PL212142B1 - Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy - Google Patents
Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminyInfo
- Publication number
- PL212142B1 PL212142B1 PL389932A PL38993209A PL212142B1 PL 212142 B1 PL212142 B1 PL 212142B1 PL 389932 A PL389932 A PL 389932A PL 38993209 A PL38993209 A PL 38993209A PL 212142 B1 PL212142 B1 PL 212142B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propyleneimine
- acid
- carboxylic acid
- chloride
- multifunctional
- Prior art date
Links
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- -1 (N, N-dimethylcarboxyl) glutamic acid Chemical compound 0.000 claims description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- WTBIAPVQQBCLFP-UHFFFAOYSA-N N.N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O Chemical compound N.N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O WTBIAPVQQBCLFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002009 alkene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 19
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 15
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- HHLJUSLZGFYWKW-UHFFFAOYSA-N triethanolamine hydrochloride Chemical compound Cl.OCCN(CCO)CCO HHLJUSLZGFYWKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UVTKVPSIJHBFDM-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-chloro-2-oxoethyl)amino]acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CN(CC(Cl)=O)CC(Cl)=O UVTKVPSIJHBFDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004069 aziridinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N diethylenediamine Natural products C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy. Wielofunkcyjne propylenoiminy znajdują zastosowanie jako związki sieciujące do sieciowania samoprzylepnych klejów poliakrylanowych zawierających w swojej strukturze grupy karboksylowe.
Z opisu patentowego US nr 3 791 888 znane jest zastosowanie różnorodnych difunkcyjnych propylenoimin jako związków sieciujących, stosowanych do sieciowania polimerów zawierających w swojej strukturze grupy karboksylowe.
Z opisu patentowego EP nr 0 039 165 znana jest metoda sieciowania wodnych dyspersji zawierających magnetyczne cząstki za pomocą polifunkcyjnych propylenoimin.
Z opisu patentowego EP nr 1 656 946 znane jest zastosowanie propylenoimin jako związków sieciujących polimery zawierające grupy proteinowe.
W opisie patentowym EP nr 1 199 405 opisano proces dualnego sieciowania emulsji polimerowych stosowanych do pokrywania włókien przy zastosowaniu związków sieciujących na bazie wielofunkcyjnych propylenoimin.
Znany jest z opisu patentowego US nr 2003143393 dyspersyjny poliakrylanowy klej samoprzylepny sieciowany przy użyciu od 0,1 do 1,0% wag. wielofunkcyjnej propylenoiminy.
Z międzynarodowej publikacji wynalazku WO nr 2004/076557 znane są biodegradowalne poliacetale sieciowane wielofunkcyjnymi propylenoiminami.
Z międzynarodowej publikacji wynalazku WO nr 2006/132488 znane są poliakrylanowe kleje samoprzylepne sieciowane wielofunkcyjnymi propylenoiminami o polepszonych właściwościach antystatycznych stosowane do folii ochronnych.
Z międzynarodowej publikacji wynalazku WO nr 2008/088545 znane są wodne emulsje sieciowane propylenoiminami stosowane jako apretury włókien mineralnych.
Propylenoiminy jako związki sieciujące, szczególnie do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych, charakteryzują się właściwościami, które umożliwiają otrzymanie usieciowanych warstw klejowych o bardzo dobrych właściwościach samoprzylepnych, o odpowiednim balansie pomiędzy kleistością (tackiem), adhezją oraz kohezją. Wielofunkcyjne propylenoiminy mogą być stosowane zarówno do sieciowania klejów rozpuszczalnikowych, dyspersyjnych, jak i układów bezrozpuszczalnikowych o niskiej lepkości. Propylenoiminy reagują bardzo łatwo poprzez reaktywne grupy aziridynowe z obecnymi w łańcuchu polimerowym grupami karboksylowymi bez potrzeby stosowania katalizatora.
Wielofunkcyjna propylenoimina, według wynalazku, o wzorze 1, gdzie X, Y, Z oznacza związek o wzorze 2 i/lub związek o wzorze 3, i/lub związek o wzorze 4, a R oznacza grupę alkenową lub grupę cykloalifatyczną, a R1 oznacza grupę alkenową.
Sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy, według wynalazku polegający na syntezie z wykorzystaniem procesów destylacji i frakcjonowania, charakteryzuje się tym, że chlorek tionylu miesza się z co najmniej dwufunkcyjnym organicznym kwasem karboksylowym będący pochodną aminy trzeciorzędowej w takiej ilości, że 1 mol chlorku tionylu przypada na 1 grupę funkcyjną organicznego kwasu karboksylowego będącego pochodną aminy trzeciorzędowej i ogrzewa się, a otrzymany chlorek kwasu karboksylowego miesza się z propylenoiminą, w takiej ilości, że 1 mol propylenoiminy przypada na 1 grupę funkcyjną chlorku kwasu karboksylowego i utrzymuje się w stałej temperaturze 10-15°C, następnie uzyskany produkt przemywa się dietyloeterem otrzymując wielofunkcyjną propylenoiminę.
Korzystnie, jako kwas karboksylowy będący pochodną aminy trzeciorzędowej stosuje się kwas nitrylotrioctowy lub kwas etylenodinitrylotetraoctowy, lub kwas (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowy, lub kwas (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowy].
Nowo zsyntetyzowane wielofunkcyjne propylenoiminy mogą być stosowane do sieciowania związków wielkocząsteczkowych (polimerów) zawierających w swojej strukturze wolne grupy karboksylowe. Reakcja sieciowania pomiędzy grupą karboksylową oraz grupą propylenoiminową jest typową reakcją addycji, która charakteryzuje się brakiem powstawania produktów ubocznych reakcji sieciowania, co predystynuje usieciowane w ten sposób produkty do zastosowań, w których możliwy jest bezpośredni kontakt z produktami żywnościowymi. Reakcja wielofunkcyjnych propylenoimin z grupami karboksylowymi zachodzi poprzez otwarcie reaktywnego pierścienia propylenoiminowego w reakcji
PL 212 142 B1 z aktywnym wodorem grupy karboksylowej. Wielofunkcyjne propylenoiminy można również stosować do sieciowania klejów samoprzylepnych zbudowanych na bazie karboksylowanych kauczuków, silikonów, kopolimerów octanu winylu z etylenem oraz polieterów, jak również klejów samoprzylepnych na bazie poliestrów oraz poliuretanów zawierających wprowadzone w strukturę polimery grupy karboksylowe. Sieciowane kleje samoprzylepne, a w szczególności poliakrylanowe kleje samoprzylepne, mogą być sieciowane jako kleje rozpuszczalnikowe syntetyzowane w takich rozpuszczalnikach organicznych jak: octan etylu, aceton, benzyna o temperaturze wrzenia pomiędzy 60 a 95°C, toluen, n-heksan, n-heptan lub/i metyloetyloketon. Sieciować można też wodne dyspersje poliakrylanowe pod warunkiem zastosowania wielofunkcyjnych propylenoimin jako związków sieciujących w postaci zemulgowanych dyspersji wodnych. Zastosowanie wielofunkcyjnych propylenoimin do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych w ilości rzędu od 0,01 do 2% wag. w odniesieniu do masy polimeru umożliwia otrzymanie produktów samoprzylepnych charakteryzujących się doskonałymi właściwościami adhezyjnymi, dużym tackiem (lepnością) oraz bardzo wysoką kohezją. Sieciowalne w ten sposób kleje samoprzylepne powleka się na dehezyjnej silikonowanej foli lub silikonowanym papierze dehezyjnym. W kanale suszącym zachodzi jednoczesne odparowanie rozpuszczalnika oraz proces sieciowania. Otrzymany usieciowany poliakrylanowy film samoprzylepny stosowany jest do otrzymywania transferowych (beznośnikowych) taśm samoprzylepnych. Po powleczeniu usieciowanego filmu klejowego metodą transferową na odpowiednim nośniku można otrzymać wysokowartościowe jednostronne lub dwustronne taśmy samoprzylepne.
Zastosowanie wielofunkcyjnych propylenoimin według wynalazku do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych w celu otrzymania usieciowanych poliakrylanowych klejów samoprzylepnych w postaci filmów klejowych pozwala na uzyskanie klejów o dużej kleistości (tacku), wysokiej adhezji do różnych substratów, szczególnie niskoenergetycznych, takich jak PE oraz PP, a także o wysokiej kohezji w szerokim zakresie temperatur od 70 do 160°C, a w krótkim zakresie czasowym, od kilku sekund do kilkunastu minut, nawet do 220°C.
Wynalazek ilustrują bliżej poniższe przykłady, przy czym przykłady 1-6 przedstawiają syntezy nowych wielofunkcyjnych propylenoimin, a przykład 7 przedstawia zastosowanie propylenoiminy jako związku sieciującego.
P r z y k ł a d 1
W kolbie trójszyjnej o pojemności 100 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 42,8 g (0,36 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 23 g (0,12 mola) kwasu nitrylotrioctowego. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas nitrylotrioctowy. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu nitrylotrioctowego wrzący w zakresie temperatur 81-84°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu nitrylotrioctowego o temperaturze wrzenia 81,3°C. Wydajność 26,6 g (90%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu nitrylotrioctowego dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min. 18,6 g (0,33 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 33,3 g (0,33 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę tri(propylenoiminokarbonylometylo)aminę o temperaturze topnienia 100-102°C.
P r z y k ł a d 2
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 (0,4 mola) przedestylowane4
PL 212 142 B1 go chlorku tionylu, a we wkraplaczu 24,7 g (0,1 mola) kwasu etylenodinitrylotetraoctowego. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas etylenodinitrylotetraoctowy. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu etylenodinitrylotetraoctowego wrzący w zakresie temperatur 94-98°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu etylenodinitrylotetraoctowego o temperaturze wrzenia 95,2°C. Wydajność 27,5 g (91%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu etylenodinitrylotetraoctowego dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 20,7 g (0,36 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 36,3 g (0,36 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N'',N'''-tetrapropylenoamid kwasu etylenodinitrylotetraoctowego o temperaturze topnienia 105-107°C.
ch2
I
CH - CH3 ch2 ch-ch3
P r z y k ł a d 3
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 33,7 g (0,1 mola) kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowy. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego wrzący wzakresie temperatur 89-93°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego o temperaturze wrzenia 90,7°C. Wydajność 28,6 g (85%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowego dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 19,4 g (0,3 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 30,2 g (0,3 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N-dipropylenoamid kwasu [N,N',N'',N' topnienia 107-109°C.
-propylenoiminokarbonylometylo]glutaminowego o temperaturze
H C *|\j-C-CH2-N-CH-C-N' I ch3— hc i xch-ch3 3 CH, O
I
CH,
I 2 c=o h,csi l/N
CH3- HC
PL 212 142 B1
P r z y k ł a d 4
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 36,5 g (0,1 mola) kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego). Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min dodaje się z wkraplacza kwas (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowy). Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) wrzący w zakresie temperatur 103-108°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze wrzenia 105,2°C. Wydajność 35,1 g (80%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 18,3 g (0,32 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 32,2 g (0,32 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trieta-noloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N,N-tetrapropylenoamid kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze topnienia 108-110°C.
P r z y k ł a d 5
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 44,6 g (0,1 mola) kwasu (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowego). Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min. dodaje się z wkraplacza kwas (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowy). Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) wrzący w zakresie temperatur 110-116°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze wrzenia 111,7°C. Wydajność 48,6 g (90%). Następnie, otrzymany chlorek kwasu (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowego) dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 20,5 g (0,36 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 36,2 g (0,36 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N,N'''-tetrapropylenoamid kwasu (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowego) o temperaturze topnienia 112-114°C.
PL 212 142 B1
P r z y k ł a d 6
W kolbie trójszyjnej o pojemności 150 ml zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło oraz chłodnicę zwrotną połączoną z urządzeniem do absorpcji gazu umieszcza się 47,6 g (0,4 mola) przedestylowanego chlorku tionylu, a we wkraplaczu 50,1 g (0,1 mola) kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego]. Kolbę ogrzewa się łagodnie na łaźni wodnej i w ciągu 30 min. dodaje się z wkraplacza kwas [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowy]. Po wkropleniu całości kolbę ogrzewa się na łaźni wodnej przez następne 30 min. Montuje się zestaw do destylacji i zbiera surowy chlorek kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] wrzący w zakresie temperatur 120-124°C. Surowy produkt destyluje się z kolby zaopatrzonej w krótką kolumnę frakcjonującą. Zbiera się czysty chlorek kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] o temperaturze wrzenia 121,5°C. Wydajność 48,6 g (90%). Następnie otrzymany chlorek kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] dodaje się do drugiej kolby zaopatrzonej we wkraplacz, mieszadło, chłodnicę zwrotną oraz termostat i przy ciągłym mieszaniu wkrapla się w przeciągu 30 min 20,5 g (0,36 mola) propylenoiminy utrzymując temperaturę mieszaniny reakcyjnej na stałym poziomie 10-15°C. Wydzielający się chlorowodór HCl wiąże się poprzez dodatek 36,2 g (0,36 mola) trietanoloaminy do mieszaniny reakcyjnej. Powstający osad adduktu trietanoloaminy z HCl oddziela się poprzez filtrację. Po przemyciu dietyloeterem otrzymuje się wielofunkcyjną propylenoiminę N,N',N'',N'''-pentapropylenoamid kwasu [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowego] o temperaturze topnienia 115-117°C.
P r z y k ł a d 7
Do badań aplikacyjnych zsyntetyzowanych wielofunkcyjnych propylenoimin zastosowano rozpuszczalnikowy poliakrylanowy klej samoprzylepny o 50% wag. zawartości polimeru otrzymany na drodze polimeryzacji 95% wag. akrylanu 2-etyloheksylu oraz 5% wag. kwasu akrylowego w octanie etylu. Rozpuszczalnikowy poliakrylanowy klej samoprzylepny sieciowano wielofunkcyjnymi propylenoiminami o stężeniu 0,1% wag w odniesieniu do masy polimeru. Właściwości uzyskanego materiału samoprzylepnego w postaci poliestrowej folii samoprzylepnej o gramaturze 60 g/m2 testowano na wartość adhezji (przyczepności) do stali wg międzynarodowej normy AFERA 4001 mierzonej w 20°C oraz 70°C, wartość tacku (kleistości) na stali wg międzynarodowej normy AFERA 4105 oraz wartość kohezji (wytrzymałość wewnętrzna warstwy samoprzylepnej kleju) na stali w temperaturze 20°C oraz 70°C wg międzynarodowej normy AFERA 4012. Otrzymane wyniki pomiarów przedstawiono w poniższej tabeli.
T a b e l a
| Klej sieciowany propylenoiminą | Tack[N] | Adhezja [N] | Kohezja [N] | ||
| 20°C | 70°C | 20°C | 70°C | ||
| 1 | 13,6 | 20,6 | 13,4 | 120 | 40 |
| 2 | 13,0 | 19,2 | 12,1 | 120 | 40 |
| 3 | 12,3 | 18,1 | 12,0 | 120 | 40 |
| 4 | 11,5 | 17,3 | 10,0 | 120 | 40 |
| 5 | 11,1 | 16,3 | 9,5 | 129 | 40 |
| 6 | 10,2 | 13,5 | 8,2 | 120 | 40 |
PL 212 142 B1
Claims (3)
1. Wielofunkcyjna propylenoimina o wzorze 1, gdzie X, Y, Z oznacza związek o wzorze 2 i/lub związek o wzorze 3, i/lub związek o wzorze 4, a R oznacza grupę alkenową lub grupę cykloalifatyczną, a R1 oznacza grupę alkenową.
2. Sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy polegający na syntezie z wykorzystaniem procesów destylacji i frakcjonowania, znamienny tym, że chlorek tionylu miesza się z co najmniej dwufunkcyjnym organicznym kwasem karboksylowym będący pochodną aminy trzeciorzędowej, w takiej ilości, że 1 mol chlorku tionylu przypada na 1 grupę funkcyjną organicznego kwasu karboksylowego będącego pochodną aminy trzeciorzędowej i ogrzewa się, a otrzymany chlorek kwasu karboksylowego miesza się z propylenoiminą, w takiej ilości, że 1 mol propylenoiminy przypada na 1 grupę funkcyjną chlorku kwasu karboksylowego i utrzymuje się w stałej temperaturze 10-15 C, następnie uzyskany produkt przemywa się dietyloeterem otrzymując wielofunkcyjną propylenoiminę.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas karboksylowy będący pochodną aminy trzeciorzędowej stosuje się kwas nitrylotrioctowy lub kwas etylenodinitrylotetraoctowy, lub kwas (N,N-dimetylokarboksylo)glutaminowy, lub kwas (2,6-pirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas (2,2'-dipirydilodietylenodiaminotetraoctowy), lub kwas [trans-(1,2)cykloheksanodietylenotriaminopentaoctowy].
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389932A PL212142B1 (pl) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389932A PL212142B1 (pl) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389932A1 PL389932A1 (pl) | 2011-06-20 |
| PL212142B1 true PL212142B1 (pl) | 2012-08-31 |
Family
ID=44201640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389932A PL212142B1 (pl) | 2009-12-16 | 2009-12-16 | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212142B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-16 PL PL389932A patent/PL212142B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389932A1 (pl) | 2011-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104893626B (zh) | 用于压敏粘合剂的阳离子的可uv交联的丙烯酸聚合物 | |
| US8524836B2 (en) | Crosslinkable acrylate adhesive polymer composition | |
| US8067504B2 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesives with acylaziridine crosslinking agents | |
| US8785517B2 (en) | Pressure-sensitive adhesives with onium-epdxy crosslinking system | |
| CN104093761A (zh) | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及防湿绝缘涂料 | |
| CN103649212A (zh) | 包含*-环氧树脂交联体系的压敏粘合剂 | |
| JP6037349B2 (ja) | 粘着テープ | |
| EP3142617B1 (en) | Photoresponsive polymers for adhesive applications | |
| EP2556128B1 (en) | Crosslinkable syrup copolymers with aminoalkyl (meth)acryloyl solvent monomers | |
| JPH08507563A (ja) | 放射線硬化性アクリレート／シリコーンの恒久的再▲剥▼離性感圧接着剤 | |
| CN103396733A (zh) | 聚合性化合物和含有该化合物的固化性组合物 | |
| JP6264705B2 (ja) | 粘着剤及び粘着シート | |
| JPWO2019021843A1 (ja) | 粘着剤組成物および粘着フィルム | |
| KR20110089419A (ko) | 중합체 조성물 및 그 제조 방법 및 용품 | |
| CN101291941B (zh) | 新的有机硅烷化合物 | |
| JP2012067315A (ja) | 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法 | |
| JP2019529597A (ja) | セグメント化シリコーンポリアミドブロックコポリマー及びそれを含む物品 | |
| Chen et al. | Improvement in mechanical properties and thermal stability of solvent‐based pressure‐sensitive adhesives based on triazine heterocyclic monomer | |
| PL212142B1 (pl) | Wielofunkcyjna propylenoimina i sposób wytwarzania wielofunkcyjnej propylenoiminy | |
| JP7089471B2 (ja) | （メタ）アクリル系トリブロック共重合体およびその製造方法、粘着剤組成物ならびに粘着シート | |
| EP1937695B1 (en) | Novel organic silane compound | |
| CN104603220A (zh) | 丙烯酸类粘合剂组合物 | |
| WO2019189295A1 (ja) | 水素添加石油樹脂の製造方法 | |
| EP3491042B1 (en) | Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same | |
| JP2015227388A (ja) | 粘着剤および粘着シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20120416 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121216 |