PL211152B1 - Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku - Google Patents
Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniakuInfo
- Publication number
- PL211152B1 PL211152B1 PL381201A PL38120106A PL211152B1 PL 211152 B1 PL211152 B1 PL 211152B1 PL 381201 A PL381201 A PL 381201A PL 38120106 A PL38120106 A PL 38120106A PL 211152 B1 PL211152 B1 PL 211152B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- passivation
- temperature
- iron
- bed
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 65
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 238000002161 passivation Methods 0.000 title claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPAMAAOTLJSEAR-UHFFFAOYSA-N [N].O=C=O Chemical compound [N].O=C=O KPAMAAOTLJSEAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- -1 steam Chemical compound 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000531116 Blitum bonus-henricus Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008645 Chenopodium bonus henricus Nutrition 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211152 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 381201 (51) Int.Cl.
B01J 23/745 (2006.01) C01C 1/04 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 01.12.2006 (54) Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | (73) Uprawniony z patentu: ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL |
| 09.06.2008 BUP 12/08 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | (72) Twórca(y) wynalazku: WALERIAN ARABCZYK, Szczecin, PL EWA EKIERT, Gryfino, PL |
| 30.04.2012 WUP 04/12 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Renata Zawadzka |
PL 211 152 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego stosowanego w syntezie amoniaku.
Przemysłowy katalizator żelazowy jest otrzymywany przez wytapianie rudy magnetytowej z niewielkimi ilościami promotorów strukturalnych i aktywujących, tj. CaO, AI2O3, K2O. Aktywną podczas syntezy amoniaku jest forma zredukowana katalizatora, która wykazuje silne właściwości piroforyczne. Katalizator wystawiony na działanie powietrza utlenia się gwałtownie, a generowana ilość ciepła powoduje podniesienie temperatury złoża nawet do temperatury, w której następuje zapłon. Aby zapobiec spalaniu, katalizator poddaje się procesowi pasywacji, który polega na częściowym, ostrożnym utlenianiu katalizatora w niskiej temperaturze do utworzenia ochronnej warstewki tlenkowej o grubości kilku nanometrów. W przemyś le proces pasywacji jest wykorzystywany przy produkcji katalizatora preredukowanego, do utylizacji zużytego kontaktu oraz podczas napraw i remontów reaktora syntezy amoniaku. Z publikacji I.A.Khrizman, Ber. Inst. Phys. Chem., Akad. Wiss. Ukr. SSR 12 (1940) 15 znane są próby pasywacji piroforycznego żelaza, polegające na azotowaniu katalizatora gazowym amoniakiem. Próby te jednak nie przyniosły efektu, gdyż katalizator pozostawał piroforyczny. Z publikacji J.A.Burnett, H.Y.Allgood, J.R.Hall, Ind. Eng. Chem. 45 (1953) 1678 znany jest sposób pasywacji złoża katalizatora żelazowego polegający na chłodzeniu złoża katalizatora w strumieniu azotu do temperatury 50 - 60°C, a następnie dodawaniu do gazu inertnego powietrza w ilościach 0,75 - 1,2%. Z radzieckiego opisu patentowego nr 64607 znany jest sposób pasywacji katalizatora powietrzem dozowanym w niewielkich ilościach (0,5-1%) do mieszaniny azotowo-wodorowej, gdzie strumień gazowy kieruje się na złoże, wychłodzone wcześniej do temperatury 20 - 70°C. Z radzieckiego opisu patentowego nr 801876 znana jest metoda, w której złoże katalizatora chłodzi się w strumieniu azotu pod ciśnieniem 3 - 5 atm., następnie do strumienia dodaje się stopniowo tlen, zwiększając jego udział do 0,3%. Po uzyskaniu przez katalizator stabilizacji w tych warunkach, zwiększa się prężność tlenu do 7% obj. Temperatura katalizatora podczas całego procesu nie powinna przekraczać 95°C. Z publikacji A.V.Krylova, G.A.Ustimenko, N.V.Nefedova, T.M.Peev, N.S.Torocheschnikov, Appl.Cat. 20 (1986) 205, A.V.Krylova, N.V.Nefedova, T.M.Peev w Catalyst Deactivation, pod red. B.Delmon, G.F.Froment, Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam 1987, A.V.Krylova, N.V.Nefedova, N.S.Torocheschnikov, Appl.Cat. 39 (1988) 325 znane są prace nad stabilizacją katalizatorów żelazowych tlenem, parą wodną, ditlenkiem węgla oraz ich mieszaninami w szerokim zakresie temperatur. Utlenianie katalizatora żelazowego w niskich temperaturach, poniżej 0°C nie prowadzi do utworzenia ciągłej warstewki pasywnej, a jedynie wysepek tlenkowych, które nie zapewniają stabilizacji kontaktu. Można natomiast uzyskać efekt pasywacji katalizatora prowadząc proces w temperaturach wysokich, nawet powyżej 400°C. Jednak katalizatory pasywowane w ten sposób wykazywały znaczny stopień utlenienia (powyżej 10%), a schłodzone do temperatury pokojowej i wystawione na działanie powietrza ulegały rozgrzaniu (w zależności od utleniacza i temperatury pasywacji) nawet do temperatury powyżej 300°C. Przy użyciu ditlenku węgla jako czynnika utleniającego, na pasywowanym katalizatorze uzyskano nie tylko tlenki żelaza, lecz także węgliki żelaza, które w znaczący sposób wpływają na pogorszenie właściwości mechanicznych katalizatora żelazowego. Z radzieckiego opisu patentowego nr 1091937 znany jest sposób pasywacji, w którym wychłodzone do temperatury 130 - 200°C złoże katalizatora poddaje się działaniu mieszaniny azot-powietrze, stopniowo zwiększając zawartość powietrza w mieszaninie od 0,1 - 0,3 do 8 - 12% w przeliczeniu na tlen. Po każdym etapie utleniania chłodzi się złoże katalizatora przez przedmuchiwanie azotem do uzyskania temperatury 30°C. W znanym z radzieckiego opisu patentowego nr 862970 sposobie proces pasywacji realizowano doprowadzając na zredukowany katalizator żelazowy o temperaturze 450 - 500°C powietrze o temperaturze pokojowej. Po nieznacznym rozgrzaniu podczas pasywacji temperaturę kontaktu obniża się do temperatury pokojowej przez wychłodzenie w atmosferze azotu. Z radzieckiego opisu patentowego nr 1077624 znany jest sposób pasywacji katalizatora żelazowego, w którym katalizator chłodzi się w strumieniu mieszaniny azotowo- wodorowej do temperatury 350 - 250°C, nastę pnie strumień gazów nasyca się parą wodną o stężeniu, zależnie od czynników aparaturowych i konkretnej metody, 10 - 99% i obniża temperatur ę do 170 - 130°C. W kolejnym etapie katalizator ulegał dalszemu ochłodzeniu do temperatury 50°C, w strumieniu mieszaniny azot-para wodna (stężenie pary wodnej wynosiło 1 - 50%). W ostatnim etapie katalizator obrabia się azotem zawierającym tlen z powietrza o stężeniu 2 - 2,1%. W znanym z opisu patentowego nr US 4070180 sposobie złoże wychłodzone do temperatury 90 - 310°C poddaje się dział aniu mieszaniny zawierają cej 25 - 80% H2, 15 - 70% CO, 0,5 - 4% O2.
PL 211 152 B1
Mieszaninę pasywacyjną można otrzymać przez mieszanie gazów zawierających tlen cząsteczkowy z konwencjonalną mieszaniną redukującą. Z opisu patentowego nr US 2578800 znany jest sposób obróbki zredukowanego katalizatora żelazowego, w którym katalizator chłodzi się do temperatury pokojowej a następnie poddaje się go oddziaływaniu mieszaniny zawierającej w swoim składzie 0,15 - 50% powietrza, pozostałą część stanowił gaz inertny lub ditlenek węgla. Katalizator tracił właściwości piroforyczne.
Sposób według wynalazku polegający na tym, że przez złoże zredukowanego katalizatora żelazowego przepuszcza się ditlenek węgla lub jego mieszaninę z gazami obojętnymi, korzystnie N2, charakteryzuje się tym, że proces prowadzi się przy stężeniu ditlenku węgla 0,5 do 100% objętości, w temperaturze poniż ej 350°C, przy czym stosunek prężnoś ci CO do sumy prężnoś ci CO i CO2 w dowolnym miejscu złoża katalizatora nie może być większe od 0,35. Następnie w temperaturze poniżej 100°C pasywuje się mieszaniną azotu i powietrza. Reakcja żelaza i ditlenku węgla jest endotermiczna, dzięki czemu temperatura złoża nie ulega podwyższeniu. Produktem gazowym reakcji jest tlenek węgla. Z tego powodu należy prowadzić analizę gazów wylotowych na zawartość CO i CO2, aby ich stosunek na wylocie z reaktora nie przekroczył wartości-pCO-= 0,35. Powyżej tej wartości odkłada pCO + pCO2 się depozyt węglowy, który powoduje pogorszenie właściwości mechanicznych katalizatora. Po osiągnięciu temperatury poniżej 100°C prowadzi się końcowy etap pasywacji według wcześniej opisanej metody Burnett'a, Allgood'a i Hall'a.
Zaletą sposobu jest to, że proces pasywacji można rozpocząć w znacznie wyższej temperaturze, co wcześniej było niemożliwe, a dzięki czemu czas pasywacji ulega skróceniu.
Do badań wykorzystano przemysłowy katalizator żelazowy KM1R, który w swoim składzie, oprócz żelaza, zawierał: K2O 0,65%wag., CaO 2,97 %wag., AI2O3 2,92 %wag. Katalizator był redukowany w atmosferze wodoru w temperaturze narastającej od 20 do 500°C.
Sposób pasywacji według wynalazku opisany jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Próbkę katalizatora umieszczono w termowadze i poddano procesowi redukcji w strumieniu wodoru przy obciążeniu 100 000 h-1. Po zakończeniu redukcji katalizator poddano chłodzeniu do temperatury 100°C. W tej temperaturze poddano go procesowi wstępnego utlenienia w strumieniu ditlenku węgla. Następuje proces powierzchniowego utleniania, którego szybkość gwałtownie maleje. Proces utleniania kończy się, gdy stopień utlenienia żelaza (zdefiniowanego jako stopień przemiany żelaza w magnetyt) osiąga wartość aFe = 0,02. Po obniżeniu temperatury złoża poniżej 100°C, katalizator pasywowano mieszaniną azot-powietrze (zawartość O2 wynosiła 0,3% obj.) do ustalenia się masy próbki katalizatora. Stopień utlenienia żelaza w katalizatorze spasywowanym wyniósł aFe = 0,03. Stosunek prężności CO do sumy prężności CO i CO2 w dowolnym miejscu złoża katalizatora wyniósł 0,002. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej i poddaniu działaniu tlenu, katalizator nie wykazywał właściwości piroforycznych. Na dyfraktogramach wykonanych metodą dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego nie zidentyfikowano pików pochodzących od krystalicznych form tlenków żelaza.
P r z y k ł a d 2
Próbkę katalizatora redukowano jak w przykładzie 1. Po zakończeniu redukcji katalizator chłodzono do temperatury 250°C. W tej temperaturze poddano go procesowi wstępnego utlenienia w strumieniu mieszaniny azot-ditlenek węgla przy zawartości CO2 20% obj. Następuje proces powierzchniowego utleniania, którego szybkość gwałtownie maleje. Proces utleniania kończy się, gdy stopień utlenienia żelaza osiąga wartość aFe = 0,02. Przy obciążeniu złoża katalizatora mieszaniną reakcyjną 100 000 h-1, wykorzystując analizę chromatograficzną w gazach wylotowych wykryto tlenek węgla. Stosunek prężności CO do sumy prężności CO i CO2 w dowolnym miejscu złoża katalizatora wyniósł 0,008. Po obniżeniu temperatury złoża poniżej 100°C, katalizator pasywowano mieszaniną azot-powietrze do ustalenia się masy próbki katalizatora. Stopień utlenienia żelaza w katalizatorze spasywowanym wyniósł aFe = 0,03. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej i poddaniu działaniu powietrza, katalizator nie wykazywał właściwości piroforycznych. Na dyfraktogramach wykonanych metodą dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego nie zidentyfikowano pików pochodzących od krystalicznych form tlenków żelaza.
P r z y k ł a d 3
Próbkę katalizatora redukowano jak w przykładzie 1. Po zakończeniu redukcji katalizator poddano chłodzeniu do temperatury 300°C. W tej temperaturze poddano go procesowi wstępnego utlenienia w strumieniu mieszaniny azot-ditlenek węgla o zawartości CO2 10% obj. Następuje proces
PL 211 152 B1 powierzchniowego utleniania, którego szybkość gwałtownie maleje. Proces utleniania kończy się, gdy stopień utlenienia żelaza osiąga wartość aFe = 0,015. Przy obciążeniu złoża katalizatora mieszaniną reakcyjną 100 000 h-1, wykorzystując analizę chromatograficzną w gazach wylotowych wykryto tlenek węgla. Stosunek prężności CO do sumy prężności CO i CO2 w dowolnym miejscu złoża katalizatora wyniósł 0,01. Po obniżeniu temperatury złoża poniżej 100°C, katalizator pasywowano mieszaniną azot-powietrze do ustalenia się masy próbki katalizatora. Stopień utlenienia żelaza w katalizatorze spasywowanym wyniósł aFe = 0,03. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej i poddaniu działaniu powietrza, katalizator nie wykazywał właściwości piroforycznych. Na dyfraktogramach wykonanych metodą dyfrakcji promieniowania rentgenowskiego nie zidentyfikowano pików pochodzących od krystalicznych form tlenków żelaza.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku polegający na tym, że przez złoże zredukowanego katalizatora żelazowego przepuszcza się ditlenek węgla lub jego mieszaninę z gazami obojętnymi, korzystnie z N2, znamienny tym, że proces prowadzi się przy stężeniu ditlenku węgla od 0,5 do 100% objętości, W temperaturze poniżej 350°C, przy czym stosunek prężności CO do sumy prężności CO i CO2 w dowolnym miejscu złoża katalizatora nie może być większe od 0,35, po czym w temperaturze poniżej 100°C pasywuje się mieszaniną azotu i powietrza.Departament Wydawnictw UP RP
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381201A PL211152B1 (pl) | 2006-12-01 | 2006-12-01 | Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381201A PL211152B1 (pl) | 2006-12-01 | 2006-12-01 | Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381201A1 PL381201A1 (pl) | 2008-06-09 |
| PL211152B1 true PL211152B1 (pl) | 2012-04-30 |
Family
ID=43035471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381201A PL211152B1 (pl) | 2006-12-01 | 2006-12-01 | Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211152B1 (pl) |
-
2006
- 2006-12-01 PL PL381201A patent/PL211152B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381201A1 (pl) | 2008-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2087609C (en) | Process for preheating iron-containing reactor feed prior to being treated in a fluidized bed reactor | |
| JP3410582B2 (ja) | 熱処理用雰囲気の発生法及び装置 | |
| KR102135521B1 (ko) | 고로 샤프트부로의 수소 함유 환원 가스 공급 방법 | |
| US6207609B1 (en) | Method of forming molybdenum carbide catalyst | |
| JPH0347914A (ja) | 制御雰囲気下の連続炉における金属の熱処理方法 | |
| CA1140438A (en) | Process for carburizing ferrous metals | |
| EP0603799A2 (en) | Heat treating atmospheres | |
| JP2010505606A (ja) | 高い触媒活性を有する活性炭を製造する方法 | |
| JPH09509881A (ja) | 銅触媒 | |
| KR19990068003A (ko) | 열처리 대기를 제조하는 장치 | |
| PL211152B1 (pl) | Sposób pasywacji zredukowanej formy katalizatora żelazowego do syntezy amoniaku | |
| US6852303B2 (en) | Method of using molybdenum carbide catalyst | |
| Lucy et al. | Synthesis, characterization, and reactivity of tungsten oxynitride | |
| US12128388B2 (en) | Regeneration and activation of catalysts for carbon and syngas production | |
| CA2111497C (en) | Integrated process for producing atmospheres suitable for heat treating from non-cryogenically generated nitrogen | |
| US5322676A (en) | Process for producing furnace atmospheres using noncryogenically generated nitrogen | |
| CZ288475B6 (en) | Method of preventing local sticking when annealing a steel strip | |
| AU2023231849A1 (en) | Method and apparatus for recovering carbon from carbon-containing gas | |
| Tilset et al. | Properties of LaCo1− tCrtO3 III. Catalytic activity for CO oxidation | |
| JPS60161302A (ja) | 炭化水素の改質方法 | |
| JPH0510132B2 (pl) | ||
| US4414043A (en) | Continuous decarburization annealing with recycle to convert carbon monoxide | |
| US3194636A (en) | Hydrogen from hydrocarbons | |
| KR20260005380A (ko) | 고온에서 nh3를 분해하기 위한 반응기 | |
| JPS6323742A (ja) | 還元触媒の製造方法 |