PL209564B1 - Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów - Google Patents

Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów

Info

Publication number
PL209564B1
PL209564B1 PL382600A PL38260007A PL209564B1 PL 209564 B1 PL209564 B1 PL 209564B1 PL 382600 A PL382600 A PL 382600A PL 38260007 A PL38260007 A PL 38260007A PL 209564 B1 PL209564 B1 PL 209564B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
bath
amount
zinc
surfactants
Prior art date
Application number
PL382600A
Other languages
English (en)
Other versions
PL382600A1 (pl
Inventor
Stanisław Szczepaniak
Remigiusz Szczepaniak
Original Assignee
Remigiusz Szczepaniak
Stanisław Szczepaniak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Remigiusz Szczepaniak, Stanisław Szczepaniak filed Critical Remigiusz Szczepaniak
Priority to PL382600A priority Critical patent/PL209564B1/pl
Publication of PL382600A1 publication Critical patent/PL382600A1/pl
Publication of PL209564B1 publication Critical patent/PL209564B1/pl

Links

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów o dużej odporności korozyjnej, zwłaszcza z elektrolitów chlorkowych.
Najczęściej stosowane kąpiele do galwanicznego cynkowania żelaza i jego stopów to kąpiele chlorkowe o odczynie słabokwaśnym. Charakteryzują się łatwością prowadzenia procesu oraz uzyskaniem wysokiej jakości, błyszczących powłok dzięki dodatkom wybłyszczaczy. W ostatnich latach szczególny nacisk położono na wykorzystywanie w procesie ekologicznych dodatków nie pogarszających właściwości nakładanych powłok.
W opisie patentowym US 3 787 296 zaproponowano kąpiel do galwanicznego, chlorkowego cynkowania, w skład której wchodzą aromatyczne kwasy zawierające co najmniej jeden atom azotu, aromatyczne aldehydy i ketony oraz anionowe związki powierzchniowo czynne.
W kolejnym opisie patentowym US 4 070 256 przedstawiono jako dodatki wybł yszczają ce do galwanicznych kąpieli chlorkowych kilka typów niejonowych związków powierzchniowo czynnych. Kąpiel ta dodatkowo zawiera aromatyczne kwasy, aromatyczne i heterocykliczne aldehydy i ketony.
W opisie patentowym US nr 4 229 268 do ką pieli chlorkowej zastosowano oksyalkilowane siarczki i merkaptany, aromatyczne kwasy, aldehydy i ketony oraz różnorakie niejonowe związki powierzchniowo czynne jak np. oksyetylenowane naftole, alkilofenole, alkohole tłuszczowe, amidy, aminy, kwasy i poliglikole.
W opisie patentowym US nr 4 496 439 zastosowano jako dodatek do ką pieli chlorkowych anionowy, siarczanowany i/lub sulfonowany, oksyetylowany lub oksypropylowany fenol i jego pochodne. Dodatkowo kąpiel musi zawierać niejonowe związki powierzchniowo czynne, sole kwasu benzoesowego, produkt kondensacji formaldehydu z kwasami naftalenosulfonowymi i pochodne polietylenoaminy oraz aromatyczne aldehydy i ketony.
W kolejnym opisie patentowym US 4 512 856 do elektroosadzania bł yszczących powłok cynkowych użyto oksyetylowanych lub oksypropylowanych wieloalkoholi takich jak gliceryna lub sorbitol, dodatkowo użyto znane kwasy aromatyczne, aromatyczne aldehydy i ketony oraz związki sulfonowe.
Patent US nr 4 675 050 przedstawia nowe, niskopienne, anionowe związki powierzchniowo czynne zbudowane na bazie oksyetylowanego beta-naftolu podstawionego grupą siarczanową lub sulfobursztynową.
Znana jest też z polskiego opisu patentowego nr 144 498 kąpiel do galwanicznego nakładania cynku zwłaszcza w urządzeniach obrotowych, która zawiera związek cynku, chlorek amonu lub potasu lub sodu i przynajmniej jeden czwartorzędowy związek powierzchniowo czynny, modyfikowaną polialkilenoaminę i czwartorzędowy heterocykliczny związek o pierścieniu pirydyny, chinoliny, izochinoliny lub akrydyny.
Z polskiego opisu patentowego nr 94 161 znana jest ką piel do cynkowania, która zawiera co najmniej jeden związek cynku, co najmniej jeden związek powierzchniowo czynny z grupy polieterów i ich pochodnych oraz niearomatycznych, heterocyklicznych związków azotowych oraz co najmniej jeden aromatyczny, niekarbonylowy, zawierający azot związek heterocykliczny.
W kolejnym polskim opisie patentowym nr 127 890 przedstawiono kąpiel do galwanicznego osadzania cynku opartą na związkach cynku i chlorku amonu zawierającą liniowe oligomery, niejonowe związki powierzchniowo czynne, eteryfikowany polimetylenomocznik oraz aromatyczne aldehydy i ketony.
Przedstawione powyżej przykłady składów kąpieli do galwanicznego osadzania cynku i jego stopów ze słabokwaśnych kąpieli chlorkowych umożliwiają otrzymanie powłok o wysokim połysku, dobrej przyczepności do podłoża i zadawalającej wgłębności ale słabej odporności na korozję. Rosnące wymagania odbiorców wymusiły opracowanie dodatków wybłyszczających nowej grupy, wpływającej i zdecydowanie wydłużającej czas ochrony przeciwkorozyjnej. Odkryto również, że stopy cynku, zwłaszcza z żelazowcami dają galwaniczne pokrycia zdecydowanie bardziej odporne na korozję niż sam cynk.
Patent US nr 4 832 802 przedstawia kompozycję wybłyszczającą do galwanicznego osadzania powłok stopowych cynku z niklem. Kąpiel ta zawiera anionowe, sulfonowane aromatyczne i liniowe związki, oksyetylowane lub oksypropylowane siarczki lub merkaptany, alkilosulfonowe związki acetylenowe oraz aromatyczne aldehydy i ketony.
W opisie patentowym US nr 5 200 057 do galwanicznego osadzania cynku i jego stopów zastosowano poliwinylopirolidon, oksyetylowane lub oksypropylowane siarczki i merkaptany oraz niejonowe
PL 209 564 B1 związki powierzchniowo czynne takie jak oksyetylowany nonylofenol (którego stosowanie w Europie zakazano w 2006 roku), oksyetylowane tłuszczowe alkohole, amidy i kwasy.
W opisie patentowym US nr 2002/00469554 zaproponowano skład kąpieli do galwanicznego nakładania stopu cyna-cynk. Zawiera ona sole cyny i cynku, alifatyczne kwasy karboksylowe, anionowe lub niejonowe surfaktanty, aromatyczne aldehydy lub ketony oraz aromatyczne lub heterocykliczne kwasy.
Twórca polskiego opisu patentowego nr 155 690 przedstawił kąpiel do galwanicznego nakładania błyszczących powłok cynkowych lub stopowych cynku z niklem lub kobaltem, która zawiera związek cynku i/lub niklu i/lub kobaltu, chlorek amonu, sodu lub potasu, co najmniej jeden jonowy lub niejonowy związek powierzchniowo czynny oraz aromatyczne i/lub alifatyczne aldehydy i ketony. Kąpiel ta zawiera ponadto kwas aryloamidokarboksylowy lub jego sól oraz pochodną tiomocznika i polietylenopoliaminę.
Z literatury patentowej znane są , jako środki myją ce i emulgujące, surfaktanty typu gemini zwane inaczej dimerycznymi lub bliźniaczymi, ponieważ zawierają dwa identyczne łańcuchy hydrofobowe, dwa identyczne ugrupowania polarne i łącznik zwany też mostkiem.
W opisach patentowych US nr 5.811.384, 5.945.393 i 6.204.297 opisano sposoby wytwarzania i wł a ś ciwości alifatycznych niejonowych surfaktantów typu gemini, a alifatyczne anionowe zwią zki gemini opisują patenty US nr 5.922.663, 5.952.290 i 6.156.721.
Celem wynalazku jest opracowanie chlorkowej kąpieli do galwanicznego nakładania cynku lub jego stopów z niklem i/lub kobaltem i/lub manganem i/lub żelazem i/lub chromem i/lub cyną i /lub tytanem i/lub molibdenem charakteryzującą się dużym połyskiem powłoki i zwiększoną odpornością korozyjną oraz zminimalizowanie stosowania związków powierzchniowo czynnych i/lub wprowadzenie nowych, ekologicznych, łatwo biodegradowalnych surfaktantów, dla których biodegradowalność według testu OECD 301D wynosiłaby po 28 dniach nie mniej niż 80%.
Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów według wynalazku zawiera chlorek amonu i/lub potasu i/lub sodu w ilości 50 do 300 g/dm3, rozpuszczalne związki cynku w ilości od 10 do 100 g/dm3, kwasy buforujące w ilości 0 do 100 g/dm3, kwasy aromatyczne w ilości od 0 do 10 g/dm3, rozpuszczalne sole metali Ni, Co, Fe, Cr, Mn, Sn, Ti i Mo w ilości od 0 do 50 g/dm3, aromatyczne i/lub heterocykliczne aldehydy i/lub ketony i/lub heterocykliczne związki czwartorzędowe o pierścieniu pirydyny, chinoliny, izochinoliny lub akrydyny w ilości do 0 do 5 g/dm3, anionowe związki, korzystnie siarczanowanego i/lub sulfonowanego i/lub sulfobursztynowanego oksyetylowanego alkilofenolu i/lub naftolu w ilości do 10 g/dm3 i charakteryzuje się tym, że zawiera także więcej niż 0,1 g/dm3 niejonowych i/lub anionowych surfaktantów alifatycznych typu gemini, o ogólnym wzorze 1,
PL 209 564 B1 gdzie R oznacza prosty lub rozgałęziony alkil, hydroksyalkil, halogenoalkil, epoksyalkil lub grupę alkenylową od 3 do maksimum 12 atomów węgla, R1 oznacza grupę alkilenową, halogenoalkilenową, hydroksyalkilenową, epoksyalkilenową, ketoalkilenową, alkenylową zawierającą od 1 do co najwyżej 8 atomów węgla, M jest łącznikiem i oznacza dwuwartościowy człon mostkowy o wzorach C1-D1-C1 lub D1-C1D1 gdzie D1 jest grupą alkilenową o od 1 do 10 atomów węgla, -C(O)-, -O-D2-O-, -D2{O(CH2CH2O)k -(CH2CH(CH3)w}- lub arylem, C1 oznacza -O-, -S-, -S-S-, -SO-, -SO2-, -C(O)- lub grupę polieterową -{(OCH2CH2O)k-(CH2CH(CH3)Ow}-, grupę amidową {-C(O)N(D3)-}, grupę aminową {-N(D3)-}, -O-D2-O-, D2 i D3 niezależnie od siebie oznaczają grupę alkilenową o 1 do 10 atomów węgla, arylową lub alkiloarylową, kiedy C1 jest azotem wówczas D1; D3 i C1 mogą być częścią dwuwartościowego pierścienia piperazyny lub bis-piperazyny, kiedy C1 jest -S- lub -SS- to D1 jest heterocyklicznym 5 lub 6 członowym związkiem zawierającym przynajmniej jeden atom tlenu i/lub siarki i/lub azotu, k i w jest liczbą od 0 do 100, R2 i R3 niezależnie od siebie oznaczają wodór lub grupę metylową, a Z jest wodorem lub oznacza grupę alkilową o maksimum 4 atomach węgla lub alkiloarylową, -SO3Y, -OSO3Y, -CH2COOY, -CH2CH2COOY, -OC(CH2)tCOOY, -OCCH=CHCOOY, -CH2CH(OH)CH2SO3Y, -CH2CH2CH2SO3Y, -CH2CH2CH(SO3Y)COOY, gdzie Y jest wodorem, alkalicznym metalem, aminą alifatyczną i/lub heterocykliczną i/lub aromatyczną, alkanoloaminą alifatyczną i/lub heterocykliczną, m ma wartość od 1 do 3, n+p jest większe niż 12, a t jest liczbą całkowitą od 1 do 6.
Korzystnie jest, kiedy kąpiel według wynalazku zawiera jeden lub więcej dodatkowych związków wybranych z grupy składającej się z amfoterycznych związków powierzchniowo czynnych, anionowych związków powierzchniowo czynnych, kationowych związków powierzchniowo czynnych i niejonowych związków powierzchniowo czynnych lub ich mieszanin w ilości do 20 g/dm3.
Z literatury patentowej, własnych prób i doświadczeń wynika, ż e w porównaniu z klasycznymi związkami powierzchniowo czynnymi, które mają jedną hydrofobową grupę i jedną hydrofilową grupę surfaktanty typu gemini, które posiadają przynajmniej dwie grupy hydrofobowe i przynajmniej dwie grupy hydrofilowe są kilka razy efektywniejsze w obniżaniu napięcia powierzchniowego i aktywności powierzchniowej na granicach międzyfazowych. Dodatkowo w połączeniu z klasycznymi związkami powierzchniowo-czynnymi, surfaktanty typu gemini wykazują właściwości synergiczne, zwłaszcza w obniżaniu napięcia powierzchniowego, zdolności pianotwórczej, solubilizacji, emulgowania, a zwłaszcza wybłyszczania powłok cynkowych i jego stopów.
Kąpiel według wynalazku charakteryzuje się dużą szybkością nakładania i szerokim zakresem osadzania powłok cynkowych i jego stopów od 0,1 do 10 A/dm2 oraz niespotykaną wgłębnością. Osadzanie powłok cynku i jego stopów można prowadzić w kielichu galwanizerskim, bębnie zanurzeniowym, w wannie stacjonarnej lub automacie, w przedziale temperatur od 15 do 45°C, z mieszaniem lub bez mieszania, korzystnie przy pH 4 - 6.
Najważniejszą zaletą nowoopracowanego wybłyszczacza typu gemini jest jego biodegradowalność, która wynosiła zgodnie z testem OECD 301D od 82 do 91% po 28 dniach, OECD 301B od 75 do 85% po 28 dniach.
Jako substancje uzupełniające kąpiel według wynalazku można stosować powszechnie znane i stosowane do tego typu kąpieli chlorkowych dodatki blaskotwórcze, niwelujące, poprawiające wgłębność, kompleksujące oraz inne poprawiające parametry kąpieli. Przykładowo są to związki wielkocząsteczkowe naturalne i syntetyczne takie jak: klej stolarski, żelatyna, pepton, alkohol poliwinylowy, poliwinylopirolidon i jego kopolimery, kopolimery i polimery kwasu akrylowego i/lub metaakrylowego, związki amoniowe lub pirydyniowe, tiomocznik i jego pochodne, merkaptokwasy, merkaptotiazole, aminotiazole, amino-merkaptotiazole, alifatyczne i/lub heterocykliczne aminy lub poliaminy, a korzystnie ich produkty reakcji z epihalogenohydrynami, aromatyczne i/lub alifatyczne kwasy, imid kwasu o-sulfobenzoesowego, sulfonian allilu i inne.
Przedmiot wynalazku zostanie dokładniej objaśniony w podanych poniżej przykładach, nie ograniczając jego zakresu.
P r z y k ł a d 1
Sporządzono kąpiel do galwanicznego cynkowania o składzie: chlorek cynku w ilości 35 g/dm3, chlorek amonu 220 g/dm3, benzoesan sodu 4 g/dm3, benzylidenoaceton 0,2 g/dm3 i 40% roztwór soli trietanoloaminowej nonylofenolu siarczanowanego i sulfonowanego, oksyetylowanego 8 molami tlenku etylenu w ilości 5 g/dm3. Kąpiel testowano w zmodyfikowanej komórce Hulla o nazwie roboczej komórka HS-1, której szkic i wymiary podane są na rysunku 1.
PL 209 564 B1
Komórka HS-1 umożliwia dokonanie oceny na dwóch niezależnych płytkach zakresu osadzania powłok (obszaru roboczego kąpieli) i pomiaru zdolności krycia (wgłębności). Komórka HS-1 wyposażona jest w anodę i dwie stalowe płytki, każda o długości 100 mm. Płytka metalowa ustawiona ukośnie w stosunku do anody służy do pomiaru obszaru roboczego kąpieli, natomiast ta ustawiona prostopadle do anody służy do pomiaru zdolności krycia kąpieli. Źródło prądu, instrukcja działania i ocena jakości osadzanych powłok są analogiczne jak w przypadku klasycznej komórki Hulla.
Do komórki HS-1 wlano 350 cm3 kąpieli o powyższym składzie. Proces prowadzono w temperaturze 25°C, w czasie 10 minut, a przez komórkę płynął prąd o natężeniu 1 A. Po tym czasie płytki stalowe wyjęto. Opłukano i chromianowano na biało-niebiesko w 3% roztworze firmowej kąpieli Inwex-Pas Cr-3/99 w czasie 5 sekund, opłukano i osuszono. Na płytce służącej do oceny obszaru roboczego kąpieli uzyskano powłokę błyszczącą tylko w zakresie 0,3 do 1,5 A, poniżej 0,3 A/dm2 uzyskano powłokę matową, a powyżej 1,5 A/dm2 powłokę szarą, która w wyższych gęstościach przechodziła w czarną, o strukturze proszku. Wgłębność wyniosł a 15 mm, co umownie moż na przyjąć, ż e jest to 15% maksymalnej wgłębności.
P r z y k ł a d 2 3
Do kąpieli z przykładu 1 dodano 7 cm3 25% roztworu związku powierzchniowo czynnego typu gemini przedstawionego wzorem 1, gdzie R jest grupą alkilenową o zawartości 6 atomów węgla, R1 jest alkilenem o 8 atomach węgla, M jest grupą piperydynową, R2 i R3 są wodorami, n+p wynosi 30, m = 1, a Z jest wodorem i ponownie przetestowano w warunkach jak w przykładzie 1. Uzyskano powłokę cynkową o bardzo wysokim połysku w zakresie gęstości prądowej od 0 do 12 A/dm2 i umownej wgłębności 100%.
PL 209 564 B1
P r z y k ł a d 3
Sporządzono kąpiel do galwanicznego nakładania stopu cynku o składzie: chlorek cynku w ilości 55 g/dm3, chlorek potasu 210 g/dm3, chlorek niklu (II) 15 g/dm3, chlorek kobaltu (II) 4 g/dm3, kwas borowy 25 g/dm3, benzoesan trietanoloaminy 5 g/dm3, benzylidenoaceton 0,1 g/dm3, aldehyd o-chlorobenzoesowy 0,1 g/dm3, 35% wodny roztwór siarczanowanego i sulfonowanego, oksyetylowanego 4 molami tlenku etylenu nonylofenolu 8 g/dm3. Ką piel przetestowano w komórce HS-1, do której wlano 350 cm3 kąpieli a proces prowadzono w temperaturze 30°C, w czasie 10 minut a przez komórkę płynął prąd o natężeniu 1 A. Po tym czasie obie płytki stalowe opłukano w zimnej wodzie a następnie pasywowano na żółto w 5% firmowej kąpieli Inwex-Pas Gelb w czasie 10 sekund. Płytki wypłukano i wysuszono a następnie dokonano oceny wizualnej. Na płytce służącej do oceny obszaru roboczego kąpieli uzyskano powłokę półbłyszczącą w zakresie 0,5 do 2,5 A/dm2, poniżej 0,5 A/dm2 powłoka była szara, powyżej 2,5 A/dm2 uzyskano powłokę szarą przechodzącą w czarną, mało przyczepną do podłoża. Wgłębność oceniono na 25%.
P r z y k ł a d 4
Do kąpieli według przykładu 3 dodano 8 cm3 25% roztworu surfaktantu typu gemini przedstawionego wzorem 1, gdzie R jest grupą alkilenową o zawartości 8 atomów węgla, R1 jest alkilenem o 6 atomach węgla, M jest grupą dimerkaptotiadiazolową , R2 jest wodorem, R3 jest grupą metylową , n wynosi 22, p = 4, m = 1, a Z jest grupą sulfobursztynową , gdzie Y jest sodem i testowano przy parametrach identycznych jak w przykładzie 3. Płytka służąca do oceny jakości obszaru roboczego kąpieli była barwy jasno żółtej równomiernie błyszcząca, pokryta stopem cynku z niklem i kobaltem w zakresie 0,1 do 5 A/dm2 i półbłyszcząca poniżej 0,1 A/dm2. Płytka służąca do oceny pomiaru wgłębności kąpieli była pokryta równomiernym stopem cynku na długości 75 mm, czyli 75% maksymalnej wgłębności kąpieli, co świadczy o bardzo dobrej wgłębności kąpieli stopowej cynku z niklem i kobaltem.
P r z y k ł a d 5
Przeprowadzono test na odporność korozyjną stopowych cynkowych powłok, który polegał na tym, że w kąpieli o składzie jak w przykładzie 4, na elementy samochodowe nałożono powłokę stopową cynku z niklem i kobaltem na grubość 10 μm i pochromianowano na żółto w pasywacji chromu trójwartościowego o nazwie firmowej Inwex-Pas 3Cr/04/Co w temperaturze 40°C i w czasie 40 sekund. Po wypłukaniu i wysuszeniu w temperaturze 75°C chromianowane detale testowano w komorze solnej, zgodnie z PN-76/H-04603. Pierwsze ślady białej korozji wystąpiły dopiero po 180 godzinach.
P r z y k ł a d 6 3
Sporządzono kąpiel do nakładania stopu cynku z niklem o składzie: chlorek cynku 60 g/dm3, chlorek potasu 180 g/dm3, chlorek niklu 40 g/dm3, kwas borowy 25 g/dm3, benzoesan sodowy 3 g/dm3, benzylidenoaceton 0,2 g/dm3, 25% roztwór sulfonianu allilu 2 g oraz 25% roztwór związku gemini o wzorze 1, gdzie R jest alkilem o długości łańcucha 6 atomów węgla, R1 jest alkilenem o zawartości 8 atomów węgla, M jest grupą polioksyetylenową o ciężarze cząsteczkowym 800, m = 1,2, R1, R2 i Z jest wodorem a n+p równe jest 18 w ilości 30 g/dm3. Kąpiel testowano w komórce HS-1 opisanej w przykładzie 1, w temperaturze 30°C, przez komórkę płynął prąd o natężeniu 1 A w czasie 10 minut. Po tym czasie obie płytki wyjęto i dokładnie opłukano, a następnie pasywowano w 3% firmowej kąpieli Inwex-pas 3Cr/03/Co w czasie 5 sekund. Następnie obie płytki wypłukano i wysuszono. Płytka służąca do oceny obszaru roboczego kąpieli była pokryta pięknym błyszczącym stopem cynku z niklem w zakresie 0,1 do 5 A/dm2, a płytka służąca do oceny wgłębności była pokryta na długości 85 mm, co świadczy o bardzo dobrej wgłębności kąpieli stopowej cynk-nikiel.
P r z y k ł a d 7
Sporządzono kąpiel o składzie: chlorek cynku 45 g/dm3, chlorek potasu 210 g/dm3, chlorek żelaza (II) 5 g/dm3, chlorek chromu (III) 2 g/dm3, kwas borowy 25 g/dm3, benzoesan trietanoloaminy 5 g/-dm3, benzylidenoaceton 0,1 g/dm3, chlorek N-allilo-izochinolinowy 0,01 g/dm3, 25% roztwór wodny surfaktantu typu gemini opisanego wzorem 1, gdzie R jest alkilem o zawartości 6 atomów węgla, R1 jest alkilenem o 8 atomach węgla, M jest grupą polioksyetylenową o ciężarze cząsteczkowym 600, m = 11, R2 i R3 jest wodorem, n+p wynosi 14 a Z jest grupą 2-hydroksypropylosulfonową gdzie Y jest sodem w ilości 25 g/dm3. Kąpiel testowano w komórce HS-1, do której wlano 350 cm3 kąpieli chlorkowej o powyższym składzie i testowano z użyciem dwóch stalowych płytek przy temperaturze 32°C, czasie 10 minut, a przez komórkę płynął prąd o natężeniu 1A. Po tym czasie obie płytki stalowe opłukano
PL 209 564 B1 w zimnej wodzie, a następnie pasywowano na czarno w 4% firmowej kąpieli Inwex-black ACZ w temperaturze 35°C przez 10 minut, następnie płytki wypłukano, wysuszono i natłuszczono. Na płytce służącej do oceny obszaru roboczego kąpieli uzyskano na całej płytce, w zakresie 0,1 do 5 A/dm2 jednolitą, półbłyszczącą powłokę czarną a wgłębność oceniono na 60%.

Claims (2)

1. Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów zawierająca chlorek amonu i/lub potasu i/lub sodu w ilości 50 do 300 g/dm3, rozpuszczalne związki cynku w ilości od 10 do 100 g/dm3, kwasy buforujące w ilości 0 do 100 g/dm3, kwasy aromatyczne w ilości od 0 do 10 g/dm3, rozpuszczalne sole metali Ni, Co, Fe, Cr, Mn, Sn, Ti i Mo w ilości od 0 do 50 g/dm3, aromatyczne i/lub heterocykliczne aldehydy i/lub ketony i/lub heterocykliczne związki czwartorzędowe o pierścieniu pirydyny, chinoliny, izochinoliny lub akrydyny w ilości do 0 do 5 g/dm3, anionowe związki, korzystnie siarczanowanego i/lub sulfonowanego i/lub sulfobursztynowanego oksyetylowanego alkilofenolu i/lub naftolu w iloś ci do 10 g/dm3, znamienna tym, że zawiera takż e więcej niż 0,1 g/dm3 niejonowych i/lub anionowych surfaktantów alifatycznych typu gemini, o ogólnym wzorze 1, gdzie R oznacza prosty lub rozgałęziony alkil, hydroksyalkil, halogenoalkil, epoksyalkil lub grupę alkenylową od 3 do maksimum 12 atomów węgla, R1 oznacza grupę alkilenową, halogenoalkilenową, hydroksyalkilenową, epoksyalkilenową, ketoalkilenową, alkenylową zawierającą od 1 do co najwyżej 8 atomów węgla, M jest łącznikiem i oznacza dwuwartościowy człon mostkowy o wzorach C1-D1-C1 lub D1-C1-D1 gdzie D1 jest grupą alkilenową o od 1 do 10 atomów węgla, -C(O)-, -O-D2-O-, -D2{O(CH2-CH2O)k(CH2CH(CH3)w}- lub arylem, C1, oznacza -O-, -S-, -S-S-, -SO-, -SO2-, -C(O)- lub grupę polieterową -{(OCH2CH2O)k(CH2CH(CH3)Ow}-, grupę amidową {-C(O)N(D3)-}, grupę aminową{-N(D3)-}, -O-D2-O-, D2 i D3 niezależnie od siebie oznaczają grupę alkilenową o 1 do 10 atomów węgla, arylową lub alkiloaryIową, kiedy C1 jest azotem wówczas D1, D3 i C1 mogą być częścią dwuwartościowego pierścienia piperazyny lub bis-piperazyny, kiedy C1 jest -S- lub -SS- to D1 jest heterocyklicznym 5 lub 6 członowym związkiem zawierającym przynajmniej jeden atom tlenu i/lub siarki i/lub azotu, k i w jest liczbą od 0 do 100, R2 i R3 niezależnie od siebie oznaczają wodór lub grupę metylową, a Z jest wodorem lub oznacza grupę alkilową o maksimum 4 atomach węgla lub alkiloarylową, -SO3Y, -OSO3Y, -CH2COOY, -CH2CH2COOY, -OC(CH2)tCOOY, -OCCH=CHCOOY, CH2CH(OH)CH2SO3Y, -CH2CH2CH2SO3Y, -CH2CH2-CH(SO3Y)COOY, gdzie Y jest wodorem, alkalicznym metalem, aminą alifatyczną i/lub heterocy8
PL 209 564 B1 kliczną i/lub aromatyczną, alkanoloaminą alifatyczną i/lub heterocykliczną, m ma wartość od 1 do 3, n+p jest większe niż 12, a t jest liczbą całkowitą od 1 do 6.
2. Kąpiel według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jeden lub więcej dodatkowych związków wybranych z grupy składającej się z amfoterycznych związków powierzchniowo czynnych, anionowych związków powierzchniowo czynnych, kationowych związków powierzchniowo czynnych i niejonowych związków powierzchniowo czynnych lub ich mieszanin w ilości do 20 g/dm3.
PL382600A 2007-06-06 2007-06-06 Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów PL209564B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL382600A PL209564B1 (pl) 2007-06-06 2007-06-06 Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL382600A PL209564B1 (pl) 2007-06-06 2007-06-06 Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL382600A1 PL382600A1 (pl) 2008-12-08
PL209564B1 true PL209564B1 (pl) 2011-09-30

Family

ID=43036759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL382600A PL209564B1 (pl) 2007-06-06 2007-06-06 Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL209564B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL382600A1 (pl) 2008-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4384930A (en) Electroplating baths, additives therefor and methods for the electrodeposition of metals
KR100883131B1 (ko) 구리-주석 합금 도금용 피로인산욕
TWI486490B (zh) 具有終端胺基之聚合物及其在充當鋅與鋅合金電沈積浴之添加劑上的用途
Boto Organic additives in zinc electroplating
JP2009541580A (ja) 亜鉛および亜鉛合金被覆の電気的析出のための、シアン化物を含有しない水性アルカリ性浴
US20060201820A1 (en) Alkaline zinc-nickel alloy plating compositions, processes and articles therefrom
US9644279B2 (en) Zinc-nickel alloy plating solution and plating method
AU2679900A (en) Zinc and zinc alloy electroplating additives and electroplating methods
GB2367825A (en) Zinc and zinc alloy electroplating additives and electroplating methods
KR101998605B1 (ko) 아연니켈합금 전기도금액 및 이를 이용한 전기도금법
TWI645079B (zh) 酸性鋅及鋅-鎳合金電鍍浴組合物及電鍍方法
PL209564B1 (pl) Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów
CA2826487C (en) Zinc-iron alloy layer material
PL209563B1 (pl) Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów
PL209286B1 (pl) Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów
PL213136B1 (pl) Kąpiel do galwanicznego nakładania cynku i jego stopów
US7300563B2 (en) Use of N-alllyl substituted amines and their salts as brightening agents in nickel plating baths
US4293391A (en) Cadmium plating baths and methods for electrodepositing bright cadmium deposits
CN113166962A (zh) 缎面铜浴和沉积缎面铜层的方法
US4270989A (en) Cadmium plating baths and methods for electrodepositing bright cadmium deposits
PL155690B1 (pl) Kąpiel do galwanicznego nakładania błyszczących powłok cynkowych lub stopowych cynku z niklem i/lub kobaltem
Chandran et al. Zinc electrodeposition from bromide electrolytes effect of additives
EP2405034A1 (en) Copper-zinc alloy electroplating bath and method of plating using same
JPH0233795B2 (ja) Metsukyokusoseibutsu
SU876799A1 (ru) Электролит цинковани