PL210869B1 - Sposób hamowania rozwoju Cladosporium w wodnym roztworze oftalmicznym zawierającym pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru oraz roztwór oftalmiczny - Google Patents

Sposób hamowania rozwoju Cladosporium w wodnym roztworze oftalmicznym zawierającym pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru oraz roztwór oftalmiczny

Info

Publication number
PL210869B1
PL210869B1 PL369724A PL36972403A PL210869B1 PL 210869 B1 PL210869 B1 PL 210869B1 PL 369724 A PL369724 A PL 369724A PL 36972403 A PL36972403 A PL 36972403A PL 210869 B1 PL210869 B1 PL 210869B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solution
hydrogen peroxide
sodium
peroxide
weight
Prior art date
Application number
PL369724A
Other languages
English (en)
Other versions
PL369724A1 (pl
Inventor
Fu-Pao Tsao
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of PL369724A1 publication Critical patent/PL369724A1/pl
Publication of PL210869B1 publication Critical patent/PL210869B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L12/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising contact lenses; Accessories therefor
    • A61L12/08Methods or apparatus for disinfecting or sterilising contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L12/12Non-macromolecular oxygen-containing compounds, e.g. hydrogen peroxide or ozone
    • A61L12/124Hydrogen peroxide; Peroxy compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/08Alkali metal chlorides; Alkaline earth metal chlorides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/66Phosphorus compounds
    • A61K31/662Phosphorus acids or esters thereof having P—C bonds, e.g. foscarnet, trichlorfon
    • A61K31/663Compounds having two or more phosphorus acid groups or esters thereof, e.g. clodronic acid, pamidronic acid
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/715Polysaccharides, i.e. having more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages; Derivatives thereof, e.g. ethers, esters
    • A61K31/716Glucans
    • A61K31/717Celluloses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/40Peroxides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K45/00Medicinal preparations containing active ingredients not provided for in groups A61K31/00 - A61K41/00
    • A61K45/06Mixtures of active ingredients without chemical characterisation, e.g. antiphlogistics and cardiaca
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0048Eye, e.g. artificial tears
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L12/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising contact lenses; Accessories therefor
    • A61L12/08Methods or apparatus for disinfecting or sterilising contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02Ophthalmic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10Antimycotics

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotowy wynalazek dotyczy sposobu konserwowania roztworów oftalmicznych przy wykorzystaniu śladowych ilości stabilizowanych związków nadtlenkowych i soli metalu ziem alkalicznych, w szczególnoś ci przed rozwojem pleś ni, szczególnie zaś - przed rozwojem Cladosporium. W patentach US 5,725,887 i US 5,607,698, niniejszym włączonych tutaj jako odnośniki, ujawniono i zastrzeżono sposoby konserwowania roztworów oftalmicznych przy wykorzystaniu nadtlenku wodoru oraz kompozycje zakonserwowane w ten sposób. Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że skuteczność konserwowania roztworów wodnych konserwowanych przy użyciu stabilizowanego nadtlenku wodoru może być zwiększona poprzez dodanie do roztworu soli metalu ziem alkalicznych.
Bardziej szczegółowo, przedmiotem wynalazku jest sposób hamowania rozwoju Cladosporium w wodnym roztworze oftalmicznym zawierającym pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru, w którym najpierw dostarcza się roztwór wodny zawierający pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru, charakteryzującego się tym, że następnie dodaje się do roztworu skuteczną ilość rozpuszczonej soli metalu ziem alkalicznych w ilości pomiędzy 0,05% i 0,1% wagowych.
Korzystnie, doprowadza się pH roztworu zawierającego metal ziem alkalicznych do wartości pomiędzy 5,5 i 8,0.
Korzystnie, źródło nadtlenku wodoru jest wybrane z grupy złożonej z nadtlenku wodoru, peroksyboranu sodu, nadtlenku sodu i nadtlenku mocznika.
Również korzystnie, roztwór zawierający metal ziem alkalicznych zawiera ponadto jeden lub większą liczbę stabilizatorów nadtlenku wodoru wybranych z grupy złożonej z kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego oraz ich fizjologicznie zgodnych soli.
Korzystnie, stabilizatorem jest kwas 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowy lub jego fizjologicznie zgodna sól.
Również korzystnie, stabilizatorem jest kwas dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowy).
Korzystnie, roztwór zawiera pomiędzy 0,005% i 0,2% wagowych kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego lub jego fizjologicznie zgodnej soli.
Korzystnie, roztwór zawiera pomiędzy 0,002% i 0,03% wagowych kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego) lub jego fizjologicznie zgodnej soli.
Korzystnie, pochodną celulozy jest hydroksypropylometyloceluloza.
Korzystnie, roztwór zawiera pomiędzy 0,1% i 0,5% wagowych hydroksypropylometylocelulozy.
Korzystnie, roztwór zawiera 0,05% wagowych rozpuszczonej soli metalu ziem alkalicznych.
Przedmiotem wynalazku jest również roztwór oftalmiczny zawierający (a) źródło nadtlenku wodoru, (b) pochodną celulozy oraz (c) wodę, charakteryzujący się tym, że ponadto zawiera (d) skuteczną ilość rozpuszczonej soli metalu ziem alkalicznych w ilości pomiędzy 0,05% i 0,1% wagowych.
Korzystnie, roztwór oftalmiczny ma wartość pH pomiędzy 5,5 i 8,0.
Korzystnie, źródło nadtlenku wodoru jest wybrane z grupy złożonej z nadtlenku wodoru, peroksyboranu sodu, nadtlenku sodu i nadtlenku mocznika.
Korzystnie, jeden lub większa liczba stabilizatorów nadtlenku wodoru wybrana jest z grupy złożonej z kwasu dietylenotriamino-penta(metylenofosfonowego), kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego oraz ich fizjologicznie zgodnych soli.
Korzystnie, pochodną celulozy jest hydroksypropylometyloceluloza.
Korzystnie, zawiera pomiędzy około 0,1% i 0,5% wagowych hydroksypropylometylocelulozy.
Korzystnie, zawiera około 0,2% hydroksypropylometylocelulozy, 0,27% chlorku sodu, 0,12% chlorku potasu, 0,5% kwasu borowego, 0,05% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego) oraz 0,028% czterowodzianu peroksoboranu sodu, przy czym wartość pH tego roztworu wynosi pomiędzy 6,8 i około 7,0.
Śladowe ilości związków nadtlenkowych w roztworze oftalmicznym stabilizowanym stabilizatorem nadtlenku wodoru, w szczególności kwasem dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowym) lub kwasem 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowym można wykorzystywać jako środek konserwujący do roztworów zwilżających oko, roztworów pokrywających oko warstewką poślizgową lub roztworów zawierających oftalmiczny środek czynny do stosowania w środowisku ocznym. Roztwory zawierające oftalmiczny środek czynny zawierają co najmniej jeden środek leczniczy, przeznaczony do podawania bezpośrednio do oka. Środek konserwujący według przedmiotowego wynalazku może być stosowany w dowolnym roztworze oftalmicznym, o ile składniki tego roztworu są zgodne ze ś ladowymi ilościami
PL 210 869 B1 związków nadtlenkowych. Źródło nadtlenku wodoru stanowi dowolny związek nadtlenkowy, który w wodzie ulega hydrolizie z wytworzeniem nadtlenku wodoru. Przykłady ź ródeł nadtlenku wodoru, zapewniających otrzymanie skutecznej ilości nadtlenku wodoru obejmują nadtlenek wodoru, peroksyboran sodu, np. dziesięciowodzian lub czterowodzian peroksyboranu sodu, nadtlenek sodu i nadtlenek mocznika. Stwierdzono, że kwas nadoctowy, organiczny związek nadtlenkowy, nie może być stabilizowany przy zastosowaniu obecnego układu.
Źródło nadtlenku wodoru korzystnie stosuje się w skutecznej ilości wynoszącej do około
0,045%, korzystniej do około 0,035%, zaś najkorzystniej - do około 0,028% wagowych. Odpowiednie ilości źródła nadtlenku wodoru dają, na przykład, roztwór wodny zawierający 0,001% do około 0,01% wagowych stabilizowanego nadtlenku wodoru jako środka konserwującego, korzystnie 0,001 do 0,0075%, korzystniej 0,001 do 0,062%, na przykład 0,001 do 0,0025%. Uważa się, że większość związków w przypadku konserwowania zgodnie z przedmiotowym wynalazkiem, jest zgodna ze śladowymi ilościami nadtlenku wodoru.
Szczególna korzyść stosowania nadtlenku wodoru w roztworach oftalmicznych jest taka, że śladowe ilości nadtlenku wodoru, w szczególności poniżej 100 ppm, ulegają rozpadowi natychmiast po wejściu w kontakt z okiem. Na przykład, katalaza obecna w tkance oka będzie powodowała rozpad nadtlenku wodoru na wodę i tlen. W wyniku tego po zastosowaniu roztwór zostaje pozbawiony środka konserwującego i w znaczącym stopniu ogranicza reakcje odrzucające. Usunięte zostają problemy związane ze stosowaniem innych środków konserwujących, takie, jak niezdolność do rozkładania związków nieszkodliwych.
Nieograniczające przykłady pochodnych celulozy obejmują karboksymetylocelulozę i jej sole, hydroksyetylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę oraz metylocelulozę. Pochodne celulozy stosuje się na przykład w ilości około 0,1 do około 1%, korzystnie 0,1 do 0,5% wagowych wodnego roztworu oftalmicznego. Wodny roztwór oftalmiczny może być roztworem oftalmicznym zawierającym środek łagodzący lub roztworem oftalmicznym zawierającym składnik czynny. Oftalmiczne środki czynne, jak określa się je tutaj, są związkami, które wykazują działanie farmakologiczne wobec oka, gdy podawane są miejscowo do oka. Poniższa lista stanowi niewyczerpującą, nieograniczającą i służącą jedynie jako ilustracja listę oftalmicznych środków czynnych i zaróbek, które są zgodne ze środkiem konserwującym według przedmiotowego wynalazku: atropina, homatropina, cyklopentolat, tropikamid, lachezyna, dibutolina, oksyfenonium, eukatropina, eferydyna, karbachol, metacholina, chlorowodorek pilokarpiny, izoflurofat, fizostygmina, neostygmina, lignokaina, kokaina, chlorek acetylocholiny, fosforan antazoliny, chlorowodorek betakololu, bromek demekarium, chlorowodorek dipiwerfyny, erytromycyna, siarczan gentamycyny, bromowodorek homatropiny, idoksurydyna, izosorbid, lanolina, wodorofumaran ketotifenu, chlorowodorek nafazoliny, siarczan neomycyny, maleinian feniraminy, żelatyna polisorbatowa (Tween), maleinian piryloaminy, bromowodorek skopolaminy, kwas hialuronowy, hialuronian sodu, chlorowodorek tetrakainy, oksymetazolina, chlorowodorek tetrahydrozoliny, sól sodowa diklofenaku, dekstran, karteolol, sulfanilamid, prokaina, chlorowodorek proparakainy, dietanoloaminowa sól sulfizoksazolu, indometacyna, klonidyna, korynantyna, kwas arachidonowy, kwas linolenowy, trójfosforan inozytolu, fosforany inozytolu, fosfatydylinozytol i fosforany fosfatydylinozytolu.
Stosowane tutaj określenie „oftalmiczne środki łagodzące” oznacza substancje rozpuszczalne w wodzie, które podaje się miejscowo do oka, aby zabezpieczyć i zapewnić poślizg powierzchniom błony śluzowej oraz złagodzić suchość i podrażnienie, na przykład: dekstran 70; żelatyna; poliole takie, jak gliceryna, poli(glikol etylenowy) 300, poli(glikol etylenowy) 400, polisorbat 80 i glikol propylenowy; poli(alkohol winylowy); oraz powidon. Również pochodne celulozy takie, jak wspomniane powyżej są skuteczne jako środki łagodzące.
Zaróbki różnych typów, zgodne z przedmiotowym wynalazkiem, obejmują nie będąc ograniczonymi jedynie do nich, żelatynę polisorbatową (Tween), dekstrany, związki fosforanów inozytolu z lanoliną, alkilosulfobursztyniany, sulfoaminobursztyniany, sulfobursztyniany alkilokrzemowe, karboksylany alkilopolieterowe, polietoksyloaminy alkiloarylowe, alkiloarylosulfoniany, sulfoniany α-olefinowe, siarczany alkilowe, siarczany eterów alkilowych, amidy i alkamidy alkanoli, związki alkiloamfoteryczne, związki amfoteryczne oparte na amidoimidazolinie, betainy, alkiloaminopropioniany, alkiloiminodipropioniany, alkiloamfoglicyniany, alkiloamfokarboksyglicyniany, alkiloamfokarboksypropioniany, alkiloamfopropioniany, alkiloamidopropylohydroksysultainy, alkiloeterohydroksypropylosultainy, alkiloamfopropylosiarczan, polimery w postaci czwartorzędowych soli amoniowych, czwartorzędowe halogenki amoniowe, poliakryloamid, poliakrylany, poliwinylopirolidon, poli(alkohol winylowy), etoksylany alkiloalkoholi, hydroksyalkilocelulozę, fosforanowo-chlorkowe sole alkiloamidopropylo-PG-dimonium, fosfora4
PL 210 869 B1 ny alkiloamfo-PG-glicynianu, monoalkilany glicerylowe, alkanolany sorbitanowe (Spans), kopolimery typu Pluronic i Tetronic, alkilosiarczany sodowe, butoksyetoksyoctan sodu, estry fosforanowe, glikozydy, poliglikozydy, mannit, sorbit, etery alkilowo-polioksyetylenowe, grillosan, guma guar, hialuronian sodu, stearynian polioksylu 40 oraz dimetylopolisiloksan polioksyalkilenowy.
Jednakże związki posiadające nie zablokowane przestrzennie grupy hydroksylowe przyłączone do pierścienia aromatycznego takie, jak ketony i alkohole, lub posiadające grupę merkaptylową, grupę tioeterową, grupę acetamidową lub grupę aldehydową zazwyczaj nie będą zgodne. Takie związki uważane za niezgodne ze śladowymi ilościami stabilizowanego nadtlenku wodoru obejmują: noradrenalinę, adrenalinę, chlorowodorek fenyloefryny, ametokainę, oksybuprokainę, proksymetakainę, sól sodową związku o zastrzeżonej nazwie Cromolyn, chlorowodorek benoksynatu, chloramfenikol, chlorowodorek chlorotetracykliny, deksametazon, dichlorofenamid, jodek echotiofatu, dwuwinian epinefryny, fluorometolon, gramicydynę, hydrokortyzon, metazolamid, natamycynę, octan prednizolonu, sulfacetamid (N1-acetylosulfanilamid), chlorowodorek tetracykliny oraz maleinian timololu.
Używane tutaj określenie „stabilizator nadtlenku wodoru” oznacza każdy ze znanych stabilizatorów związków nadtlenkowych, włącznie z fosfonianami, fosforanami, cynianami (IV), itp. Można również stosować fizjologicznie zgodne sole kwasów fosfonowych takich, jak kwas dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowy) i jego fizjologicznie zgodne sole oraz kwas 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowy i jego fizjologicznie akceptowalne sole. Inne stabilizatory związków nadtlenkowych nadające się do wykorzystania w przedmiotowym wynalazku ujawniono w opisie patentowym US 5,725,887, m.in. w kolumnie 5, wers 55 do kolumny 6, wers 34.
Powyższe stabilizatory mogą być wykorzystywane w przypadku prawie wszystkich wspomnianych wyżej wskazań, w których można zastosować przedmiotowy wynalazek. Jednakże, jeżeli roztwór ma wejść w kontakt z miękką soczewką kontaktową wykonaną z hydrożelu, należy unikać stabilizatorów cynianowych (IV), ponieważ wykazują one skłonność do wywoływania zmętnienia materiału soczewki.
Jeżeli stabilizatorem nadtlenków jest kwas dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowy) lub jego fizjologicznie kompatybilne sole, może być on, przykładowo, obecny w roztworze w ilości pomiędzy około 0,001% i około 0,03% wagowego roztworu, np. pomiędzy około 0,002% i około 0,03% roztworu lub pomiędzy około 0,001% do około 0,02%, w szczególności zaś w ilości pomiędzy około 0,006 i okoł o 0,012% wagowego roztworu.
Stabilizatory inne niż kwas dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowy) i jego fizjologicznie zgodne sole oraz kwas 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowy i jego fizjologicznie akceptowalne sole są stosowane w ilościach tolerowalnych fizjologicznie.
Rozpuszczalne sole metali ziem alkalicznych można stosować w kompozycjach i sposobach według przedmiotowego wynalazku w ilościach pomiędzy około 0,01 i 0,2% wagowego konserwowanego roztworu, na przykład pomiędzy około 0,05 i 0,1% wagowego konserwowanego roztworu. Takimi solami metali ziem alkalicznych są rozpuszczalne w wodzie sole magnezowe i wapniowe. Dodatek takich rozpuszczalnych soli metali ziem alkalicznych zwiększa skuteczność zabezpieczenia przed grzybami w roztworach oftalmicznych konserwowanych przy użyciu małych ilości nadtlenku wodoru i w szczególności hamuje rozwój pleśni, a zwłaszcza Cladosporium w porównaniu z roztworami, które są identyczne poza tym, że nie zawierają soli metali ziem alkalicznych.
Wartość pH stabilizowanego roztworu wynosi pomiędzy około 5,5 i około 8. Korzystnie wartość pH stabilizowanego roztworu zawierającego nadtlenek wynosi pomiędzy około 6 i 8, najkorzystniej zaś pomiędzy około 6,5 i 7,5. Wartość pH można doprowadzić do pożądanej wartości poprzez wprowadzenie odpowiednich ilości kwasu lub zasady, tolerowalnej fizjologicznie w stosowanych ilościach, np. kwasu solnego i wodorotlenku sodu.
Konserwowane roztwory według przedmiotowego wynalazku mogą zawierać jeden lub większą liczbę konwencjonalnych, zasadniczo obojętnych, fizjologicznie akceptowalnych środków podwyższających toniczność. Do takich odpowiednich środków należy, na przykład mannit, sorbit, glicerol, halogenki metali alkalicznych i borany metali alkalicznych, takie, jak chlorek sodu, wodorofosforan (V) sodu i dwuwodorofosforan (V) sodu. Rolą takich środków podwyższających toniczność roztworu jest zapewnienie toniczności przybliżonej do fizjologicznej roztworowi, który jest wkraplany do oka, lub pomoc w zapewnieniu takiej toniczności po rozcieńczeniu, jeżeli rozcieńczenie jest konieczne przed kontaktem z okiem ze względu na zawartość związków nadtlenkowych, jak to wskazano powyżej.
Korzystnie, roztwór zawiera wystarczającą ilość środków podwyższających toniczność roztworu taką, że jest on zasadniczo izotoniczny lub taką, że po rozkładzie bądź rozcieńczeniu zawartego
PL 210 869 B1 w nim nadtlenku wodoru, uzyskany roztwór jest zasadniczo izotoniczny, np. posiada toniczność zasadniczo równoważną wodnemu roztworowi zawierającemu 0,9% wagowych chlorku sodu.
Kolejnym opcjonalnym składnikiem jest środek zagęszczający lub środek zwiększający lepkość. Można zastosować w tym celu każdą ze znanych substancji z tej kategorii, które można stosować w środowisku ocznym. Typowym odpowiednim środkiem zagęszczającym jest, na przykład, poli(alkohol winylowy). Środki zagęszczające mogą występować w każdej ilości, aż do ilości wystarczającej do podwyższenia całkowitej lepkości roztworu do około 1000 cps (1000 mPa*s), korzystnie nie więcej niż do około 100 cps (100 mPa*s).
Generalnie roztwory według przedmiotowego wynalazku zawierające stabilizowany nadtlenek wodoru cechują się niespotykaną trwałością, nawet w warunkach przyspieszonego rozkładu, na przykład przy ogrzewaniu roztworów do 100°C i utrzymywaniu ich w tej temperaturze przez 24 godziny. Tak więc, zwiększona jest trwałość przechowywania tych kompozycji. Ponadto, przedmiotowe kompozycje cechują się również tolerowalnością fizjologiczną w następstwie rozkładu nadtlenku wodoru.
Przygotowanie roztworów według wynalazku można zrealizować każdym typowym sposobem. Przykładowo, wszystkie składniki inne niż nadtlenek wodoru i woda można umieścić w pojemniku i mieszając dodać do nich świeży, korzystnie stężony nadtlenek wodoru. Alternatywnie, suche składniki można rozetrzeć z małą porcją ciekłego stabilizatora, po czym dodać pozostałą część stabilizatora, a następnie nadtlenek wodoru i większość wody. Można wówczas dodać środek zwiększający lepkość, tj. środek zagęszczający, bądź też utworzony roztwór można dodać do środka zagęszczającego. Specjaliście w dziedzinie znane są liczne modyfikacje sposobu przygotowania roztworów według wynalazku.
Jeżeli jest pożądane „zneutralizowanie” działania nadtlenku, wystarcza każdy znany sposób, taki, jak przemywanie, kontaktowanie roztworu z platyną, katalazą lub jakąkolwiek inną substancją, o której wiadomo, że powoduje rozkład nadtlenku wodoru. Do dodatkowych fizjologicznie zgodnych środków neutralizujących działanie nadtlenku należy środek redukujący taki, jak kwas pirogronowy i jego odpowiednie sole takie, jak sól sodowa.
Następujące przykłady przedstawiono dla celów ilustracyjnych, bez zamiaru ograniczania zakresu przedmiotowego wynalazku, ale po to, aby przedstawić trwałość roztworów zawierających nadtlenki, stabilizowanych według przedmiotowego wynalazku. Wszystkie części oznaczają części wagowe, o ile nie zaznaczono inaczej.
P r z y k ł a d 1
Roztwór o następującym składzie przygotowano przez zmieszanie następujących składników:
0,2% HPMC (hydroksypropylometyloceluloza, E50LV z Dow Chemical, stopień czystości zgodny z USP)
0,27% chlorku sodu
0,12% chlorku potasu
0,5% kwasu borowego
0,05% dwuwodzianu chlorku wapnia
0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego)
0,028% czterowodzianu peroksyboranu sodu
Wody tyle, ile potrzeba do uzyskania odpowiedniej objętości pH = 6,8 - 7,0
Toniczność = 220 ± 15 mOsm/kg
P r z y k ł a d 2
Roztwór o następującym składzie przygotowano przez zmieszanie następujących składników:
0,3% HPMC (hydroksypropylometyloceluloza, E4M z Dow Chemical, stopień czystości zgodny z USP)
0,225% chlorku sodu
0,1% dwuwodzianu chlorku wapnia
0,12% chlorku potasu
0,5% kwasu borowego
0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego)
0,028% czterowodzianu peroksyboranu sodu
Wody tyle, ile potrzeba do uzyskania odpowiedniej objętości pH = 6,8 - 7,0
Toniczność = 220 ± 15 mOsm/kg
PL 210 869 B1
P r z y k ł a d 3
Roztwór o następującym składzie przygotowano przez zmieszanie następujących składników:
0,3% HPMC (hydroksypropylometyloceluloza, E4M z Dow Chemical, stopień czystości zgodny z USP)
0,263% chlorku sodu
0,05% dwuwodzianu chlorku wapnia
0,12% chlorku potasu
0,5% kwasu borowego
0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego)
0,028% czterowodzianu peroksyboranu sodu pH = 6,8 - 7,0
Toniczność = 220 ± 15 mOsm/kg
P r z y k ł a d 4
Przygotowuje się trzy roztwory wodne o następujących składach:
(1) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,986;
(2) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,1% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,986;
(3) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,01% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,986.
5% ml każdego z roztworów poddaje się inokulacji grzybami oraz badaniu na obecność/rozwój grzybów w 10, 21 i 31 dni po inokulacji. Pewien rozwój następuje w roztworach 2 i 3 pomiędzy inokulacją i dniem 10. Roztwór 1 wykazuje bardzo intensywny rozwój kolonii grzybów we wszystkich momentach czasu, w których dokonywano sprawdzania. Jednakże do dnia 21 nie daje się wyodrębnić zdolnych do życia grzybów z roztworów 2 i 3, ani też nie daje się wyodrębnić zdolnych do życia grzybów z roztworów 2 i 3 w dniu 31. Tak więc, dodatek dwuwodzianu chlorku wapnia w stężeniach 0,01 i 0,1% skutecznie hamuje rozwój grzybów, który w innym przypadku by ł by moż liwy w roztworze konserwowanym z użyciem nadtlenku.
P r z y k ł a d 5
Przygotowuje się sześć wodnych roztworów o następujących składach:
(1) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 7;
(2) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,03% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,963;
(3) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,2% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,981;
(4) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,1% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,94;
(5) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,05% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 6,972;
(6) 0,3% hydroksypropylometylocelulozy, 0,01% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,3% chlorku sodu, 0,5% kwasu borowego, 0,12% chlorku potasu, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenoPL 210 869 B1 fosfonowego), 0,028% peroksyboranu sodu, przy czym wartości pH tego roztworu doprowadzono do 7,006.
Rozwój poddanego inokulacji Cladosporium sp. obserwuje się w tych roztworach jak przedstawiono w poniższej tabeli. Wyniki pochodzą z pomiarów wykonanych dla podwójnych próbek.
Roztwór 0 godz. log (CFU/ml) 14 dni 28 dni 56 dni 77 dni
1 4,7 2,7, 2,8 3,1, 3,1 3,9, 3,8 3,8, 3,9
2 4,7 2,2, 2,3 2,2, 2,2 3,1, 3,0 3,7, 3,4
3 4,7 1,7, 1,7 1,4, 1,5 1,5, 1,4 1,4, 1,5
4 4,7 3,1, 2,3 2,6, 2,0 2,3, 2,2 2,8, 2,9
5 4,7 2,3, 2,2 2,3, 2,3 2,3, 2,4 3,0, 2,9
6 4,7 2,5, 2,7 2,7, 2,8 3,3, 3,4 3,7, 3,7
Wyniki te pokazują, że dodatek dwuwodzianu chlorku wapnia hamuje rozwój grzybów w większym stopniu niż hamowanie tego rozwoju osiągnięte przez stosowanie samego stabilizowanego nadtlenku wodoru.

Claims (18)

1. Sposób hamowania rozwoju Cladosporium w wodnym roztworze oftalmicznym zawierają cym pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru, w którym najpierw dostarcza się roztwór wodny zawierający pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru, znamienny tym, że następnie dodaje się do roztworu skuteczną ilość rozpuszczonej soli metalu ziem alkalicznych w ilości pomiędzy 0,05% i 0,1% wagowych.
2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że ponadto doprowadza się pH roztworu zawierającego metal ziem alkalicznych do wartości pomiędzy 5,5 i 8,0.
3. Sposób wedł ug zastrzeż enia 2, znamienny tym, ż e źródł o nadtlenku wodoru jest wybrane z grupy zł o ż onej z nadtlenku wodoru, peroksyboranu sodu, nadtlenku sodu i nadtlenku mocznika.
4. Sposób według zastrzeżenia 3, znamienny tym, że roztwór zawierający metal ziem alkalicznych zawiera ponadto jeden lub większą liczbę stabilizatorów nadtlenku wodoru wybranych z grupy złożonej z kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego oraz ich fizjologicznie zgodnych soli.
5. Sposób według zastrzeżenia 4, znamienny tym, że stabilizatorem jest kwas 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowy lub jego fizjologicznie zgodna sól.
6. Sposób według zastrzeżenia 4, znamienny tym, że stabilizatorem jest kwas dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowy).
7. Sposób według zastrzeż enia 5, znamienny tym, ż e roztwór zawiera pomiędzy 0,005% i 0,2% wagowych kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego lub jego fizjologicznie zgodnej soli.
8. Sposób według zastrzeż enia 6, znamienny tym, ż e roztwór zawiera pomiędzy 0,002% i 0,03% wagowych kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego) lub jego fizjologicznie zgodnej soli.
9. Sposób wedł ug zastrzeż enia 4, znamienny tym, ż e pochodną celulozy jest hydroksypropylometyloceluloza.
10. Sposób według zastrzeżenia 9, znamienny tym, że roztwór zawiera pomiędzy 0,1% i 0,5% wagowych hydroksypropylometylocelulozy.
11. Sposób według zastrzeżenia 10, znamienny tym, że roztwór zawiera 0,05% wagowych rozpuszczonej soli metalu ziem alkalicznych.
12. Roztwór oftalmiczny zawierający (a) źródło nadtlenku wodoru, (b) pochodną celulozy oraz (c) wodę, znamienny tym, że ponadto zawiera (d) skuteczną ilość rozpuszczonej soli metalu ziem alkalicznych w ilości pomiędzy 0,05% i 0,1% wagowych.
13. Roztwór według zastrzeżenia 12, znamienny tym, że ma wartość pH pomiędzy 5,5 i 8,0.
PL 210 869 B1
14. Roztwór według zastrzeżenia 12, znamienny tym, że źródło nadtlenku wodoru jest wybrane z grupy złożonej z nadtlenku wodoru, peroksyboranu sodu, nadtlenku sodu i nadtlenku mocznika.
15. Roztwór według zastrzeżenia 14, znamienny tym, że jeden lub większa liczba stabilizatorów nadtlenku wodoru wybrana jest z grupy złożonej z kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego oraz ich fizjologicznie zgodnych soli.
16. Roztwór według zastrzeżenia 15, znamienny tym, że pochodną celulozy jest hydroksypropylometyloceluloza.
17. Roztwór według zastrzeżenia 16, znamienny tym, że zawiera pomiędzy około 0,1% i 0,5% wagowych hydroksypropylometylocelulozy.
18. Roztwór wodny według zastrzeżenia 17, znamienny tym, że zawiera około 0,2% hydroksypropylometylocelulozy, 0,27% chlorku sodu, 0,12% chlorku potasu, 0,5% kwasu borowego, 0,05% dwuwodzianu chlorku wapnia, 0,006% kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego) oraz 0,028% czterowodzianu peroksoboranu sodu, przy czym wartość pH tego roztworu wynosi pomiędzy 6,8 i około 7,0.
PL369724A 2002-01-18 2003-01-17 Sposób hamowania rozwoju Cladosporium w wodnym roztworze oftalmicznym zawierającym pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru oraz roztwór oftalmiczny PL210869B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35018502P 2002-01-18 2002-01-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL369724A1 PL369724A1 (pl) 2005-05-02
PL210869B1 true PL210869B1 (pl) 2012-03-30

Family

ID=23375570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL369724A PL210869B1 (pl) 2002-01-18 2003-01-17 Sposób hamowania rozwoju Cladosporium w wodnym roztworze oftalmicznym zawierającym pochodną celulozy i źródło nadtlenku wodoru oraz roztwór oftalmiczny

Country Status (22)

Country Link
US (2) US20070092582A1 (pl)
EP (1) EP1469732A1 (pl)
JP (2) JP2005514428A (pl)
KR (2) KR20040074121A (pl)
CN (1) CN100341412C (pl)
AR (1) AR038299A1 (pl)
AU (1) AU2003205620B2 (pl)
BR (1) BR0306873A (pl)
CA (1) CA2470396C (pl)
CO (1) CO5601034A2 (pl)
EC (1) ECSP045164A (pl)
IL (2) IL162593A0 (pl)
MX (1) MXPA04006916A (pl)
MY (1) MY136548A (pl)
NO (1) NO20043307L (pl)
NZ (1) NZ533967A (pl)
PE (1) PE20030729A1 (pl)
PL (1) PL210869B1 (pl)
RU (1) RU2359706C2 (pl)
TW (1) TWI357331B (pl)
WO (1) WO2003059069A1 (pl)
ZA (1) ZA200404468B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050244509A1 (en) * 2004-03-17 2005-11-03 Fu-Pao Tsao Ophthalmic solutions
WO2007014575A1 (de) * 2005-08-02 2007-02-08 Thomas Besendorfer Zusammensetzung mit bakterizider, fungizider, virozider und insektizider wirkung
US20070048389A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Fu-Pao Tsao Stabilized and preserved ketotifen ophthalmic compositions
US20070048388A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Fu-Pao Tsao Stabilized and preserved ketotifen ophthalmic compositions
AR059927A1 (es) 2006-03-17 2008-05-07 Johnson & Johnson Vision Care Metodos para la estabilizacion de composiciones inestables a la oxidacion y composiciones oftalmicas estabilizadas
CN110024781A (zh) * 2019-05-23 2019-07-19 昆明野水生物科技有限公司 一种在常温下能迅速杀灭芽孢的制剂及其应用
GB2589863A (en) * 2019-12-09 2021-06-16 Institute Of Tech Sligo Antimicrobial composition

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405482A (en) * 1980-09-01 1983-09-20 Richardson-Vicks Pty. Limited Sanitizing formulation
JPS60146807A (ja) * 1984-01-10 1985-08-02 Nippon Peroxide Co Ltd 殺カビ剤
US4614646A (en) * 1984-12-24 1986-09-30 The Dow Chemical Company Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions
IT1208130B (it) * 1985-09-16 1989-06-06 Tomasini Ercole Casini Mario Sistema di disinfezione per lenti corneale e suo procedimento industriale di fabbricazione
FR2597126B1 (fr) * 1986-04-11 1988-09-09 Atochem Procede de desinfection de textiles contamines par des bacteries
US5607698A (en) * 1988-08-04 1997-03-04 Ciba-Geigy Corporation Method of preserving ophthalmic solution and compositions therefor
IL91131A (en) * 1988-08-04 1993-06-10 Ciba Geigy Ag Method of preserving ophthalmic solutions using a hydrogen peroxide source and compositions therefor
NZ243749A (en) * 1991-08-30 1994-11-25 Allergan Inc Composition for neutralising and indicating the absence of peroxide comprising a neutralising compound and vitamin b-12
TW401300B (en) * 1992-12-25 2000-08-11 Senju Pharma Co Antiallergic composition for ophthalmic or nasal use
US5362647A (en) * 1993-02-12 1994-11-08 Allergan, Inc. Compositions and methods for destroying hydrogen peroxide
JP3281445B2 (ja) * 1993-04-28 2002-05-13 花王株式会社 殺菌剤組成物
US5616280A (en) * 1993-08-25 1997-04-01 Burlington Chemical Co., Inc. Bleaching composition
US5611464A (en) * 1995-05-30 1997-03-18 Ciba Geigy Corporation Container for preserving media in the tip of a solution dispenser
US5858937A (en) * 1996-02-28 1999-01-12 Bausch & Lomb Incorporated Treatment of contact lenses with aqueous solution including phosphonic compounds
DE69728276T2 (de) * 1997-04-03 2005-04-21 Ophtecs Corp Osaka Einkomponenten-zusammensetzung zur desinfektion, neutralisation und reinigung von kontaktlinsen und verfahren zur desinfektion, neutralisation und reinigung
EP1324782B1 (en) * 2000-09-28 2004-08-11 Novartis AG Stabilized ophthalmic hydrogen peroxide solutions

Also Published As

Publication number Publication date
CN1617667A (zh) 2005-05-18
JP2005514428A (ja) 2005-05-19
AU2003205620A1 (en) 2003-07-30
MXPA04006916A (es) 2004-12-06
CA2470396C (en) 2011-11-08
CO5601034A2 (es) 2006-01-31
AR038299A1 (es) 2005-01-12
TWI357331B (en) 2012-02-01
KR20100080951A (ko) 2010-07-13
ECSP045164A (es) 2004-08-27
NZ533967A (en) 2006-07-28
JP2011026350A (ja) 2011-02-10
IL162593A0 (en) 2005-11-20
PE20030729A1 (es) 2003-10-21
CN100341412C (zh) 2007-10-10
WO2003059069A1 (en) 2003-07-24
ZA200404468B (en) 2006-05-31
RU2359706C2 (ru) 2009-06-27
MY136548A (en) 2008-10-31
PL369724A1 (pl) 2005-05-02
TW200302101A (en) 2003-08-01
RU2004125284A (ru) 2005-05-27
US20110135752A1 (en) 2011-06-09
NO20043307L (no) 2004-08-09
KR20040074121A (ko) 2004-08-21
US20070092582A1 (en) 2007-04-26
EP1469732A1 (en) 2004-10-27
BR0306873A (pt) 2004-11-03
IL162593A (en) 2010-04-29
CA2470396A1 (en) 2003-07-24
AU2003205620B2 (en) 2006-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5607698A (en) Method of preserving ophthalmic solution and compositions therefor
CA2315767C (en) Autoclavable pharmaceutical compositions containing a chelating agent
EP1324782B1 (en) Stabilized ophthalmic hydrogen peroxide solutions
US20110135752A1 (en) Methods For Preserving Ophthalmic Solutions and Preserved Ophthalmic Solutions
US20080096978A1 (en) Ophthalmic solutions
JP2915008B2 (ja) 眼内溶液の防腐方法及びそのための組成物
HK1002991B (en) A method of preserving ophthalmic solutions and compositions therefor
JP2005514428A5 (pl)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130117