAOYSA-N C1C2=CC=CC=C2N2C(C=CC=C3)=C3C=CC12 Chemical class C1C2=CC=CC=C2N2C(C=CC=C3)=C3C=CC12 GYGOZVGCSWMFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 2
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- GTZVMEHLIMDKTK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylindole Chemical class C1=CC=C2C(C)(C)C=NC2=C1 GTZVMEHLIMDKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEQVGGPNSBLQQP-UHFFFAOYSA-N 3h-indol-1-ium;perchlorate Chemical class [O-]Cl(=O)(=O)=O.C1=CC=C2CC=[NH+]C2=C1 GEQVGGPNSBLQQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPFCFXPVHFROGF-UHFFFAOYSA-N 7h-indolo[1,2-a]quinolin-12-ium Chemical class C1=CC2=CC=CC=C2[N+]2=C1CC1=CC=CC=C12 SPFCFXPVHFROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical compound [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006349 photocyclization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo-[1,2-a]chinoliniowych. będących wygodnymi prekursorami solwatochromowych merocyjanin/betain 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych. Związki te wykazują najlepsze właściwości solwatochromowe spośród wszystkich znanych barwników należących do grupy merocyjanin. Ich czułość solwatochromowa w rozpuszczalnikach polarnych aprotycznych i protycznych jest zbliżona, a w przypadku rozpuszczalników mało polarnych znacznie przewyższa czułość solwatochromową najczulszych z dotychczas znanych barwników solwatochromowych (betaina Dimrotha - Riechardta). Duża wrażliwość merocyjanin 5-(hydroksyarylo-2)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych na zmiany polarności ośrodka decyduje o ich szerokich możliwościach aplikacyjnych. Barwniki solwatochromowe są dziś coraz szerzej stosowane w wielu dziedzinach warunkujących rozwój zaawansowanych technologii, zwłaszcza do określania polarności ośrodka, charakterystyki mieszanych rozpuszczalników, polimerów, powierzchni faz stałych, ośrodków zorganizowanych i cieczy w warunkach nadkrytycznych, a także określania składu ciekłych mieszanin dwu i trójskładnikowych, analizy kinetyki i termodynamiki procesów zachodzących w mieszanych rozpuszczalnikach, czy też monitorowania obecności jonów niektórych metali.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 121 226 sposób otrzymywania podstawionych soli 7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych na drodze wewnątrzcząsteczkowej kondensacji soli 1-arylo-2-acyloalkilo-3H-indoliowych, wyodrębnianych lub generowanych in situ w obecności kwaśnych środków kondensujących. Znana jest z polskiego opisu patentowego nr 122 316 metoda wytwarzania podstawionych soli 7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych na drodze fotocyklizacji soli 1-arylo-2-[2-R-etenylo]-3,3-di-R-3H-indoliowych, prowadzonej w roztworze wobec dostępu powietrza. Z polskiego opisu patentowego nr 139 595 znany jest sposób wytwarzania podstawionych soli 7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych na drodze dehydrocyklizacji soli 3H-indoliowej poprzez ogrzewanie powyżej temperatury topnienia bez rozpuszczalnika lub w wysokowrzącym inertnym rozpuszczalniku organicznym, takim jak: gliceryna, poliglikole, sulfolan, ftalan dibutylu, ftalan dioktylu, fosforan trimetylu. Znana jest z publikacji M.J. Sawicka, J.A. Soroka, E.K. Wróblewska, I.K. Zawadzka, Polish J. Chem., 80, 1337 (2006) metoda otrzymywania nadchloranu 5-(6-hydroksynaftylo-2)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowego polegająca na odmetylowaniu nadchloranu 5-(6-metoksynaftylo-2)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowego prowadzonym w środowisku 45% roztworu bromowodoru w kwasie octowym.
Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych, według 1 2 wynalazku, o wzorze ogólnym I lub II, gdzie R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X- oznacza anion chlorkowy, wykorzystujący reakcję cyklizacji, charakteryzuje się tym, że sól 1-fenylo-2-[2-(R12
-oksyarylo)etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliową o wzorze ogólnym III lub IV, w którym R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza anion nadchloranowy, oraz nadmiar chlorowodorku pirydyny ogrzewa się. następnie wydziela się produkt. W wyniku ogrzewania mieszaniny reakcyjnej chlorowodorek pirydyny topi się. stanowiąc dobre środowisko reakcji, w którym sole 3,3-dimetylo-3H-indoliowe łatwo się rozpuszczają. Korzystnie chlorowodorku pirydyny dodaje się w 5 - 50-krotnym nadmiarze wagowym w stosunku do soli 3H-indoliowej. Produkt wydziela się znanymi metodami, na przykład przez dodanie wody, następnie odsączenie, płukanie eterem i suszenie. Ogrzewanie prowadzi się w temperaturze 170 - 224°C. Ogrzewanie prowadzi się w czasie 5 - 60 minut, korzystnie 30 minut.
Inny sposób według wynalazku charakteryzuje się tym, że sól 1-fenylo-2-[2-(R-oksyarylo)12 etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliową o wzorze ogólnym III lub IV, w którym R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca. R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza anion nadchloranowy oraz nadmiar chlorowodorku pirydyny poddaje się działaniu mikrofal, następnie wydziela się produkt. Chlorowodorku pirydyny dodaje się w 5 - 50-krotnym nadmiarze wagowym w stosunku do soli 3H-indoliowej. Produkt wydziela się znanymi metodami na przykład przez dodanie wody. następnie odsączenie, płukanie eterem i suszenie. Korzystnie napromieniowywanie mikrofalami prowadzi się w dwóch cyklach. Źródłem napromieniowania mikrofalami jest promiennik o mocy od 100 W do 5 kW i częstotliwości 2 - 3 GHz.
Sposób według wynalazku pozwala na przeprowadzenie obok reakcji wewnątrzcząsteczkowej cyklizacji nadchloranów 3H-indoliowych jednoczesnego odm etylowania, w przypadku gdy R oznacza grupę metoksylową. Jednoczesne zajście obu tych procesów nie było możliwe w żadnym z dotychczas opisanych lub zastrzeżonych rozpuszczalników, w których biegną tego typu reakcje. Chlorowodorek
PL 212 367 B1 pirydyny jest stosunkowo tanim i powszechnie dostępnym czynnikiem odmetylowującym, a powyżej swojej temperatury topnienia stanowi doskonałe środowisko reakcji. Zastosowanie chlorowodorku pirydyny jest szczególnie istotne w przypadku otrzymywania chlorków 5-(hydroksyarylo-2)-7,71
-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych o wzorze ogólnym II, w którym R1 oznacza atom wodoru lub chlorowca, gdyż dotychczas nie są znane skuteczne metody syntezy soli 3H-indoliowej o wzorze 1 ogólnym IV, w którym R1 oznacza atom wodoru lub chlorowca, R oznacza atom wodoru. Ze względu na obecność jonu nadchloranowego i związane z tym realne niebezpieczeństwo wybuchu, wymagane jest użycie znacznego nadmiaru wagowego chlorowodorku pirydyny w stosunku do wyjściowego nadchloranu.
Alkaliczne roztwory związków, uzyskanych sposobem według wynalazku, sporządzone w rozpuszczalnikach różniących się polarnością wykazują wyraźną solwatochromię. Zaletą wynalazku jest krótki czas trwania, niska cena i dostępność rozpuszczalnika, możliwość użycia substratów zawierających grupę metoksylową zamiast hydroksylowej, prostota aparatury oraz łatwość wydzielenia produktów.
Sposób otrzymywania podstawionych chlorków 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych jest bliżej objaśniony na poniższych przykładach.
P r z y k ł a d I
Nadchloran 1-fenylo-2-[2-(6-metoksynaftylo-2)etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliowy (0,50 g, 0,99 mmola) i chlorowodorek pirydyny (10,00 g, 86,58 mmola) ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 30 minut. Po zakończeniu reakcji do kolby dodaje się wody a wytrącony osad odsącza się, płucze wodą. eterem dietylowym, po czym pozostawia na powietrzu do wysuszenia. Uzyskuje się 0.22 g (wydajność 52%) chlorku 5-(6-hydroksynaftylo-2)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowego w postaci ciemnożółtego proszku o temperaturze topnienia 238 - 239°C.
Położenie pasma solwatochromowego barwnika otrzymanego w wyniku alkalizacji otrzyma-1 nego związku w wybranych rozpuszczalnikach o różnej polarności (cm-1): max (CH3OH) = 18700, max (DMF) = 14070, max (CH2Cl2) = 13970.
P r z y k ł a d II
Nadchloran 1-fenylo-2-[2-(4-hydroksyfenylo)etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliowy (0.20 g. 0,46 mmola) i chlorowodorek pirydyny (3.0 g. 25,96 mmola) ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 10 minut. Po zakończeniu reakcji do kolby dodaje się wody a wytrącony osad odsącza, płucze wodą, eterem di etylowym, po czym pozostawia na powietrzu do wysuszenia. Uzyskuje się 0,09 g (wydajność 54%) chlorku 5-(4-hydroksyfenylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowego w postaci żółtego proszku o temperaturze topnienia 263 - 265°C.
Położenie pasma solwatochromowego barwnika otrzymanego w wyniku alkalizacji otrzymanego -1 związku w wybranych rozpuszczalnikach o różnej polarności (cm-1): max (CH3OH) = 19288, max (DMF) = 17076, max (CH2Cl2) = 17028.
P r z y k ł a d III
Nadchloran 1-fenylo-2-[2-(5-bromo-6-metoksynaftylo-2)etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliowy (0,24 g, 0,42 mmola) i chlorowodorek pirydyny (3,0 g, 25,96 mmola) ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 175°C w ciągu 60 minut. Po zakończeniu reakcji do kolby dodaje się wody a wytrącony osad odsącza, płucze wodą i eterem dietylowym, po czym pozostawia na powietrzu do wysuszenia. Uzyskuje się 0,13 g (wydajność 56%) chlorku 5-(5-bromo-6-hydroksynaftylo-2)-7,7-dimetylo-7Hindolo[1,2-a]chinoliniowego w postaci ciemnożółtego proszku o temperaturze topnienia 238 - 240°C.
Położenie pasma solwatochromowego barwnika otrzymanego w wyniku alkalizacji otrzymanego -1 związku w wybranych rozpuszczalnikach o różnej polarności (cm-1): max (CH3OH) = 18807, max (DMF) = 14594, max (CH2Cl2) = 14166.
P r z y k ł a d IV
Nadchloran 1-fenylo-2-[2-(6-metoksynaftylo-2)etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliowy (0,012 g, 0,02 mmola) i chlorowodorek pirydyny (0,3 g, 2,6 mmola) umieszcza się w szczelnie zamkniętej szklanej probówce o pojemności 10 ml i poddaje działaniu mikrofal z promiennika o mocy 700 W i częstotliwości 2,4 GHz w dwóch cyklach, trwających 1 minutę każdy. Po zakończeniu reakcji do probówki dodaje się wody, a wytrącony w ten sposób osad odsącza się, płucze eterem dietylowym i pozostawia na powietrzu do wysuszenia. Uzyskuje się 0,007 g (wydajność 68%) chlorku 5-(6-hydroksynaftylo-2)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowego w postaci ciemnożółtego proszku o temperaturze topnienia 240 - 241°C.
PL 212 367 B1
Położenie pasma solwatochromowego barwnika otrzymanego w wyniku alkalizacji otrzymanego -1 związku w wybranych rozpuszczalnikach o różnej polarności (cm-1): max (CH3OH)= 18690, max (DMF) = 14128, max (CH2Cl2) = 13977.
Claims (10)
1. Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych, 12 o wzorze ogólnym I lub II, gdzie R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza anion chlorkowy, wykorzystujący reakcję cyklizacji, znamienny tym, że sól 1-fenylo-2-[2-(R-oksyarylo)etenylo]12
-3,3-dimetylo-3H-indoliową o wzorze ogólnym III lub IV, w którym R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza anion nadchloranowy, oraz nadmiar chlorowodorku pirydyny ogrzewa się. a następnie wydziela się produkt.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że chlorowodorku pirydyny dodaje się w 5 - 50 -krotnym nadmiarze wagowym w stosunku do soli 3H-indoliowej.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym. że produkt wydziela się przez dodanie wody, następnie odsączenie, płukanie eterem i suszenie.
4. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 1 - 3, znamienny tym, że ogrzewanie prowadzi się w temperaturze 170 - 224°C.
5. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 1 - 4, znamienny tym, że ogrzewanie prowadzi się w czasie 5 - 60 minut.
6. Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]chinoliniowych, 12 o wzorze ogólnym I lub II, gdzie R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, X oznacza anion chlorkowy, znamienny tym, że sól 1-fenylo-2-[2-(R-oksyarylo)etenylo]-3,3-dimetylo-3H-indoliową o wzorze ogólnym III lub IV, w którym R1 i R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X- oznacza anion nadchloranowy, oraz nadmiar chlorowodorku pirydyny poddaje się działaniu mikrofal, następnie wydziela się produkt.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że chlorowodorku pirydyny dodaje się w 5 - 50 -krotnym nadmiarze wagowym w stosunku do soli 3H-indoliowej.
8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że produkt wydziela się przez dodanie wody, następnie odsączenie, płukanie eterem i suszenie.
9. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 6 - 8, znamienny tym, że napromieniowywanie mikrofalami prowadzi się w dwóch cyklach.
10. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 6 - 9, znamienny tym, że źródłem napromieniowania mikrofalami jest promiennik o mocy od 100 W do 5 kW i częstotliwości 2 - 3 GHz.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384773A PL212367B1 (pl) | 2008-03-25 | 2008-03-25 | Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]- -chinoliniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384773A PL212367B1 (pl) | 2008-03-25 | 2008-03-25 | Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]- -chinoliniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL384773A1 PL384773A1 (pl) | 2009-09-28 |
| PL212367B1 true PL212367B1 (pl) | 2012-09-28 |
Family
ID=42989001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384773A PL212367B1 (pl) | 2008-03-25 | 2008-03-25 | Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]- -chinoliniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212367B1 (pl) |
-
2008
- 2008-03-25 PL PL384773A patent/PL212367B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL384773A1 (pl) | 2009-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Su et al. | Hydrazone-based switches, metallo-assemblies and sensors | |
| Wang et al. | Multifunctional chemical sensors and luminescent thermometers based on lanthanide metal–organic framework materials | |
| Bajpai et al. | A fluorescent paramagnetic Mn metal–organic framework based on semi-rigid pyrene tetracarboxylic acid: sensing of solvent polarity and explosive nitroaromatics | |
| Karamthulla et al. | L-proline catalyzed multicomponent reactions: Facile access to 2 H-benzo [g] pyrazolo [3, 4-b] quinoline-5, 10 (4 H, 11 H)-dione derivatives | |
| Likhanova et al. | Microwave‐assisted synthesis of 2‐(2‐pyridyl) azoles. Study of their corrosion inhibiting properties | |
| CN106946919A (zh) | 异吲哚硼杂荧光染料及其制备方法和应用 | |
| PL212367B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo[1,2-a]- -chinoliniowych | |
| Everaert et al. | Synthesis of nitrile-functionalized polydentate N-heterocycles as building blocks for covalent triazine frameworks | |
| CN109232594B (zh) | 一种螺吡喃-双吡啶衍生物及其对铜（ⅱ）的裸眼检测 | |
| CN106947469B (zh) | 异吲哚硼杂荧光染料及其制备方法及其应用 | |
| Razus et al. | Azulene‐substituted pyranylium salts. Syntheses and products characterization | |
| PL212383B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli 5-(hydroksyarylo)-7,7-dimetylo-7H-indolo- [1,2-a]chinoliniowych | |
| Eisch et al. | Studies on nonpyridinoid azaaromatic systems. 7. Synthesis and tautomeric character of cyclopenta [c] quinoline (benzo [c][2] pyrindine) | |
| Xu et al. | pH-controlled synthesis of an aromatic triazene and its copper (II) complexation accompanied by an unexpected aromatic ring halogenation | |
| El-Hamd | Some new fused heterocyclic cyanine dyes with ring junction heteroatom | |
| Van Allan et al. | Synthesis of some phenothiazinyl and carbazolyl pyrylium salts | |
| RU2656106C1 (ru) | Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения | |
| Shmidt et al. | Alkylation of 2-and 3-alkoxycarbonyl-4-quinolinones. DFT study on the regioselectivity | |
| US3857851A (en) | 1,4-dihydro-4-oxo-1,8-naphthyridine-3-carboxaldehydes | |
| Skibo | Synthesis of quinazoline-2, 4, 5, 8-(1H, 3H) tetrones and their amine nucleophilic addition chemistry | |
| US3417089A (en) | Enol betaines and process for preparing the same | |
| CN103360389B (zh) | 一类含有酚羟基的邻菲罗啉衍生物及其制备方法和应用 | |
| Peña Bernal | Design and synthesis of chemosensors based on 7-ferrocenylpyrazolo [1, 5-a] pyrimidines for the detection of H+ and CN | |
| RU2383571C1 (ru) | Стириловые красители с аммонийной группой в n-заместителе гетероциклического остатка в качестве фоточувствительных соединений и способы их получения | |
| Krichevsky et al. | Synthesis and Chemical Conversions of 2-Chloro-3-cyano-4-methylamino-5-nitropyridine |