PL208580B1 - Deterenty pokarmowe owadów - Google Patents
Deterenty pokarmowe owadówInfo
- Publication number
- PL208580B1 PL208580B1 PL383856A PL38385607A PL208580B1 PL 208580 B1 PL208580 B1 PL 208580B1 PL 383856 A PL383856 A PL 383856A PL 38385607 A PL38385607 A PL 38385607A PL 208580 B1 PL208580 B1 PL 208580B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- factor
- mol
- good
- trimethoxyphenyl
- absolute
- Prior art date
Links
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims description 9
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title description 7
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 title 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- CRBZVDLXAIFERF-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC(OC)=C(C=O)C(OC)=C1 CRBZVDLXAIFERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- -1 benzenes compounds Chemical class 0.000 description 26
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 15
- 241000254112 Tribolium confusum Species 0.000 description 15
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000005878 Azadirachtin Substances 0.000 description 8
- VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N azadirachtin Natural products O1C2(C)C(C3(C=COC3O3)O)CC3C21C1(C)C(O)C(OCC2(OC(C)=O)C(CC3OC(=O)C(C)=CC)OC(C)=O)C2C32COC(C(=O)OC)(O)C12 VEHPJKVTJQSSKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N azadirachtin A Natural products C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C/C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-IRYYUVNJSA-N 0.000 description 8
- FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N azadirachtin A Chemical compound C([C@@H]([C@]1(C=CO[C@H]1O1)O)[C@]2(C)O3)[C@H]1[C@]23[C@]1(C)[C@H](O)[C@H](OC[C@@]2([C@@H](C[C@@H]3OC(=O)C(\C)=C\C)OC(C)=O)C(=O)OC)[C@@H]2[C@]32CO[C@@](C(=O)OC)(O)[C@@H]12 FTNJWQUOZFUQQJ-NDAWSKJSSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 6
- 101000610640 Homo sapiens U4/U6 small nuclear ribonucleoprotein Prp3 Proteins 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 101001110823 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) 60S ribosomal protein L6-A Proteins 0.000 description 6
- 101000712176 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) 60S ribosomal protein L6-B Proteins 0.000 description 6
- 241001439624 Trichina Species 0.000 description 6
- 102100040374 U4/U6 small nuclear ribonucleoprotein Prp3 Human genes 0.000 description 6
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 6
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- YOWHPGMOQZBWHZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trimethoxyphenyl)hexan-1-ol Chemical compound CCCCCC(O)C1=C(OC)C=C(OC)C=C1OC YOWHPGMOQZBWHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001564543 Trogoderma inclusum Species 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RKFAZBXYICVSKP-AATRIKPKSA-N alpha-asarone Chemical compound COC1=CC(OC)=C(\C=C\C)C=C1OC RKFAZBXYICVSKP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 4
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromoheptane Chemical compound CCCCCCCBr LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical class II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYDGXUVWLGHPL-UHFFFAOYSA-M magnesium;heptane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCCC[CH2-] GRYDGXUVWLGHPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 241000557821 Azadirachta Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000277331 Salmonidae Species 0.000 description 1
- 241000267823 Trogoderma Species 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 235000012631 food intake Nutrition 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCC[CH2-] LWLPYZUDBNFNAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCC[CH2-] LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;pentane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCC[CH2-] XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGVPKMAWLOMPRS-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC[CH2-] UGVPKMAWLOMPRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000037125 natural defense Effects 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są związki o wzorze ogólnym 1 - 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-alk-1-enylo)benzeny jako deterenty pokarmowe owadów.
Deterenty mogą znaleźć zastosowanie jako substancje służące do ochrony pokarmów i ziarna, gdyż wykazują wysoką aktywność deterentną w stosunku do np. wołka zbożowego Sitophilus granarius, skórka zbożowego Trogoderma granarium, trojszyka ulca Tribolium confusum (chrząszcza), trojszyka ulca Tribolium confusum (larwy).
Związki chemiczne hamujące pobieranie pokarmu działają na układ nerwowy owadów i nie działają toksycznie na inne organizmy. Przebadano do tej pory ponad 200 związków pochodzenia roślinnego, ponieważ stanowią one naturalną obronę roślin przed szkodnikami. Spośród nich jedynie azadirachtyna, pozyskiwana na drodze ekstrakcji z miodli indyjskiej (Azadirachta indca), jest dostępna na rynku. Wysokie koszty pozyskiwania i oczyszczania naturalnych antyfidantów, w tym azadirachtyny oraz skomplikowana ich synteza, stanowią przeszkodę w praktycznym wykorzystaniu. Większe szanse na praktyczne wykorzystanie mogą mieć deterenty pokarmowe otrzymane na drodze syntezy chemicznej. Stwierdzenie aktywności deterentnej danego związku w stosunku do owadów stwarza możliwość zastosowania go w przyszłości w integrowanych metodach ochrony magazynowanych produktów. Metody takie wykluczają użycie toksycznych insektycydów działających kontaktowo na szkodniki oraz fumigantów (fosforowodoru) działających w formie gazowej.
Celem wynalazku jest wytworzenie 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-alk-1-enylo)benzenów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od 2 do 7 atomów węgla jako nowych deterentów pokarmowych owadów.
Sposób wytwarzania związków 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-alk-1-enylo)benzenów polega na tym, że 2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji addycji nukleofilowej z odpowiednim bromkiem alkilomagnezowym R'MgBr, w którym R' oznacza grupę alkilową, prostołańcuchową zawierającą od 3 do 8 atomów węgla, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temperaturze 268 K, w atmosferze argonu, a nastę pnie poddaje się reakcji dehydratacji z bezwodnym siarczanem (VI) miedzi (II) w bezwodnym toluenie w temperaturze 384 K. Deterenty według wynalazku nanosi się na powierzchnię pokarmu.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoużytkowe:
- pokarm - po pokryciu deterentem należącym do pochodnych 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-alk-1-enylo)benzenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od 2 do 7 atomów węgla, zatrzymał pobieranie pokarmu przez owady.
Wyniki testów biologicznych przeprowadzonych według metody opisanej przez J. Nawrota, E. Błoszyk, J. Harmathe, L. Nowotnego, B. Drożdża (Acta Entomol. Bohemoslov, vol. 83, strony 327-335) przedstawiono w tabelach 1, 2, 3, 4. Dla porównania zamieszczono dane znanego anyfidanta pochodzenia naturalnego - azadirachtyny. Wyniki te przedstawiają się następująco:
W przypadku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-but-1-enylo)benzenu współ czynnik wzglę dny = 96,7; współczynnik absolutny = 83,0 i współczynnik sumaryczny = 179,6, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne wobec osobników wołka zbożowego (Sitophilus granarius). Wobec skórka zbożowego Trogoderma granarium (larwa) współczynnik względny = 95,4; współczynnik absolutny = 71,2 i współczynnik sumaryczny = 166,6, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne. Przeciw larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 96,4; współczynnik absolutny = 91,3 i współczynnik sumaryczny = 187,8, co oznacza bardzo dobre właściwoś ci deterentne. W stosunku do osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 77,8; współczynnik absolutny = 91,6 i współczynnik sumaryczny = 169,4, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne.
W przypadku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-pent-1-enylo)benzenu współ czynnik wzglę dny = 100,0; współczynnik absolutny = 4,6 i współczynnik sumaryczny = 104,6, co oznacza dobre właściwości deterentne wobec osobników wołka zbożowego (Sitophilus granarius). Wobec skórka zbożowego Trogoderma granarium (larwa) współczynnik względny = 93,6; współczynnik absolutny = 51,3 i współczynnik sumaryczny = 144,9, co oznacza dobre właściwości deterentne. Przeciw larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 100,0; współczynnik absolutny = 40,6 i współczynnik sumaryczny = 140,6, co oznacza dobre właściwości deterentne. W stosunku do osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 80,7; współczynnik absolutny = 88,9 i współczynnik sumaryczny = 169,7, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne.
PL 208 580 B1
W przypadku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-heks-1-enylo)benzenu współ czynnik wzglę dny = 96,6; współczynnik absolutny = 70,3 i współczynnik sumaryczny = 166,9, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne wobec osobników wołka zbożowego (Sitophilus granarius). Wobec skórka zbożowego Trogoderma granarium (larwa) współczynnik względny = 88,1; współczynnik absolutny = 60,5 i współ czynnik sumaryczny = 148,6, co oznacza bardzo dobre wł a ś ciwoś ci deterentne. Przeciw larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 90,4; współczynnik absolutny = 28,5 i współ czynnik sumaryczny = 118,9, co oznacza dobre wł a ś ciwoś ci deterentne. W stosunku do osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 97,2; współczynnik absolutny = 39,0 i współczynnik sumaryczny = 136,2, co oznacza dobre właściwości deterentne.
W przypadku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-hept-1-enylo)benzenu współ czynnik względny = 93,3; współczynnik absolutny = 22,4 i współczynnik sumaryczny = 115,7, co oznacza dobre właściwości deterentne wobec osobników wołka zbożowego (Sitophilus granarius). Wobec skórka zbożowego Trogoderma granarium (larwa) współczynnik względny = 91,7; współczynnik absolutny = 62,6 i współczynnik sumaryczny = 154,3, co oznacza dobre właściwości deterentne. Przeciw larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 95,3; współczynnik absolutny = 42,1 i współczynnik sumaryczny = 137,3, co oznacza dobre właściwości deterentne. W stosunku do osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 95,7; współczynnik absolutny = 36,1 i współczynnik sumaryczny = 131,8 co oznacza dobre właściwości deterentne.
W przypadku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-okt-1-enylo)benzenu współ czynnik wzgl ę dny = 95,8; współczynnik absolutny = 80,5 i współczynnik sumaryczny = 176,2, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne wobec osobników wołka zbożowego (Sitophilus granarius). Wobec skórka zbożowego Trogoderma granarium (larwa) współczynnik względny = 85,0; współczynnik absolutny = 90,7 i współczynnik sumaryczny = 175,6, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne. Przeciw larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 95,8; współczynnik absolutny = 63,8 i współczynnik sumaryczny = 159,6, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne. W stosunku do osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 97,9; współczynnik absolutny = 29,0 i współczynnik sumaryczny = 126,9 co oznacza dobre właściwości deterentne.
W przypadku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-non-1-enylo)benzenu współ czynnik względny = 97,1; współczynnik absolutny = 77,4 i współczynnik sumaryczny = 174,5, co oznacza bardzo dobre właściwości deterentne wobec osobników wołka zbożowego (Sitophilus granarius). Wobec skórka zbożowego Trogoderma granarium (larwa) współczynnik względny = 94,8; współczynnik absolutny = 73,1 i współ czynnik sumaryczny = 167,9, co oznacza bardzo dobre wł a ś ciwoś ci deterentne. Przeciw larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 95,5; współczynnik absolutny = 77,4 i współczynnik sumaryczny = 173,0, co oznacza bardzo dobre właściwoś ci deterentne. W stosunku do osobników dorosłych trojszyka ulca (Tribolium confusum) współczynnik względny = 97,4; współczynnik absolutny = 31,4 i współczynnik sumaryczny = 128,8 co oznacza dobre właściwości deterentne.
Współczynnik względny z testu z wyboru i absolutny z testu bez wyboru wyliczono zgodnie z cytowaną publikacją. Współczynnik sumaryczny wyliczono jako sumę współczynnika względnego i absolutnego. Właściwości deterentne ustalono w następującej skali:
• bardzo dobry współczynnik sumaryczny 200-151 • dobry współ czynnik sumaryczny 150-101 • średni współczynnik sumaryczny 100-51 • s ł aby współ czynnik sumaryczny 50-0
Najsilniejszą deterentną aktywność w stosunku do wszystkich badanych gatunków owadów spośród nowo zsyntezowanych związków wykazał 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-but-1-enylo)benzen. Następnymi związkami o dużej aktywności antyfidantnej są związki z ośmioma i dziewięcioma atomami węgla w łańcuchu bocznym. Te związki wykazują działanie porównywalne z azadirachtyną, w stosunku do wszystkich testowanych szkodników.
Związki wg wynalazku 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-alk-1-enylo)benzeny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą od 2 do 7 atomów węgla, są stosowane deterenty pokarmowe owadów.
PL 208 580 B1
Deterenty wg wynalazku otrzymano w następujący sposób:
I. Synteza 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-but-1-enylo)benzenu
1. Krótki opis syntezy:
2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem Grignarda, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temp. -5°C, w atmosferze gazu obojętnego, prowadzącej do otrzymania odpowiedniego alkoholu 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)butan-1-olu. Następnie proces dehydratacji prowadzi się w rozpuszczalniku aromatycznym z udziałem bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II).
2. Schemat syntezy:
3. Przykłady realizacji otrzymywania:
3.1. Otrzymywanie 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)butan-1-olu poprzez reakcję 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu z odczynnikiem Grignarda bromkiem propylomagnezowym
W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej we wkraplacz i chłodnicę zwrotną zabezpieczoną przed dostępem wilgoci, w atmosferze argonu umieszczono 2,4 g (0,1 mola) wiórków magnezowych, 15 ml suchego tetrahydrofuranu, kryształek jodu oraz 1 ml (0,01 mola) 1-bromopropanu. Po zainicjowaniu reakcji wkroplono powoli roztwór 9,7 ml (0,09 mola) 1-bromopropanu w 30 ml tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano 30 minut, a następnie zawartość kolby ochłodzono z zewnątrz za pomocą łaźni lodowej do -5°C. Wkroplono powoli roztwór 5 g (0,025 mola) 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu w 30 ml tetrahydrofuranu. Po usunięci łaźni zawartość kolby mieszano 2 godziny w temperaturze pokojowej, kontrolując przebieg reakcji przy pomocy TLC w mieszaninie benzen : octan etylu 9:1 (V:V). Mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem, a następnie dodano 10% roztwór kwasu solnego i 50 ml eteru. Warstwę eterową oddzielono, a wodną ekstrahowano eterem etylowym. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce rotacyjnej otrzymując 5 g (0,02 mola)
1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)butan-1-olu w postaci jasnożółtego oleju.
3.2. Dehydratacja 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)butan-1-olu
W kolbie kulistej zaopatrzonej w nasadkę azeotropową i chłodnicę zwrotną umieszczono: 5 g (0,02 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)butan-1-olu, 50 ml bezwodnego toluenu i 5 g (0,03 mola) bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono sól nieorganiczną, a toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-but-1-enylo)benzen oczyszczono stosując chromatografię kolumnową. Jako eluent stosowano heksan z wzrastającą zawartością eteru etylowego (od 5 do 20%). Otrzymano 3,1 g (0,014 mola) produktu. W=55%.
4. Dane fizykochemiczne:
| M [g/mol] | 222,28 |
| HPLC tR [min] RP18 metanol:woda (8:2) | 5,05 |
| IR ν (cm1) | 3022,1610 |
| 1H NMR δ | 6.04 (dd, 1H, =CH); 6.01 (q, 1H, =CH); 5.77 (s, 2H, ArH); 3.91 (s, 9H, OCH3); 1.99 (m, 2H, CH2); 0.93 (t, 3H, CH3) |
| 13C NMR δ | 160.3 (C); 159.9 (C); 141.5 (CH); 123.5 (CH); 105.2 (C); 90.1 (CH); 55.6 (CH3); 55.2 (CH3); 24.8 (CH2); 13.8 (CH3) |
II. Synteza 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-pent-1-enylo)benzenu
Krótki opis syntezy:
2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem Grignarda, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temp. -5°C, w atmosferze gazu obojętnego, prowadzącej do otrzyPL 208 580 B1 mania odpowiedniego alkoholu 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)pentan-1-olu. Następnie proces dehydratacji prowadzi się w rozpuszczalniku aromatycznym z udziałem bezwodnego siarczanu(VI) miedzi(II).
2. Schemat syntezy:
3. Przykłady realizacji otrzymywania:
3.1. Otrzymywanie 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)pentan-1-olu poprzez reakcję 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu z odczynnikiem Grignarda bromkiem butylomagnezowym
W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej we wkraplacz i chłodnicę zwrotną zabezpieczoną przed dostępem wilgoci, umieszczono w atmosferze argonu 1 g (0,04 mola) wiórków magnezowych, 10 ml suchego tetrahydrofuranu, kryształek jodu oraz 0,4 ml (0,004 mola) 1-bromobutanu. Po zainicjowaniu reakcji wkroplono powoli roztwór 3,9 ml (0,036 mola) 1-bromobutanu w 20 ml tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano 30 minut, a następnie zawartość kolby ochłodzono z zewnątrz za pomocą łaźni lodowej do temperatury -5°C. Wkroplono powoli roztwór 1,96 g (0,01 mola) 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu w 20 ml tetrahydrofuranu. Po usunię ci ł a ź ni zawartość kolby mieszano 2 godziny w temperaturze pokojowej, kontrolując przebieg reakcji przy pomocy TLC w mieszaninie benzen : octan etylu 9:1 (V:V). Mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem, a następnie dodano 10% roztwór kwasu solnego i 50 ml eteru etylowego. Warstwę eterową oddzielono, a wodną ekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce rotacyjnej otrzymując 2 g (0,008 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)pentan-1-olu w postaci jasnożółtego oleju.
3.2. Dehydratacja 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)pentan-1-olu
W kolbie kulistej zaopatrzonej w nasadkę azeotropową i chłodnicę zwrotną umieszczono: 6,5 g (0,008 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)pentan-1-olu, 50 ml toluenu i 2 g (0,012 mola) bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono sól nieorganiczną, a toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-pent-1-enylo)benzenu oczyszczono stosując chromatografię kolumnową. Jako eluent stosowano heksan z wzrastającą zawartością eteru etylowego (od 5 do 20%). Otrzymano 1,4 g (0,006 mola) produktu. W=75,7%.
4. Dane fizykochemiczne:
| M [g/mol] | 236,31 |
| HPLC tR [min] RP18 metanol:woda (8:2) | 6,73 |
| IR ν (cm-1) | 3017, 1130 |
| 1H NMR δ | 6.04 (dd, 1H, =CH); 6.01 (q, 1H, =CH); 5.81 (s, 2H, ArH); 3.91 (s, 9H, -OCH3); 2.06 (m, 2H, -CH2); 1.30 (m, 2H, CH2); 0.86 (t, 3H, -CH3) |
| 13C NMR δ | 161.5 (C); 160.4 (C); 142.5 (CH); 118.3 (CH); 105.4 (C); 91.6 (CH); 55.6 (CH3); 55.2 (CH3); 32.6 (CH2); 21.5 (CH2); 13.0 (CH3) |
III. Synteza 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-heks-1-enylo)benzenu
1. Krótki opis syntezy:
2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem Grignarda, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temp. -5°C, w atmosferze gazu obojętnego, prowadzącej do otrzymania odpowiedniego alkoholu 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heksan-1-olu. Następnie proces dehydratacji prowadzi się w rozpuszczalniku aromatycznym z udziałem bezwodnego siarczanu(VI) miedzi(II).
PL 208 580 B1
3. Przykłady realizacji otrzymywania:
3.1. Otrzymywanie 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heksan-1-olu poprzez reakcję 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu z odczynnikiem Grignarda bromkiem pentylomagnezowym
W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej we wkraplacz i chłodnicę zwrotną zabezpieczoną przed dostępem wilgoci, w atmosferze argonu, umieszczono 2,4 g (0,1 mola) wiórków magnezowych, 15 ml suchego tetrahydrofuranu, kryształek jodu oraz 1,5 ml (0,012 mola) 1-bromopentanu. Po zainicjowaniu reakcji wkroplono powoli roztwór 11 ml (0,088 mola) 1-bromopentanu w 30 ml tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano 30 minut, a następnie zawartość kolby ochłodzono z zewnątrz za pomocą łaźni lodowej do -5°C. Wkroplono powoli roztwór 5 g (0,025 mola) 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu w 30 ml tetrahydrofuranu. Po usunięci łaźni zawartość kolby mieszano 2 godziny w temperaturze pokojowej kontrolując przebieg reakcji przy pomocy TLC w mieszaninie benzen : octan etylu 9:1 (V:V). Mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem, a następnie dodano 10% roztwór kwasu solnego i 50 ml eteru etylowego. Warstwę eterową oddzielono, a wodną ekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce rotacyjnej otrzymując 5,9 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heksan-1-olu.
3.2. Dehydratacja 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heksan-1-olu
W kolbie kulistej zaopatrzonej w nasadkę azeotropową i chłodnicę zwrotną umieszczono: 5,9 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heksan-1-olu, 50 ml toluenu i 6 g (0,04 mola) bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono sól nieorganiczną, a toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-heks-1-enylo)benzen oczyszczono stosując chromatografię kolumnową. Jako eluent stosowano heksan z wzrastającą zawartością eteru etylowego (od 5 do 20%). Otrzymano 2 g (0,008 mola) produktu. W=31%.
4. Dane fizykochemiczne:
| M [g/mol] | 250,33 |
| HPLC tR [min] RP18 metanol:woda (8:2) | 9,34 |
| IR ν (cm1) | 3012, 1130 |
| 1H NMR δ | 6.21 (m, 1H, =CH); 5.85 (t, 1H, =CH); 5.83 (s, 2H, ArH); 3.91 (s, 9H, -OCH3); 2.04 (dd, 2H, -CH2); 1.24 (m, 4H, CH2); 0.86 (t, 3H, -CH3) |
| 13C NMR δ | 160.8 (C); 160.3 (C); 139.8 (CH); 118.4 (CH); 105.6 (C); 91.5 (CH); 55.6 (CH3); 55.2 (CH3); 34.2 (CH2); 31.2 (CH2); 22.2 (CH2); 13.8 (CH3) |
IV. Synteza 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-hept-1-enylo)benzen
1. Krótki opis syntezy:
2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem Grignarda, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temp. -5°C, w atmosferze gazu obojętnego, prowadzącej do otrzymania odpowiedniego alkoholu 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heptan-1-olu. Następnie proces dehydratacji prowadzi się w rozpuszczalniku aromatycznym z udziałem bezwodnego siarczanu(VI) miedzi(II).
PL 208 580 B1
3. Przykłady realizacji otrzymywania:
3.1. Otrzymywanie 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heptan-1-olu poprzez reakcję 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu z odczynnikiem Grignarda bromkiem heksylomagnezowym
W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej we wkraplacz i chłodnicę zwrotną zabezpieczoną przed dostępem wilgoci, w atmosferze argonu, umieszczono 2,4 g (0,1 mola) wiórków magnezowych, 15 ml suchego tetrahydrofuranu, kryształek jodu oraz 1,5 ml (0,01 mola) 1-bromoheksanu. Po zainicjowaniu reakcji wkroplono powoli roztwór 12,6 ml (0,088 mola) 1-bromoheksanu w 30 ml tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano 30 minut, a następnie zawartość kolby ochłodzono z zewnątrz za pomocą łaźni lodowej do -5°C. Wkroplono powoli roztwór 5 g (0,025 mola) 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu w 30 ml tetrahydrofuranu. Po usunięci łaźni zawartość kolby mieszano 2 godziny w temperaturze pokojowej, kontrolując przebieg reakcji przy pomocy TLC w mieszaninie benzen : octan etylu 9:1 (V:V). Mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem, a następnie dodano 10% roztwór kwasu solnego i 50 ml eteru etylowego. Warstwę eterową oddzielono, a wodną ekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce rotacyjnej otrzymując 5,2 g (0,018 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heptan-1-olu.
2. Dehydratacja 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heptan-1-olu
W kolbie kulistej zaopatrzonej w nasadkę azeotropową i chł odnicę zwrotną umieszczono: 5,2 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)heptan-1-olu, 50 ml toluenu i 5,2 g (0,03 mola) bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono sól nieorganiczną, a toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-hept-1-enylo)benzen oczyszczono stosując chromatografię kolumnową. Jako eluent stosowano heksan z wzrastającą zawartością eteru etylowego (od 5 do 20%). Otrzymano 1,9 g (0,007 mola) czystego produktu. W=28,2%.
4. Dane fizykochemiczne:
| M [g/mol] | 264,36 |
| HPLC tR [min] RP18 metanol:woda (8:2) | 13,57 |
| IR ν (cm-1) | 3010, 1129 |
| 1H NMR δ | 6.21 (t, 1H, =CH); 6.12 (m, 1H, =CH); 5.80 (s, 2H, ArH); 3.91 (s, 9H, -OCH3); 2.03 (dd, 2H, -CH2); 1.26 (m, 6H, CH2); 0.93 (s, 3H, CH3) |
| 13C NMR δ | 160.8 (C); 160.2 (C); 141.5 (CH); 123.2 (CH); 105.5 (C); 90.8 (CH); 55.6 (CH3); 55.2 (CH3); 33.2 (CH2); 32.2 (CH2); 29.0 (CH2); 23.1 (CH2); 14.4 (CH3) |
V. Synteza 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-okt-1-enylo)benzen
1. Krótki opis syntezy:
2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem Grignarda, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temp. -5°C, w atmosferze gazu obojętnego, prowadzącej do otrzymania odpowiedniego alkoholu 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)oktan-1-olu. Następnie proces dehydratacji prowadzi się w rozpuszczalniku aromatycznym z udziałem bezwodnego siarczanu(VI) miedzi(II).
2. Schemat syntezy:
PL 208 580 B1
3. Przykłady realizacji otrzymywania:
3.1. Otrzymywanie 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)oktan-1-olu poprzez reakcję 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu z odczynnikiem Grignarda bromkiem heptylomagnezowym
W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej we wkraplacz i chłodnicę zwrotną zabezpieczoną przed dostępem wilgoci, umieszczono 2,4 g (0,1 mola) wiórków magnezowych, 15 ml suchego tetrahydrofuranu, kryształek jodu oraz 1,5 ml (0,01 mola) 1-bromoheptanu. Po zainicjowaniu reakcji wkroplono powoli roztwór 12,2 ml (0,09 mola) 1-bromoheptanu w 30 ml tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano 30 minut, a następnie zawartość kolby ochłodzono z zewnątrz za pomocą łaźni lodowej do -5°C. Wkroplono powoli roztwór 5 g (0,025 mola) 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu w 30 ml tetrahydrofuranu. Po usunięci łaźni zawartość kolby mieszano 2 godziny w temperaturze pokojowej, kontrolując przebieg reakcji przy pomocy TLC w mieszaninie benzen : octan etylu 9:1 (V:V). Mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem, a następnie dodano 10% roztwór kwasu solnego i 50 ml eteru etylowego. Warstwę eterową oddzielono, a wodną ekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce rotacyjnej otrzymując 6 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)oktan-1-olu w postaci jasnożółtego oleju.
3.2. Dehydratacja 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)oktan-1-olu
W kolbie kulistej zaopatrzonej w nasadkę azeotropową i chł odnicę zwrotną umieszczono: 6 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)oktan-1-olu, 50 ml toluenu i 6 g (0,04 mola) bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono sól nieorganiczną, a toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-okt-1-enylo)benzen oczyszczono stosując chromatografię kolumnową. Jako eluent stosowano heksan z wzrastającą zawartością eteru etylowego (od 5 do 20%). Otrzymano 2 g (0,007 mola) produktu. W=28,2%.
4. Dane fizykochemiczne:
| M [g/mol] | 278,39 |
| HPLC tR [min] RP18 metanol:woda (8:2) | 19,58 |
| IR ν (cm-1) | 3009, 1130 |
| 1H NMR δ | 6.22 (t, 1H, =CH); 6.15 (m, 1H, =CH); 5.80 (s, 2H, ArH); 3.91 (s, 9H, -OCH3); 2.02 (dd, 2H, -CH2); 1.26 (m, 8H, CH2); 0.94 (s, 3H, -CH3) |
| 13C NMR δ | 160.8 (C); 159.5 (C); 141.5 (CH); 122.4 (CH); 105.5 (C); 90.8 (CH); 55.6 (CH3); 55.2 (CH3); 33.0 (CH2); 31.6 (CH2); 28.6 (CH3); 22.2 (CH2); 13.5 (CH3) |
VI. Synteza 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-non-1-enylo)benzen
1. Krótki opis syntezy:
2,4,6-trimetoksybenzaldehyd poddaje się reakcji z odpowiednim odczynnikiem Grignarda, w bezwodnym tetrahydrofuranie, w temp. -5°C, w atmosferze gazu obojętnego, prowadzącej do otrzymania odpowiedniego alkoholu 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)nonan-1-olu. Następnie proces dehydratacji prowadzi się w rozpuszczalniku aromatycznym z udziałem bezwodnego siarczanu (VI) miedzi(II).
2. Schemat syntezy:
3. Przykłady realizacji otrzymywania
3.1. Otrzymywanie 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)nonan-1-olu poprzez reakcję 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu z odczynnikiem Grignarda bromkiem heptylomagnezowym
W kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej we wkraplacz i chłodnicę zwrotną zabezpieczoną przed dostępem wilgoci, umieszczono 2,4 g (0,1 mola) wiórków magnezowych, 15 ml suchego tetrahydrofuranu, kryształek jodu oraz 1,5 ml (0,01 mola) 1-bromooktanu. Po zainicjowaniu reakcji wkroplono powoli
PL 208 580 B1 roztwór 12,2 ml (0,09 mola) 1-bromooktanu w 30 ml tetrahydrofuranu. Całość ogrzewano 30 minut, a następnie zawartość kolby ochłodzono z zewnątrz za pomocą łaźni lodowej do -5°C. Wkroplono powoli roztwór 5 g (0,025 mola) 2,4,6-trimetoksybenzaldehydu w 30 ml tetrahydrofuranu. Po usunięci łaźni zawartość kolby mieszano 2 godziny w temperaturze pokojowej, kontrolując przebieg reakcji przy pomocy TLC w mieszaninie benzen : octan etylu 9:1 (V:V). Mieszaninę reakcyjną wylano do wody z lodem, a następnie dodano 10% roztwór kwasu solnego i 50 ml eteru etylowego. Warstwę eterową oddzielono, a wodną ekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą i osuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Eter oddestylowano na wyparce rotacyjnej otrzymując 5,9 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)nonan-1-olu w postaci jasnożółtego oleju.
3.2. Dehydratacja 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)nonan-1-olu W kolbie kulistej zaopatrzonej w nasadkę azeotropową i chł odnicę zwrotną umieszczono: 5,9 g (0,022 mola) 1-(2,4,6-trimetoksyfenylo)nonan-1-olu, 50 ml toluenu i 5,9 g (0,04 mola) bezwodnego siarczanu (VI) miedzi (II). Mieszaninę reakcyjną ogrzewano we wrzeniu pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej odsączono sól nieorganiczną, a toluen oddestylowano na wyparce rotacyjnej. 1,3,5-trimetoksy-2-[(1E)-non-1-enylo)benzen oczyszczono stosując chromatografię kolumnową. Jako eluent stosowano heksan z wzrastającą zawartością eteru etylowego (od 5 do 20%). Otrzymano 3,2 g (0,007 mola) produktu. W=43%.
4. Dane fizykochemiczne:
| M [g/mol] | 292,41 |
| HPLC tR [min] RP18 metanol:woda (8:2) | 131,36 |
| IR ν (cm-1) | 3010, 1133 |
| 1H NMR δ | 6.22 (t, 1H, =CH); 6.15 (m, 1H, =CH); 5.80 (s, 2H, ArH); 3.91 (s, 9H, -OCH3); 2.02 (dd, 2H, -CH2); 1.26 (m, 8H, CH2); 0.94 (s, 3H, -CH3) |
| 13C NMR δ | 160.8 (C); 159.5 (C); 141.5 (CH); 122.4 (CH); 105.5 (C); 90.8 (CH); 55.6 (CH3); 55.2 (CH3); 33.0 (CH2); 31.6 (CH2); 28.6 (CH3); 22.2 (CH2); 13.5 (CH3) |
T a b e l a 1. Właściwości deterentne dla trimetoksyalkenylobenzenów przeciw osobnikom wołka zbożowego (Sitophilus granarius)
| Asaron R | Współczynnik | Właściwość deterentna | ||
| względny | absolutny | sumaryczny | ||
| C2H5 | 96,7 | 83,0 | 179,6 | bardzo dobra |
| C3H7 | 100,0 | 4,6 | 104,6 | dobra |
| C4H9 | 96,6 | 70,3 | 166,9 | bardzo dobra |
| C5H11 | 93,3 | 22,4 | 115,7 | dobra |
| C6H13 | 95,8 | 80,5 | 176,2 | bardzo dobra |
| C7H15 | 97,1 | 77,4 | 174,5 | bardzo dobra |
| azadirachtyna | 99,0 | 91,3 | 190,3 | bardzo dobra |
PL 208 580 B1
T a b e l a 2. Właściwości deterentne dla trimetoksyalkenylobenzenów przeciw osobnikom larwom skórka zbożowego (Trogoderma granarium)
| Asaron R | Współczynnik | Właściwość deterentna | ||
| względny | absolutny | sumaryczny | ||
| C2H5 | 95,4 | 71,2 | 166,6 | bardzo dobra |
| C3H7 | 93,6 | 51,3 | 144,9 | dobra |
| C4H9 | 88,1 | 60,5 | 148,6 | dobra |
| C5H11 | 91,7 | 62,6 | 154,3 | dobra |
| C6H13 | 85,0 | 90,7 | 175,6 | bardzo dobra |
| C7H15 | 94,8 | 73,1 | 167,9 | bardzo dobra |
| azadirachtyna | 100 | 94,2 | 194,2 | bardzo dobra |
T a b e l a 3. Właściwości deterentne dla trimetoksyalkenylobenzenów przeciw osobnikom larwom trojszyka ulca (Tribolium confusum)
| Asaron R | Współczynnik | Właściwość deterentna | ||
| względny | absolutny | sumaryczny | ||
| C2H5 | 96,4 | 91,3 | 187,8 | bardzo dobra |
| C3H7 | 100,0 | 40,6 | 140,6 | dobra |
| C4H9 | 90,4 | 28,5 | 118,9 | dobra |
| C5H11 | 95,3 | 42,1 | 137,3 | dobra |
| C6H13 | 95,8 | 63,8 | 159,6 | bardzo dobra |
| C7H15 | 95,5 | 77,4 | 173,0 | bardzo dobra |
| azadirachtyna | 100 | 924,0 | 192,0 | bardzo dobra |
T a b e l a 4. Właściwości deterentne dla trimetoksyalkenylobenzenów przeciw osobnikom dorosłym trojszyka ulca (Tribolium confusum)
| Asaron R | Współczynnik | Właściwość deterentna | ||
| względny | absolutny | sumaryczny | ||
| C2H5 | 77,8 | 91,6 | 169,4 | bardzo dobra |
| C3H7 | 80,7 | 88,9 | 169,7 | bardzo dobra |
| C4H9 | 97,2 | 39,0 | 136,2 | dobra |
| C5H11 | 95,7 | 36,1 | 131,8 | dobra |
| C6H13 | 97,9 | 29,0 | 126,9 | dobra |
| C7H15 | 97,4 | 31,4 | 128,8 | dobra |
| azadirachtyna | 100 | 85 | 185 | bardzo dobra |
PL 208 580 B1
Claims (1)
- Deterenty pokarmowe owadów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową zawie rającą od 2 do 7 atomów węgla.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383856A PL208580B1 (pl) | 2007-11-22 | 2007-11-22 | Deterenty pokarmowe owadów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383856A PL208580B1 (pl) | 2007-11-22 | 2007-11-22 | Deterenty pokarmowe owadów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383856A1 PL383856A1 (pl) | 2009-05-25 |
| PL208580B1 true PL208580B1 (pl) | 2011-05-31 |
Family
ID=42986166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383856A PL208580B1 (pl) | 2007-11-22 | 2007-11-22 | Deterenty pokarmowe owadów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208580B1 (pl) |
-
2007
- 2007-11-22 PL PL383856A patent/PL208580B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383856A1 (pl) | 2009-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Juliusz et al. | Sweet ionic liquids-cyclamates: Synthesis, properties, and application as feeding deterrents | |
| EP0318425A1 (de) | 2,2-Difluorcyclopropylethanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| US4339457A (en) | 3-(Pyrrol-1-yl)phenylmethyl esters and intermediates | |
| Tomar et al. | Synthesis and synergistic activity of dillapiole based pyrethrum synergists | |
| DE3876298T2 (de) | Heterozyklische pestizidverbindungen. | |
| US2939871A (en) | 2-chloro-substituted tetrahydrothiophene oxides, and composition containing the same | |
| JPS6144835A (ja) | （＋）‐４‐置換‐２‐インダノール類及びその製法 | |
| US4329360A (en) | Benzophenones and their use as fungicides | |
| PL208580B1 (pl) | Deterenty pokarmowe owadów | |
| EP2611813B1 (de) | Dithiin-tetra(thio)carboximide zur bekämpfung phytopathogener pilze | |
| US4668815A (en) | Derivatives of phenylacetic ester, a process for producing the same and insecticidal compositions containing the same as an active ingredient | |
| DD298926A5 (de) | Pestizide | |
| US4429149A (en) | 4-Phenyl-2-indanyl esters of 1R,cis-3-(2-halo-3,3,3-trifluoropropenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| PL222646B1 (pl) | 5-(alliloksy)-1,3-dimetoksy-2-((1E)-alk-1-enylo)benzeny jako deterenty szkodników magazynowych | |
| CA2072806A1 (en) | Benzophenones having an antifungal activity | |
| PL219447B1 (pl) | Nikotyniany 4-((1E)-alk-1-enylo)-3,5-dimetoksyfenylu jako nowe deterenty szkodników magazynowych | |
| US4368205A (en) | 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives | |
| US4346251A (en) | 4-Substituted-2-indanols | |
| Halton et al. | Studies in the cycloproparene series: Approaches to octahydrocyclopropa-[l] phenanthrenes | |
| JP2686019B2 (ja) | シロアリ防除剤 | |
| US4408057A (en) | 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives | |
| US4742078A (en) | Pyran derivatives | |
| PL206172B1 (pl) | Acesulfamiany alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowe jako deterenty pokarmowe owadów oraz sposób wytwarzania acesulfamianów alkoksymetylo (2-hydroksyetylo) dimetyloamoniowych | |
| JPH0211589B2 (pl) | ||
| US4442296A (en) | 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives |