PL208103B1 - Poliester, sposób wytwarzania poliestru, zastosowanie poliestru oraz kompozycja farby lub lakieru - Google Patents
Poliester, sposób wytwarzania poliestru, zastosowanie poliestru oraz kompozycja farby lub lakieruInfo
- Publication number
- PL208103B1 PL208103B1 PL372276A PL37227603A PL208103B1 PL 208103 B1 PL208103 B1 PL 208103B1 PL 372276 A PL372276 A PL 372276A PL 37227603 A PL37227603 A PL 37227603A PL 208103 B1 PL208103 B1 PL 208103B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- inulin
- acid
- drying oil
- polyester
- drying
- Prior art date
Links
- -1 Polysaccharide esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 66
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 10
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 76
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 claims abstract description 65
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 58
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 85
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 61
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 27
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 16
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 16
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 16
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 13
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims description 4
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims description 4
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 125000005457 triglyceride group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 3
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 25
- BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N fructose group Chemical group OCC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 abstract 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 50
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 21
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 21
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 21
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 19
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 208000016444 Benign adult familial myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 18
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 18
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 18
- 208000016427 familial adult myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 18
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 14
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 7
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 6
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 6
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 4
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 4
- 244000298479 Cichorium intybus Species 0.000 description 3
- 235000007542 Cichorium intybus Nutrition 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 240000008892 Helianthus tuberosus Species 0.000 description 2
- 235000003230 Helianthus tuberosus Nutrition 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- QNTKVQQLMHZOKP-NEJDVEAASA-N (2r,3r,4s,5s,6r)-2-[(2s,3s,4s,5r)-2-[[(2r,3s,4s,5r)-2-[[(2r,3s,4s,5r)-2-[[(2r,3s,4s,5r)-3,4-dihydroxy-2,5-bis(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxymethyl]- Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(O[C@@H]4[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 QNTKVQQLMHZOKP-NEJDVEAASA-N 0.000 description 1
- FBWMYSQUTZRHAT-HZJYTTRNSA-N (9z,12z)-octadeca-9,12-dienoyl chloride Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(Cl)=O FBWMYSQUTZRHAT-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODEHMIGXGLNAKK-OESPXIITSA-N 6-kestotriose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@](CO)(O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1 ODEHMIGXGLNAKK-OESPXIITSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- 244000019459 Cynara cardunculus Species 0.000 description 1
- 235000019106 Cynara scolymus Nutrition 0.000 description 1
- 235000012040 Dahlia pinnata Nutrition 0.000 description 1
- 244000115658 Dahlia pinnata Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 102100028208 Raftlin Human genes 0.000 description 1
- 101710159571 Raftlin Proteins 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001125046 Sardina pilchardus Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000016520 artichoke thistle Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000000837 carbohydrate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- QNTKVQQLMHZOKP-UHFFFAOYSA-N fructofuranosylnystose Natural products OC1C(O)C(CO)OC1(CO)OCC1(OCC2(OCC3(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)C(C(O)C(CO)O3)O)C(C(O)C(CO)O2)O)C(O)C(O)C(CO)O1 QNTKVQQLMHZOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021433 fructose syrup Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229940040452 linolenate Drugs 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D105/00—Coating compositions based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09D101/00 or C09D103/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0051—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Fructofuranans, e.g. beta-2,6-D-fructofuranan, i.e. levan; Derivatives thereof
- C08B37/0054—Inulin, i.e. beta-2,1-D-fructofuranan; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy poliestru, sposobu wytwarzania poliestru, zastosowania poliestru oraz kompozycji farby lub lakieru. W szczególności wynalazek dotyczy poliestrów wytworzonych z materiałów odnawialnych i ich zastosowania jako spoiw w schnących na powietrzu kompozycjach lakierów lub farb. Wynalazek dotyczy ponadto sposobu wytwarzania takich poliestrów i schnących na powietrzu kompozycji lakierów lub farb, zawierających takie poliestry.
Zwykła schnąca na powietrzu kompozycja farby może zawierać oligomery alkidowe jako spoiwa. Takie alkidy stosowane w kompozycjach powłokowych przydatnych do stosowania w temperaturze otoczenia, syntetyzuje się w reakcji polikondensacji kwasów polikarboksylowych, alkoholi wielowodorotlenowych i nienasyconych kwasów tłuszczowych lub olejów. Do wysoce przydatnych kwasów polikarboksylowych należy np. kwas (bezwodnik) ftalowy, kwas izoftalowy, kwas tereftalowy, kwas trimelitowy, kwas piromelitowy, kwas adypinowy, kwas sebacynowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy i kwas (bezwodnik) tetrahydroftalowy. Do polialkoholi zwykle stosowanych w syntezie alkidów należą między innymi: pentaerytryt, dipentaerytyt, gliceryna, glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol propylenowy, glikol neopentylowy, trimetylolopropan, trimetyloloetan, di-trimetylolopropan i 1,6-heksanodiol. Większość wyżej wspomnianych polikwasów i polialkoholi stanowią bloki strukturalne alkidu pochodzące z surowców petrochemicznych. Do innych składników modyfikujących, które można ewentualnie zastosować przy wytwarzaniu schnących na powietrzu żywic alkidowych należą: izocyjaniany, takie jak diizocyjanian toluenu, diizocyjanian izoforonu i diizocyjanian heksametylenu, kwas benzoesowy, kwas abietynowy, żywice fenolowe, siloksan i monomery winylowe, takie jak styren, winylotoluen i (met)akrylany alkilu. Gliceryna i di-kwasy, kwas adypinowy, kwas sebacynowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas bursztynowy i kwas glutarowy, oraz kwas abietynowy otrzymuje się z odnawialnych źródeł, ale prowadzą one do farb alkidowych o niewystarczającym narastaniu twardości i o małej zawartości części stałych.
Zsyntetyzowano innego typu związki podobne do alkidów: w EP-A-792888 ujawniono estry inuliny, w których co najmniej jedna grupa hydroksylowa inuliny jest zestryfikowana nasyconym kwasem C2-C22 karboksylowym, oraz ich zastosowanie jako substancji powierzchniowo czynnych. Określono wytwarzanie takich estrów w reakcji inuliny z: (a) chlorkiem lub bezwodnikiem kwasowym z użyciem pirydyny jako jedynego rozpuszczalnika; (b) z bezwodnikiem kwasowym z użyciem wody jako jedynego rozpuszczalnika lub bez rozpuszczalnika; albo (c) z estrem kwasu, z uż yciem katalizatora, ale bez rozpuszczalnika. Kwas ten lub mieszaninę kwasów moż na zastosować do estryfikacji grup OH, przy stopniu podstawienia (DS) wynoszącym 1, korzystnie 0,5. Przedstawiono produkty w roztworze wodnym lub w postaci proszku. W GB-A-2337950 ujawniono przeciwporostowe kompozycje powłokowe zawierające nieschnący ester polisacharydu jako błonotwórcze spoiwo. W WO-A-9422919 ujawniono zastosowanie estrów kwasów tłuszczowych z polisacharydami jako skł adnika kleju topliwego i jako powł oki dla substancji czynnych, takich jak nawozy sztuczne.
Głównym celem wynalazku jest dostarczenie nowych poliestrów wytwarzanych z materiałów odnawialnych, przydatnych jako spoiwa. Innym celem jest dostarczenie schnących na powietrzu kompozycji farb lub lakierów, zawierających takie spoiwa. Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie błonotwórczych farb lub lakierów w całości pochodzących ze źródeł rolniczych i odnawialnych. Jeszcze innym celem jest dostarczenie farb lub lakierów o jednej lub większej liczbie następujących właściwości: zmniejszona lepkość istotna lub szybkie schnięcie lub wysokie właściwości jakościowe błony, takie jak zmniejszone (ograniczone) żółknięcie, brak zmarszczek przy nakładaniu w grubych warstwach, elastyczność i przezroczystość.
Przedmiotem wynalazku jest poliester, charakteryzujący się tym, że wytwarzany jest przez: transestryfikację (i) inuliny oraz (ii) estrów C1-6 alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych, albo przez interestryfikację (i) estru acylowego inuliny oraz (ii) oleju schnącego lub oleju półschnącego, gdzie olej schnący lub olej półschnący stanowi mieszaninę triglicerydów nasyconych oraz mono-, di-, tri-nienasyconych kwasów tłuszczowych,
PL 208 103 B1 lub stanowi trigliceryd nienasyconych kwasów karboksylowych, które zawierają co najmniej 10 atomów węgla, przy czym inulina ma wzór ogólny G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2.
Poliester korzystnie ma stopień podstawienia w zakresie 0,2-3,0.
Korzystnie poliester wytwarzany jest z inuliny lub jej estru acylowego wykazujących polidyspersyjność poniżej 2.
Korzystnie poliester wytwarzany jest z olejów schnących lub olejów półschnących zawierających nienasycone kwasy tłuszczowe o liczbie jodowej co najmniej 100, przy czym korzystnie liczba jodowa nienasyconych kwasów tłuszczowych mieści się w zakresie 100-140.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania poliestru określonego wyżej, charakteryzuje się tym, że obejmuje etap transestryfikacji w temperaturze 120°C do 170°C w ciągu 4 do 24 godzin, (i) inuliny oraz (ii) estrów C1-6 alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych, albo interestryfikacji w temperaturze 120°C do 170°C w cią gu 4 do 24 godzin, (i) estru acylowego inuliny oraz (ii) oleju schnącego lub oleju półschnącego, gdzie olej schnący lub olej półschnący stanowi mieszaninę triglicerydów nasyconych oraz mono-, di-, tri-nienasyconych kwasów tłuszczowych, lub stanowi trigliceryd nienasyconych kwasów karboksylowych, które zawierają co najmniej 10 atomów węgla, przy czym inulina ma wzór ogólny G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2.
Sposób wytwarzania poliestru korzystnie obejmuje etap interestryfikacji:
(i) estru acylowego inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) estrów C1-6 alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych.
Sposób wytwarzania poliestru korzystnie obejmuje etap transestryfikacji:
(i) inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
W sposobie korzystnie inulinę acyluje się przed reakcją z olejem schnącym, olejem pół schnącym lub ich pochodnymi w postaci estrów alkilowych.
Korzystnie w sposobie wolne grupy hydroksylowe w wytworzonych poliestrach są zacylowane.
Sposób korzystnie prowadzi się w obecności polarnego aprotonowego rozpuszczalnika którym jest N,N-dietyloacetamid.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie poliestru określonego wyżej, jako spoiwa w farbach.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie jako spoiwa w lakierach.
Przedmiotem wynalazku jest także kompozycja farby lub lakieru, charakteryzująca się tym, że zawiera jako spoiwo poliester określany według wynalazku i co najmniej jedną sykatywę wybraną z grupy obejmującej tlenki metali, wodorotlenki metali, fosforany metali, węglany metali, siarczany metali, sebacyniany metali; i sole metali, w których anion wybrany jest z grupy obejmującej aniony pochodzące od kwasu naftenowego, kwasu 2-etyloheksanowego, kwasu neodekanowego, kwasu dekanowego, kwasu dodekanowego, kwasu izokarboksylowego, kwasu sebacynowego i linolenowego i gdzie metal wybrany jest z grupy obejmującej kobalt, mangan, żelazo, ołów, cyrkon, stront, glin, cer, wanad, srebro, tytan, wapń, bar, bizmut, cynk, lit i potas.
Co najmniej jeden lub większą liczbę wyżej wymienionych celów spełniają ujawnione kompozycje powłokowe. Schnące na powietrzu kompozycje farb i lakierów według wynalazku oparte są na spoiwach, które można wytwarzać z materiałów odnawialnych. Charakteryzują się one tym, że spoiwa zasadniczo zawierają poliestry, które można otrzymać na drodze transestryfikacji lub interestryfikacji inuliny lub jej estru acylowego i oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych estrów alkilowych.
PL 208 103 B1
W szczególnoś ci wynalazek dotyczy wię c poliestrów wytwarzanych przez transestryfikację lub interestryfikację:
(i) inuliny o ogólnym wzorze G(F)n lub jej estru acylowego, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
Wynalazek dostarcza także sposoby wytwarzania takich poliestrów i zastosowania takich poliestrów jako spoiw powłokach. Wynalazek ujawnia również takie spoiwa i ich zastosowanie w schną cych na powietrzu kompozycjach farb lub lakierów.
Szczegółowy opis
W opisie okreś lenie „acyl oznacza grupę alkilową przyłączonego do podwójnego wią zania węgiel-tlen. W szczególności acyl oznacza grupę o wzorze R1CO-, gdzie R1 oznacza alkil.
W opisie okreś lenie „alkil, samo lub w połączeniu, dotyczy nasyconych grup wę glowodorowych o prostym i rozgałęzionym łańcuchu, zawierających 1-6 atomów węgla, korzystnie 1-4 atomy węgla, korzystniej 1-2 atomy węgla. Do takich grup przykładowo należy metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, s-butyl, t-butyl, 2-metylobutyl itp.
W jednej postaci taki ester acylowy inuliny stanowi niższy ester acylowy, gdzie „niż szy oznacza zawierający 1-4 atomy węgla. Do odpowiednich estrów acylowych inuliny należy ester octanowy, ester propionianowy itp.
W innej postaci ester alkilowy oleju schną cego lub półschną cego dotyczy krótkołańcuchowych alkilowych estrów kwasów tłuszczowych, gdzie „krótkołańcuchowy oznacza zawierający 1-6 atomów węgla. Do odpowiednich krótkołańcuchowych estrów alkilowych takich kwasów tłuszczowych należy ester metylowy, ester etylowy itp.
W jednej postaci wynalazek dotyczy poliestrów wytwarzanych drogą interestryfikacji (i) estru acylowego inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schną cego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
W innej postaci wynalazek dotyczy poliestrów wytwarzanych przez transestryfikację (i) inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
Poliestry według wynalazku mogą charakteryzować się średnim stopniem podstawienia w zakresie 0,2-3,0, przy czym stopień podstawienia oznacza ś rednią liczbę podstawionych grup funkcyjnych OH w jednostce monosacharydowej, zazwyczaj oznaczaną metodą 13C-NMR. W innej postaci poliester może wykazywać stopień podstawienia w zakresie 0,5-2,5 lub np. 1,0-2,0.
Poliestry według wynalazku wytwarza się przez transestryfikację lub interestryfikację: (i) inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2,' oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
Inulina jest polimerem(2 >1)-e-D-fruktofurananu z końcową grupą α-D-glukopiranozylową. Inulinę często przedstawia się wzorem sumarycznym G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n waha się od 2 do 60. W przemyśle inulina jest stosowana przede wszystkim w sektorze spożywczym w takich celach jak produkcja pieczywa dla diabetyków i syropu fruktozowego.
Inulina jest bardzo rozpowszechnionym w przyrodzie węglowodanem i występuje w takich produktach, jak cykoria, topinambur, dalie i karczochy, a także w innych roślinach, w których służy jako materiał magazynowy. Wydzielana jest w ekonomicznie znaczących ilościach z cykorii (Cichorium intybus) i topinamburów. W zależności od typu rośliny i okresu zbiorów, inulina charakteryzuje się różnym rozkładem ciężaru cząsteczkowego i różną średnią długością łańcuchów w zakresie 8-25. Wielkość poszczególnych cząsteczek waha się ogólnie w zakresie 5-50 jednostek monosacharydych na łańcuch. Jednakże istnieją natywne inuliny o średniej długości łańcucha ponad 25 i o odpowiednio dłuższych poszczególnych łańcuchach. Sacharoza może również stanowić surowiec do enzymatycznego wytwarzania krótkołańcuchowej inuliny. Enzym pobiera jednostkę fruktozy z cząsteczki sacharozy i przenosi ją do innej cząsteczki sacharozy, z wytworzeniem oligomerów, takich jak kestoza (GF2), nystosa (GF3) fruktofuranozylonystoza (GF4).
Inulina lub jej ester acylowy, wybrane do wytwarzania poliestrów według wynalazku, mogą wykazywać wąski rozkład ciężaru cząsteczkowego, charakteryzujący się polidyspersyjnością co
PL 208 103 B1 najwyżej 10. Przykładowo, polidyspersyjność może wynosić poniżej 2 lub poniżej 1,5, korzystnie poniżej 1,3. Polidyspersyjność definiuje się jako stosunek wagowo średniego ciężaru cząsteczkowego do liczbowo średniego ciężaru cząsteczkowego; wyznacza się ją zazwyczaj metodą chromatografii wykluczenia (SEC).
Olej schnący, olej półschnący lub ich pochodne w postaci estrów alkilowych, stosowane do wytwarzania poliestrów według wynalazku, można dogodnie wybrać tak, aby nadać zdolność schnięcia na powietrzu spoiwom, a tym samym kompozycjom farb lub lakierów opartym na takich spoiwach. Oleje schnące i półschnące stanowią mieszaniny triglicerydów nasyconych oraz mono-, di-, tri-nienasyconych kwasów tłuszczowych, w szczególności triglicerydy nienasyconych długołańcuchowych kwasów karboksylowych, które zazwyczaj zawierają co najmniej 10 atomów węgla, często około 10-24, korzystnie około 16-22 atomy, a najkorzystniej około 18-20 atomów węgla. Półschnące i schnące kwasy tłuszczowe stanowią kwasy tłuszczowe o takim samym składzie alifatycznych łańcuchów, jak oleje, z których pochodzą. Klasyfikacja olejów oparta jest na liczbie jodowej; w przypadku oleju schnącego liczba jodowa wynosi > 140; w przypadku oleju półschnącego liczba jodowa przypada w zakresie 125-140, a w przypadku oleju nieschnącego liczba jodowa wynosi < 125 („Surface Coatings, Swaraj Paul, John Wiley and Sons; str. 89).
Nienasycone kwasy tłuszczowe występujące w takich olejach schnących lub półschnących mogą wykazywać liczbę jodową co najmniej 100, wyrażaną jako liczba cg (centygramów) jodu na g kwasów tł uszczowych (np. metoda badań ASTM D-1959). W jednej postaci kwasy tł uszczowe mają liczbę jodową w zakresie 100-140. Przykładowo, takie kwasy tłuszczowe mogą mieć liczbę jodową powyżej 125 (półschnące) lub 140 (schnące). Typowe, ale nieograniczające przykłady nienasyconych kwasów tłuszczowych przydatnych w wynalazku obejmują: szafranowy kwas tłuszczowy, kwas tłuszczowy oleju talowego, kwas tłuszczowy oleju rzepakowego, kwas tłuszczowy oleju arachidowego, kwas tłuszczowy oleju sojowego, kwas tłuszczowy oleju lnianego, kwas tłuszczowy oleju sardynkowego, kwas tłuszczowy oleju śledziowego, kwas tłuszczowy z łoju, kwas tłuszczowy oleju słonecznikowego, kwas tłuszczowy oleju bawełnianego oraz ich mieszaniny. Przegląd różnych olejów schnących i półschnących oraz właściwości takich olejów opublikowano w „Surface Coatings, Swaraj Paul, John Wiley and Sons, publikacji, którą wprowadza się jako źródło literaturowe.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania poliestru według wynalazku, obejmującego etap transestryfikacji lub interestryfikacji (i) inuliny o ogólnym wzorze G(F)n lub jej estru acylowego, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
W jednej postaci wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania poliestru wedł ug wynalazku, obejmującego etap interestryfikacji (i) estru acylowego inuliny o ogólnym wzorze G(F)n lub jej estru acylowego, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schną cego, oleju pół schną cego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
W jeszcze innej postaci wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania poliestru wedł ug wynalazku, obejmującego etap transestryfikacji (i) o ogólnym wzorze G(F)n lub jej estru acylowego, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
W przypadku częściowej estryfikacji (czyli ż ywic o stopniu podstawienia poniż ej 3,0) ilość wolnych resztkowych grup hydroksylowych można zmniejszyć drogą dodatkowej reakcji np. z bezwodnikiem octowym.
W kolejnej postaci inulinę moż na ewentualnie poddać acylowaniu przed reakcją z olejem schnącym lub olejem półschnącym, albo z ich pochodnymi w postaci estrów alkilowych.
Reakcję transestryfikacji lub interestryfikacji można przeprowadzić jako reakcję inuliny lub niższego acylowego estru inuliny i z olejem lub jego pochodnymi w postaci estrów alkilowych, w temperaturze 120-170°C przez 4-24 godziny. W jednej postaci reakcję interestryfikacji lub transestryfikacji można prowadzić w obecności polarnego aprotonowego rozpuszczalnika. W innej postaci reakcję tę prowadzi się w atmosferze obojętnej i ewentualnie pod zmniejszonym ciśnieniem.
Do odpowiednich katalizatorów do przeprowadzania tej reakcji należą, ale nie wyłącznie, K2CO3, Na2CO3, LiOH i NaOMe. Stosunek inulina:olej dopasowuje się tak, aby osiągnąć żądany
PL 208 103 B1 stopień podstawienia. W razie potrzeby można dodać nadtlenku wodoru w celu wybielenia otrzymanego produktu w temperaturze 25-40°C.
Wolne grupy hydroksylowe w poliestrach otrzymanych drogą transestryfikacji można acylować pochodną niskocząsteczkowego kwasu, taką jak bezwodnik octowy.
Poliestry według wynalazku charakteryzują się wąskim rozkładem ciężaru cząsteczkowego. Mała polidyspersyjność poliestru jest korzystna z punktu widzenia niskiej lepkości istotnej poliestru, dzięki czemu jedynie ograniczona ilość rozcieńczalnika jest niezbędna do osiągnięcia praktycznej lepkości roboczej. Typowo ilość rozpuszczalnika organicznego do rozcieńczania poliestrowego spoiwa wynosi mniej niż około 40% wag., korzystnie mniej niż około 15% wag., korzystniej mniej niż około 10% wag. Do odpowiednich rozpuszczalników organicznych do rozcieńczania spoiw poliestrowych według wynalazku należą alifatyczne, cykloalifatyczne i aromatyczne węglowodory, etery alkoholi, estry eterów alkoholi i N-metylopirolidon. Jednakże może to być również nośnik wodny z poliestrem w postaci emulsji i odpowiednim emulgatorem, jak to jest dobrze znane.
Dodatkową zaletę wąskiego rozkładu ciężaru cząsteczkowego stanowi to, że po utwardzeniu otrzymuje się równomiernie usieciowaną polimeryczną sieć, o ulepszonych ogólnych właściwościach błony, takich jak wysoka elastyczność.
Poliestry według wynalazku znajdują w szczególności zastosowanie jako spoiwa w kompozycjach powłokowych, zwłaszcza w kompozycjach powłokowych o wysokiej zawartości suchej masy. W szczególności, poliestry według wynalazku można stosować jako spoiwa w farbach i lakierach.
Poliestry można formułować w kompozycje powłokowe, takie jak lakier lub farba. Farby mogą ewentualnie zawierać różne pigmenty, rozcieńczalniki, środki korygujące i dodatki strukturotwórcze, oraz ciekłe nośniki. Lakiery mogą ewentualnie zawierać rozcieńczalniki, środki korygujące i dodatki strukturotwórcze oraz ciekłe nośniki. Nieograniczające przykłady takich materiałów obejmują: nieorganiczne i organiczne pigmenty, sykatywy, środki przeciw kożuszeniu, środki zwilżające pigment i podłoże, środki przeciw firankowaniu, przeciwutleniacze, środki bakteriobójcze, fungicydy, środki gaszące pianę, środki poślizgowe, środki regulujące płynięcie i rozlewność, absorbery UV, HALS - wymiatacze rodników, inhibitory korozji, woski, dodatki zapobiegające tworzeniu kraterów, rozpuszczalniki organiczne i wodę.
Wynalazek dotyczy ponadto schnących na powietrzu kompozycji farb lub lakierów, zawierających jako spoiwo poliester według wynalazku i co najmniej jedną sykatywę.
Proces utwardzania przy schnięciu na powietrzu obejmuje utlenianie, czyli reakcję z tlenem z powietrza. Przebiega on zawsze w obecności sykatywy, zwanej również jako katalizator, który w rzeczywistoś ci stanowi połączenie soli metali. Do odpowiednich katalizatorów autoutleniania, które nazywa się również suszkami lub sykatywami, należą karboksylany lub alkoksylany metali alkalicznych, ziem alkalicznych, przejściowych i ziem rzadkich. Typowe przykłady stanowią sole metali, w których anion pochodzi np. od kwasu naftenowego, kwasu 2-etyloheksanowego, kwasu neodekanowego, kwasu dekanowego, kwasu dodekanowego, kwasu izokarboksylowego, kwasu sebacynowego i linolenowego. Jako odpowiednie metale można wymienić kobalt, mangan, żelazo, ołów, cyrkon, stront, glin, cer, wanad, srebro, tytan, wapń, bar, bizmut, cynk, lit i potas. Zazwyczaj mieszaniny soli metali stosuje się przy autoutlenianiu żywic alkidowych, w których co najmniej jeden z metali występuje na więcej niż jednym stopniu utlenienia. Inne przykłady sykatyw obejmują nieorganiczne lub organiczne związki metali, takie jak tlenki, wodorotlenki, fosforany, węglany, siarczany, sebacyniany, w tym obojętne, kwaśne lub zasadowe sole metali (mydła). W odniesieniu do zawartości metalu, sykatywy stosuje się w iloś ci w zakresie od 10-3 do 4% wag., w stosunku do zawartoś ci części stałych w spoiwie.
Korzystnymi kompozycjami według wynalazku są kompozycje o wysokiej zawartości części stałych, korzystnie o zawartości części stałych około 70-90%, korzystniej około 80-90%. Rozpuszczalnik organiczny jest zazwyczaj obecny w takiej ilości, aby utrzymać zawartość lotnych związków organicznych (VOC) na poziomie poniżej około 350 g/litr, korzystnie poniżej około 250 g/litr, najkorzystniej poniżej 210 g/litr.
Kompozycje farb według wynalazku są w szczególności przydatne do stosowania jako farby dekoracyjne. Można je nanosić jako warstwy o odpowiednio dużej grubości i charakteryzują się one dobrą siłą krycia i zdolnością schnięcia.
Jednakże węglowodanowe estry schnących kwasów tłuszczowych, w których grupa węglowodanowa pochodzi od oligomerycznych dekstryn, nie mogą być wytwarzane opisanymi sposoPL 208 103 B1 bami, ale jedynie w reakcji węglowodanu z chlorkami lub bezwodnikami kwasów tłuszczowych (jak to opisano w WO 94/22919). Otrzymane w ten sposób szybkoschnące spoiwa wykazują szerszy rozkład ciężaru cząsteczkowego i o wiele wyższe liczby lepkościowe niż poliestry (estry inuliny) według wynalazku o odpowiednim stopniu polimeryzacji. Na dodatek stwierdzono, że estry schnących estrów tłuszczowych z oligomerycznymi dekstrynami, o stopniu podstawienia poniżej niż 2,5, nie nadają się jako spoiwa dla farb alkidowych, gdyż nie można ich przetwarzać w zwykły sposób. Wynalazek ilustrują poniższe reprezentatywne przykłady nieograniczające jego zakresu.
P r z y k ł a d y
Stosowane metody badań
W przypadku pewnych lub wszystkich farb z poniższych przykładów mierzono następujące właściwości:
Lepkość farby przy małej szybkości ścinania mierzono wiskozymetrem HAAKE VT500 z użyciem cylindrycznego wrzeciona e E30 przy prędkości 179 obrotów/minutę w 23°C.
Lepkość farby przy małej szybkości ścinania mierzono metodą ICI ze stożkiem i płytką (ASTM D 4287) przy szybkości ścinania 10000 s-1; w dPa-s.
Zawartość części stałych i poziom VOC w kompozycjach obliczano z procentowej zawartości części stałych w różnych składnikach i gęstości stosowanego rozpuszczalnika.
Stopień wyschnięcia kompozycji farb oceniano rejestratorem schnięcia BK (Sheen Instruments Ltd). Warstwę farby o grubości na mokro 150 μm nanosi się na szklany pasek 30,5 x 2,5 cm. Pionową stępioną igłę umieszcza się na świeżo naniesionej błonie pod obciążeniem 5 G i przeciąga się przez wyschniętą farbę z prędkością 24,4 mm/h w kierunku równoległym do długości powłoki.
Zmarszczki oceniano wzrokowo na wyschniętej błonie o grubości na mokro 300 μm na płytkach szklanych. Wyniki podawano w „skali Sigma, w której 0 odpowiada całkowicie gładkiej błonie, a 5 oznacza silne zmarszczenie na całej powierzchni błony.
Elastyczność błony farby ocenia się w próbie tłoczności Erichsena, zgodnie z ISO 1520. Przy użyciu wgłębnika i soczewki, ocenia się głębokość wgniecenia, przy której powłoka zaczyna pękać.
Twardość błony oceniano przez oznaczenie łatwości pękania błony farby pod paznokciem po 1 dniu i 14 dniach utwardzania.
Poziom połysku błony farby mierzono po 24 godzinach schnięcia reflektometrem Dr. Lange Refo 3, zgodnie z ISO 2813.
Stopień rozlewności oceniano na podstawie zaniku śladów pędzla po naniesieniu i gładkości wyschniętej powierzchni. Stopień rozlewności oceniano w skali opisowej, od 1 (dobra rozlewność) do 5 (zła rozlewność).
Do oceny skłonności kompozycji do żółknięcia zastosowano przyspieszoną metodę opisaną w American Paint & Coating Journal, 17 stycznia, 1994, str. 44. Białość błony farby mierzono z użyciem algorytmu Friele'a, przed i po 6 godzinnej ekspozycji w atmosferze amoniaku.
Przyczepność błon farby do drewna świerkowego i starzonych alkidów oznaczano metodą siatki nacięć (ISO 2409) i metodą nacięć (ASTM D3359). Na podłoże nanoszono błonę farby o grubości na mokro 100 μm i suszono ją przez 1 tydzień w warunkach otoczenia. Po tygodniu wykonywano nacięcia w błonie i przyczepność mierzono metodą odrywania taśmy. Przyczepność oceniano w skali opisowej od 0 (bardzo dobra przyczepność) do 5 (zła przyczepność).
Zachowanie połysku przez błony farby w warunkach sztucznie przyspieszonego starzenia badano w komorze QUV-A (QUV Q-Panel) zgodnie z ASTM G 53. Farbę nanoszono na aluminiową płytkę Q-panel, poddawano starzeniu przez 3 tygodnie w warunkach otoczenia, a następnie eksponowano w cyklu 4 godziny promieniowania UV-A i 4 godziny kondensacji wody demineralizowanej bez promieniowania UV. Połysk pod kątem 60° monitorowano przez co najmniej 6 tygodni, a wyniki podano w tabeli 3.
W przypadku właściwości względnych stosowano skalę opisową, od 1 (dobry) do 5 (zły).
Stosowane metody analityczne:
Rozkład ciężaru cząsteczkowego oznaczano metodą chromatografii żelowej (aparat GPC z Millipore), z użyciem THF jako rozpuszczalnika, 3 kolumny Plgel 5 mm, mieszane-D z Polymer laboratories, krzywa kalibracyjna dla wzorców handlowego polistyrenu.
Liczbę kwasową mierzono zgodnie z ASTM, metoda D 1980-87 i wyrażano w mg KOH/g
PL 208 103 B1
Liczbę hydroksylową mierzono zgodnie z ASTM, metoda D 1957-86 i wyrażano w mg KOH/g
Stopień podstawienia (DS) stanowi stopień podstawionych grup funkcyjnych w sacharozie; oznacza się go metodą ilościowego 13C NMR, z użyciem spektrometru Bruker DPX 300.
Stopień polimeryzacji (DP) oznacza liczbę jednostek monosacharydowych; oznacza się go metodą HPLC z użyciem jednostki DIONEX.
O ile nie zaznaczono tego inaczej, wszystkie reagenty są dostę pne w handlu z Acros Organics lub Merck.
P r z y k ł a d 1
a. Wytwarzanie octanu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
1500 części wagowych [(pbw) - określenie to oznacza części wagowe)]N,N-dimetyloacetamidu; 400 pbw inuliny (dostępnej w handlu jako Raftiline HP, Orafti) o następujących właściwościach: polidyspersyjność: 1,1;
DP = 20,3
24,6 pbw octanu sodu.
306 pbw bezwodnika octowego
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 70-75°C w strumieniu azotu. W tej temperaturze dodano 306 pbw bezwodnika octowego. Ogrzewanie kontynuowano dodatkowo przez 4 godziny. Następnie, po ochłodzeniu, składniki lotne odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Następnie ślady kwasu octowego usunięto przez współdestylację pod zmniejszonym ciśnieniem kolejno z toluenem i etanolem. Otrzymany surowy produkt (zawierający około 20% N,N-dimetyloacetamidu) [octan inuliny o stopniu podstawienia (DS) około 1,3] zastosowano w następnym etapie bez dalszego oczyszczania.
b. Wytwarzanie spoiwa 1
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
2580 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
6 pbw surowego octanu inuliny
788 pbw oleju słonecznikowego, z Burg
67,8 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 140-142°C w strumieniu azotu przez 8 godzin. Następnie rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Otrzymaną w ten sposób pozostałość rozpuszczono w eterze naftowym (zakres wrzenia: 40-60°C) i potraktowano 1 równoważ nikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 1 godzinę w temperaturze 25-30°C.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: stopień podstawienia (linolenian): 0,6 stopień podstawienia (octan): 0,9 polidyspersyjność: 1,1 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 7,1 x 103 lepkość roztworu o stężeniu 60% wag. w benzynie lakierniczej: 90 dPa-s w 23°C.
c. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 1.
Kompozycje farby otrzymano w zwykły sposób. Składniki materiału powłokowego zmieszano, zdyspergowano z użyciem szybkoobrotowego disolwera, a następnie roztarto w młynie perełkowym. Kompozycję tę i składy kolejnych farb podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2.
P r z y k ł a d 2
а. Wytwarzanie octanu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
375 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
100 pbw inuliny (Raftiline HP, z Orafti);
б, 15 pbw octanu sodu;
55,1 pbw bezwodnika octowego
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 70-75°C w strumieniu azotu. W tej temperaturze dodano 55,1 pbw bezwodnika octowego. Ogrzewanie kontynuowano dodatkowo przez 4 godziny. Następnie, po ochłodzeniu, składniki lotne odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa).
PL 208 103 B1
Następnie ślady kwasu octowego usunięto przez współdestylację pod zmniejszonym ciśnieniem, kolejno z toluenem i etanolem. Otrzymany surowy produkt (zawierający około 20% N,N-dimetyloacetamidu) [octan inuliny o stopniu podstawienia około 0,9] zastosowano w następnym etapie bez dalszego oczyszczania.
b. Wytwarzanie spoiwa 2
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
560 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
154 pbw surowego octanu inuliny;
268 pbw oleju słonecznikowego;
24,9 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 140-142°C w strumieniu azotu przez 8 godzin. Następnie rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Otrzymaną w ten sposób pozostałość rozpuszczono w eterze naftowym (zakres wrzenia: 40-60°C) i potraktowano 1 równoważ nikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 1 godzinę w temperaturze 25-30°C.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: stopień podstawienia (linolenian): 0,6 stopień podstawienia (octan): 0,5 polidyspersyjność: 1,1 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 6,6 x 103 lepkość roztworu o stężeniu 85% wag. w benzynie lakierniczej: 27 dPa-s w 23°C.
c. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 2
Farbę na bazie spoiwa 2 otrzymano jak w przykładzie 1. Skład farby podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2.
P r z y k ł a d 3
a. Wytwarzanie spoiwa 3
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
1500 części wagowych (pbw) N,N-dimetyloacetamidu;
93,7 pbw inuliny (Raftlin HP);
270 pbw szafranowego FAME (Radia 30139, z Oleon) (FAME: ester metylowy kwasu tłuszczowego);
15,2 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 160-165°C w strumieniu azotu. Po 6 godzinach rozpuszczalnik i jakiekolwiek resztki metanolu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany produkt rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i potraktowano 1 równoważnikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 40 minut w temperaturze 35°C.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: stopień podstawienia: 1,1 zawartość szafranowego FAME: 12% molowych polidyspersyjność: 1,2 lepkość roztworu o stężeniu 81,5% wag. w rozpuszczalniku ShellSol D40 (z Shell): 60 dPa-s w 23°C.
b. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 3
Farbę na bazie spoiwa 3 otrzymano jak w przykładzie 1. Skład farby podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2.
P r z y k ł a d 4 a. Wytwarzanie spoiwa 4
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
1500 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
93.7 pbw inuliny (Raftilin HP);
477.7 pbw szafranowego FAME (Radia 30139, z Oleon)
15,8 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 160-165°C w strumieniu azotu. Po 6 godzinach rozpuszczalnik i jakiekolwiek resztki metanolu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Otrzymany produkt rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i potrakto10
PL 208 103 B1 wano 1 równoważnikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 40 minut w temperaturze 35°C. Po ochłodzeniu do 25°C warstwę organiczną przemyto kilka razy metanolem w celu usunięcia nadmiaru szafranowego FAME.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 8% molowych stopień podstawienia: 2,0 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 10 x 103 polidyspersyjność: 1,3 lepkość roztworu o stężeniu 82% wag. w rozpuszczalniku ShellSol D40 (z Shell): 50 dPa-s w 23°C.
b. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 4
Farbę na bazie spoiwa 4 otrzymano jak w przykładzie 1. Skład farby podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2.
P r z y k ł a d 5
a. Wytwarzanie spoiwa 5
Wytwarzanie linolenianu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
3000 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
187.4 pbw inuliny (Raftilin HP);
955.4 pbw szafranowego FAME (Radia 30139, z Oleon);
31,6 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 160-165°C w strumieniu azotu. Po 6 godzinach rozpuszczalnik i jakiekolwiek resztki metanolu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Otrzymany produkt rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i potraktowano 1 równoważnikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 40 minut w temperaturze 35°C. Po ochłodzeniu do 25°C warstwę organiczną przemyto kilka razy metanolem w celu usunięcia nadmiaru szafranowego FAME.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 4% molowych stopień podstawienia: około 2,2 polidyspersyjność: 1,2 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 10 x 103
Wytwarzanie octano-linolenianu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
937 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
752 pbw linolenianu inuliny
233 pbw octanu sodu
Do otrzymanej mieszaniny dodano mieszaniny 556 pbw bezwodnika octowego i 468 pbw N,N-dimetyloacetamidu w temperaturze 70-75°C w ciągu około 30 minut (w strumieniu azotu). Ogrzewanie i mieszanie kontynuowano dodatkowo przez 4 godziny. Następnie rozpuszczalnik, nadmiar bezwodnika octowego i kwas octowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Pozostałość rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i przemyto kilka razy metanolem.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 2,6% molowych stopień podstawienia (linolenian): 1,7 stopień podstawienia (octan): 1,3 polidyspersyjność: 1,45 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 11 x 103 lepkość roztworu o stężeniu 95% wag. w rozpuszczalniku ShellSol D40 (z Shell): 160 dPa-s w 23°C.
b. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 5
Farbę na bazie spoiwa 5 otrzymano jak w przykładzie 1. Skład farby podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2. Zachowanie połysku po starzeniu QUV-A było podobne jak w przypadku dostępnej w handlu farby z połyskiem na bazie materiałów nieodnaPL 208 103 B1 wialnych, badanych przy porównawczych składach. Zachowanie połysku w funkcji czasu ekspozycji podano w tabeli 3.
P r z y k ł a d 6
a. Wytwarzanie spoiwa 6
Wytwarzanie linolenianu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
3300 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
300 pbw inuliny (Raftilin HP);
1096 pbw szafranowego FAME (Radia 30139, z Oleon);
52,5 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 160-165°C w strumieniu azotu. Po 6 godzinach rozpuszczalnik i jakiekolwiek resztki metanolu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Otrzymany produkt rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i potraktowano 1 równoważnikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 40 minut w temperaturze 35°C. Po ochłodzeniu do 25°C warstwę organiczną przemyto kilka razy metanolem w celu usunięcia nadmiaru szafranowego FAME.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 26% molowych stopień podstawienia: około 1,4
Wytwarzanie octano-linolenianu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
937 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
1005 pbw linolenianu inuliny
369 pbw octanu sodu.
Do otrzymanej mieszaniny dodano mieszaniny 918 pbw bezwodnika octowego i 468 pbw N,N-dimetyloacetamidu w temperaturze 70-75°C w ciągu około 30 minut (w strumieniu azotu). Ogrzewanie i mieszanie kontynuowano dodatkowo przez 4 godzin. Następnie rozpuszczalnik, nadmiar bezwodnika octowego i kwas octowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Pozostałość rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i przemyto kilka razy metanolem.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 10% molowych stopień podstawienia (linolenian): 1,0 stopień podstawienia (octan): 2,0 polidyspersyjność: 1,6 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 10 x 103 lepkość roztworu o stężeniu 90% wag. w rozpuszczalniku ShellSol D40 (z Shell): 234 dPa-s w 23°C.
b. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 6
Farbę na bazie spoiwa 6 otrzymano jak w przykładzie 1. Skład farby podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2. Zachowanie połysku po starzeniu QUV-A było podobne jak w przypadku dostępnej w handlu farby z połyskiem na bazie materiałów nieodnawialnych, badanych przy porównawczych składach. Zachowanie połysku w funkcji czasu ekspozycji podano w tabeli 3.
P r z y k ł a d 7 a. Wytwarzanie spoiwa 7 Wytwarzanie linolenianu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
3000 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
187.4 pbw inuliny (Raftilin LS);
955.4 pbw szafranowego FAME (Radia 30139, z Oleon);
31,6 pbw węglanu potasu.
Mieszaninę ogrzewano w temperaturze 160-165°C w strumieniu azotu. Po 6 godzinach rozpuszczalnik i jakiekolwiek resztki metanolu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Otrzymany produkt rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i potrakto12
PL 208 103 B1 wano 1 równoważnikiem nadtlenku wodoru (2% wodny roztwór; 1 mol/mol jednostek monosacharydowych) przez 40 minut w temperaturze 35°C. Po ochłodzeniu do 25°C warstwę organiczną przemyto kilka razy metanolem w celu usunięcia nadmiaru szafranowego FAME.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 15% molowych stopień podstawienia: około 2,0
Wytwarzanie octano-linolenianu inuliny
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
2050 pbw N,N-dimetyloacetamidu;
1206 pbw linolenian inuliny
7,3 pbw octanu sodu.
Do otrzymanej mieszaniny dodano mieszaniny 236 pbw bezwodnika octowego i 225 pbw N,N-dimetyloacetamidu w temperaturze 70-75°C w ciągu około 30 minut (w strumieniu azotu). Ogrzewanie i mieszanie kontynuowano dodatkowo przez 4 godzin. Następnie rozpuszczalnik, nadmiar bezwodnika octowego i kwas octowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (20 Pa). Pozostałość rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i przemyto kilka razy metanolem.
Otrzymane spoiwo miało następujące właściwości: zawartość szafranowego FAME: 10% molowych stopień podstawienia (linolenian): 1,75 stopień podstawienia (octan): 1,25 polidyspersyjność: 1,4 3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 6,7 x 103 lepkość: 44 dPa-s w 23°C.
b. Wytwarzanie i właściwości farby na bazie spoiwa 7
Farbę na bazie spoiwa 7 otrzymano jak w przykładzie 1.
Skład farby podano w tabeli 1. Określono właściwości farby i podano je w tabeli 2. Zachowanie połysku po starzeniu QUV-A było podobne jak w przypadku dostępnej w handlu farby z połyskiem na bazie materiałów nieodnawialnych, badanych przy porównawczych składach.
Wszystkie te przykłady wykazują, że można otrzymać akceptowaną przez przemysł farbę na bazie inuliny i oleju schnącego jako materiałów odnawialnych.
P r z y k ł a d 8: Dla celów porównawczych otrzymano linolenianowy ester dekstryny.
Do odpowiedniego reaktora dodano następujące składniki:
375 pbw N, N-dimetyloacetamidu;
100 pbw pirydyny;
pbw dekstryny (Paselli 10);
pbw 4-dimetyloaminopirydyny (DMAP).
Do otrzymanej mieszaniny dodano w ciągu 10 minut 215 pbw chlorku linoleoilu, otrzymanego z kwasu linolenowego w zwykły sposób, w temperaturze 50-60°C w strumieniu azotu. Temperaturę podwyższono do 95-100°C i ogrzewanie i mieszanie kontynuowano przez 8,5 godziny.
Po ochłodzeniu otrzymany produkt rozpuszczono w eterze naftowym (temperatura wrzenia: 40-60°C) i przemyto kolejno wodą, wodnym roztworem wodorotlenku sodu (1 N), wodą, mieszaniną 1/1 (wag.) wody i kwasu octowego, wodą i metanolem.
Ester dekstryny otrzymany po odparowaniu składników lotnych pod próżnią miał następujące właściwości:
3 liczbowo średni ciężar cząsteczkowy: 7,0 x 103 polidyspersyjność: 9,6 liczba hydroksylowa: 2,6 lepkość roztworu o stężeniu 80% wag. w rozpuszczalniku ShellSol D40 (z Shell): 83 dPa-s w 23°C.
PL 208 103 B1
T a b e l a 1: Składy materiałów powłokowych i właściwości ciekłych kompozycji
| Farba | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| Spoiwo 1 | 66,2 | ||||||
| Spoiwo 2 | 50,0 | ||||||
| Spoiwo 3 | 53,3 | ||||||
| Spoiwo 4 | 52,5 | ||||||
| Spoiwo 5 | 47,2 | ||||||
| Spoiwo 6 | 45,0 | ||||||
| Spoiwo 7 | 51,2 | ||||||
| Spoiwo 8 | |||||||
| rozpuszczalnik | 1,1 | 7,6 | 3,1 | 5,1 | 10,4 | 12,5 | 6,4 |
| środek zwilżający | 0,5 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 1,0 | 1,0 | 0,7 |
| TiO2 | 26,7 | 36,0 | 36,9 | 36,4 | 35,4 | 36,0 | 35,5 |
| środek przeciw kożuszeniu | 0,9 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Ca-5 | 3,2 | 3,4 | 3,6 | 3,0 | 3,6 | 3,2 | 3,6 |
| Zr-18 | 1,1 | 1,2 | 1,3 | 1,2 | 1,3 | 1,1 | 1,4 |
| Co-10 | 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,3 | 0,4 | 0,3 | 0,4 |
| Razem | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Lepkość farby (dPa-s) | 7,4 | 10,0 | 7,8 | 6,8 | 12,8 | 12,2 | 11,0 |
| Lepkość w układzie stożek/płytka (dPa-s) | 3,2 | 3,2 | 5,0 | 4,7 | >10 | >10 | 8,3 |
| Części stałe (% wag.) | 69,4 | 81,7 | 83,7 | 82,5 | 83,9 | 80,1 | 90,2 |
| VOC (g/litr) | 359 | 240 | 212 | 226 | 210 | 261 | 134 |
Ca-5 oznacza sykatywę złożoną z soli wapniowych jednozasadowych nasyconych kwasów karboksylowych o łańcuchach linio wych i rozgałęzionych zawierających 6 - 22 atomy węgla, rozcieńczonych w alifatycznych, cykloalifatycznych lub aroma tycznych rozpuszczalnikach węglowodorowych. Zawartość wapnia w tym preparacie wynosi 5%.
Zr-18 oznacza sykatywę zł ożoną z soli cyrkonowych jednozasadowych nasyconych kwasów karboksylowych o łańcuchach liniowych i rozgałęzionych zawierających 3 - 22 atomy węgla, rozcieńczonych w alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych rozpuszczalnikach węglowodorowych. Zawartość cyrkonu w tym preparacie wynosi 18%.
Co-10 oznacza sykatywę złożoną z soli kobaltowych jednozasadowych nasyconych kwasów karboksylowych o łańcuchach liniowych i rozgałęzionych zawierających 6 - 22 atomy węgla, rozcieńczonych w alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych rozpuszczalnikach węglowodorowych. Zawartość kobaltu w tym preparacie wynosi 10%.
PL 208 103 B1
Tabela 2: Właściwości otrzymane z użyciem kompozycji farby
| Hand. C | 1 h25 ‘ 1 h25 ‘ 6h35 ‘ >12 h | O | σ\ | Γ*Ί | 76/88 | -12,7 | 0 0 | 0 | ||
| Hand. B | m m rc X X x - - oA | o | 8,5 | 77/87 | -11,5 | 0 0 | 0 | |||
| Hand. A | 1 h45 ‘ 1 h45 ‘ 8h 15’ >12 h | o | 8,5 | Γ*Ί | 60/82 | -10,4 | 1 0 | 1 0 0 | ||
| Farba 7 | 1 h40 ‘ 1 h55 ‘ >12 h >12 h | o | CN K | m | 74/86 | en oo 1 | 0 0 | m 0 | ||
| Farba 6 | Ti ITiO r Tf T|- ΠΊ ~ - - Ό A | o | oo | ΠΊ | 73/86 | ł—1 | -13,4 | 0 0 | 0 0 | |
| Farba 5 | 1 h25 ‘ lh25‘ 4h >12 h | o | 6‘9 | ΠΊ | ,—1 | 76/87 | -14,9 | 0 0 | CM O | |
| Farba 4 | 50’ 1 h40‘ 2h50‘ >12 h | o | 6,3 | en | •—1 | 60/83 | 1 -2 | -20,0 | Tt 1—' | 1 0-1 |
| Farba 3 | W, r- M rc ~ o Λ Λ 2 ro 'd- A | o | Ch | 65/85 | 3-4 | en en CM 1 | 2 1 -2 | CM | ||
| Farba 2 | S2-« o Λ Λ — -3- -^r r- Λ | o | OO σΓ | tT | ΓΊ | 76/86 | Kj | -14,0 | «η un 1 1 | en |
| Farba 1 | 20’ 2h 2h > 12 h | o | CM o? | Tt | 75/86 | Tt | -10,5 | 2 1-2 | 1 -2 1 | |
| Rejestrator schnięcia BK @ 23°/50% wilgotności względnej zlewa się początek rozdzierania żelu koniec rozdzierania żelu koniec tworzenia śladu | Zmarszczki wilgotna błona o grubości @ 300 pm | Elastyczność (głębokość wgniecenia w mm) | Twardość (1 dzień) | Twardość (14 dni) | Połysk pod Z 20760° | Rozlewność | Żółknięcie (6 h w atmosferze NH4OH) | Przyczepność do starzonych alkidów 1 . Siatka nacięć 2. Nacięcia | Przyczepność do beleczki świerkowej 1 . Siatka nacięć 2. Nacięcia |
PL 208 103 B1
Hand. A, B i C: handlowe kompozycje alkidowe o wysokiej zawartości części stałych, w których alkid zawiera aromatyczny kwas wielozasadowy.
Hand. A stanowi schnącą na powietrzu farbę o wysokiej zawartości części stałych do zastosowań zewnętrznych i wewnętrznych, na bazie modyfikowanych żywic alkidowych o zawartości VOC 257 g/litr. Hand. B stanowi schnącą na powietrzu farbę o wysokiej zawartości części stałych do zastosowań zewnętrznych i wewnętrznych, na bazie modyfikowanych żywic alkidowych o zawartości VOC około 257 g/litr. Hand. C stanowi szybkoschnącą na powietrzu farbę o wysokiej zawartości części stałych do zastosowań zewnętrznych i wewnętrznych, na bazie modyfikowanych żywic uretanowo-alkidowych o zawartości VOC 263 g/litr.
T a b e l a 3: Zachowanie poł ysku po starzeniu QUV-A
| Farba 5 | Farba 6 | Handlowa B | Handlowa C | |
| Początkowo | 80,7 | 81,4 | 81,6 | 82,5 |
| 1 tydzień | 67,3 | 68,4 | 65,2 | 69,2 |
| 2 tygodnie | 64,4 | 66,2 | 61,2 | 68,0 |
| 3 tygodnie | 62,8 | 63,2 | 58,7 | 64,3 |
| 4 tygodnie | 61,5 | 62,2 | 53,1 | 62,2 |
| 6 tygodni | 60,7 | 61,5 | 54,1 | 63,6 |
Z tabel 2 i 3 wyciągnąć można następujące wnioski:
Spoiwa zgodne z wynalazkiem, niezawierające szkieletu aromatycznego, mają właściwości równoważne właściwościom zwykłych i handlowych farb alkidowych o wysokiej zawartości części stałych.
Zaskakujące jest to, że można osiągnąć równoważną twardość w wyniku zastosowania spoiw wytworzonych według wynalazku (przykłady 1 - 7, estry inuliny, zawierające niearomatyczne kwasy wielozasadowe). W rzeczywistości wiadomo i przyjęto w literaturze, że twardość związana jest z obecności wielozasadowych kwasów aromatycznych, takich jak bezwodnik/kwas ftalowy.
Na dodatek stwierdzono, że schnących estrów tłuszczowych dekstryn, takich jak z przykładu 8, nie można otrzymać sposobem według wynalazku.
Claims (14)
1. Poliester, znamienny tym, że wytwarzany jest przez: transestryfikację (i) inuliny oraz (ii) estrów C1-6 alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych, albo przez interestryfikację (i) estru acylowego inuliny oraz (ii) oleju schnącego lub oleju półschnącego, gdzie olej schnący lub olej półschnący stanowi mieszaninę triglicerydów nasyconych oraz mono-, di-, tri-nienasyconych kwasów tłuszczowych, lub stanowi trigliceryd nienasyconych kwasów karboksylowych, które zawierają co najmniej 10 atomów węgla, przy czym inulina ma wzór ogólny G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2.
2. Poliester według zastrz. 1, znamienny tym, że poliester ma stopień podstawienia w zakresie 0,2-3,0.
3. Poliester według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że inulina lub jej ester acylowy wykazują polidyspersyjność poniżej 2.
4. Poliester według zastrz. 1-3, znamienny tym, że oleje schnące lub oleje półschnące zawierają nienasycone kwasy tłuszczowe o liczbie jodowej co najmniej 100.
5. Poliester według zastrz. 4, znamienny tym, że liczba jodowa nienasyconych kwasów tłuszczowych mieści się w zakresie 100-140.
6. Sposób wytwarzania poliestru określonego w zastrz. 1-5, znamienny tym, że obejmuje etap transestryfikacji w temperaturze 120°C do 170°C w ciągu 4 do 24 godzin,
PL 208 103 B1 (i) inuliny oraz (ii) estrów C1-6 alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych, albo interestryfikacji w temperaturze 120°C do 170°C w ciągu 4 do 24 godzin, (i) estru acylowego inuliny oraz (ii) oleju schnącego lub oleju półschnącego, gdzie olej schnący lub olej półschnący stanowi mieszaninę triglicerydów nasyconych oraz mono-, di-, tri-nienasyconych kwasów tłuszczowych, lub stanowi trigliceryd nienasyconych kwasów karboksylowych, które zawierają co najmniej 10 atomów węgla, przy czym inulina ma wzór ogólny G(F)n, w którym G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2.
7. Sposób wytwarzania poliestru według zastrz. 6, znamienny tym, że obejmuje etap interestryfikacji:
(i) estru acylowego inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) estrów C1-6 alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych.
8. Sposób wytwarzania poliestru według zastrz. 6, znamienny tym, że obejmuje etap transestryfikacji:
(i) inuliny o ogólnym wzorze G(F)n, gdzie G oznacza ugrupowanie glukozy, F oznacza ugrupowanie fruktozy oraz n oznacza co najmniej 2, oraz (ii) oleju schnącego, oleju półschnącego lub ich pochodnych w postaci estrów alkilowych.
9. Sposób według zastrz. 6 albo 8, znamienny tym, że inulinę acyluje się przed reakcją z olejem schnącym, olejem półschnącym lub ich pochodnymi w postaci estrów alkilowych.
10. Sposób według zastrz. 6 albo 8, znamienny tym, że wolne grupy hydroksylowe w wytworzonych poliestrach są zacylowane.
11. Sposób według zastrz. 6-10, znamienny tym, że prowadzi się go w obecności polarnego aprotonowego rozpuszczalnika którym jest N,N-dimetyloacetamid.
12. Zastosowanie poliestru określonego w zastrz. 1-5, jako spoiwa w farbach.
13. Zastosowanie poliestru określonego w zastrz. 1-5, jako spoiwa w lakierach.
14. Kompozycja farby lub lakieru, znamienna tym, że zawiera jako spoiwo poliester określony w zastrz. 1-5 i co najmniej jedną sykatywę wybraną z grupy obejmującej tlenki metali, wodorotlenki metali, fosforany metali, węglany metali, siarczany metali, sebacyniany metali; i sole metali, w których anion wybrany jest z grupy obejmującej aniony pochodzące od kwasu naftenowego, kwasu 2-etyloheksanowego, kwasu neodekanowego, kwasu dekanowego, kwasu dodekanowego, kwasu izokarboksylowego, kwasu sebacynowego i linolenowego i gdzie metal wybrany jest z grupy obejmującej kobalt, mangan, żelazo, ołów, cyrkon, stront, glin, cer, wanad, srebro, tytan, wapń, bar, bizmut, cynk, lit i potas.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02447016 | 2002-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372276A1 PL372276A1 (pl) | 2005-07-11 |
| PL208103B1 true PL208103B1 (pl) | 2011-03-31 |
Family
ID=27635941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372276A PL208103B1 (pl) | 2002-01-30 | 2003-01-28 | Poliester, sposób wytwarzania poliestru, zastosowanie poliestru oraz kompozycja farby lub lakieru |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050215751A1 (pl) |
| EP (1) | EP1470163B1 (pl) |
| CN (1) | CN1642985A (pl) |
| AT (1) | ATE314398T1 (pl) |
| CA (1) | CA2474599A1 (pl) |
| DE (1) | DE60303010T2 (pl) |
| DK (1) | DK1470163T3 (pl) |
| ES (1) | ES2254905T3 (pl) |
| IS (1) | IS7363A (pl) |
| PL (1) | PL208103B1 (pl) |
| RU (1) | RU2004126248A (pl) |
| WO (1) | WO2003064477A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200406081B (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080160202A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | The Sherwin-Williams Company | Pretreatment and stain system |
| DE102007007738A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Farbmarkierte Oligo- oder Polysaccharide |
| US20100041850A1 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-18 | Roger Stephen Berger | Highly esterified polyol polyesters with two or more pairs of conjugated double bonds |
| WO2010021856A2 (en) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | The Procter & Gamble Company | Highly esterified polyol polyesters with one pair of conjugated double bonds |
| EP3122786B1 (en) * | 2014-03-25 | 2018-01-03 | Basf Se | Carboxylate ester of polysaccharide |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1155879A (fr) * | 1955-06-06 | 1958-05-09 | Int Standard Electric Corp | Système de communication électrique par impulsions |
| GB1399053A (en) * | 1973-03-16 | 1975-06-25 | Tate & Lyle Ltd | Process for the production of surface active agents comprising sucrose esters |
| NL158165B (nl) * | 1973-05-15 | 1978-10-16 | Amsterdam Chem Comb | Werkwijze voor de bereiding van carbonzuuresters van lineaire alifatische suikeralcoholen. |
| JP2811487B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1998-10-15 | 株式会社コーセー | 油ゲル化剤及びこれを含有する化粧料 |
| CA2111479C (en) * | 1991-04-12 | 1998-07-07 | Robert J. Sarama | Process for improving oxidative stability of polyol fatty acid polyesters |
| DE19607847C1 (de) * | 1996-03-01 | 1997-11-20 | Suedzucker Ag | Aliphatische Carbonsäureester von Inulin |
| US5767257A (en) * | 1996-07-19 | 1998-06-16 | The Procter & Gamble Company | Methods for producing polyol fatty acid polyesters using atmospheric or superatmospheric pressure |
| ATE240966T1 (de) * | 1998-03-23 | 2003-06-15 | Procter & Gamble | Herstellung von hochveresterten polyol- fettsäurepolyestern |
| KR20010068972A (ko) * | 2000-01-11 | 2001-07-23 | 한구재 | 메틸프룩토시드 올레산 폴리에스텔 및 그의 제조방법 |
-
2003
- 2003-01-28 CA CA002474599A patent/CA2474599A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-28 DE DE60303010T patent/DE60303010T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-28 US US10/502,683 patent/US20050215751A1/en not_active Abandoned
- 2003-01-28 ES ES03704483T patent/ES2254905T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-28 CN CN03806497.9A patent/CN1642985A/zh active Pending
- 2003-01-28 WO PCT/EP2003/000845 patent/WO2003064477A1/en not_active Ceased
- 2003-01-28 RU RU2004126248/04A patent/RU2004126248A/ru not_active Application Discontinuation
- 2003-01-28 DK DK03704483T patent/DK1470163T3/da active
- 2003-01-28 EP EP03704483A patent/EP1470163B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-28 PL PL372276A patent/PL208103B1/pl unknown
- 2003-01-28 AT AT03704483T patent/ATE314398T1/de not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-07-22 IS IS7363A patent/IS7363A/is unknown
-
2005
- 2005-07-29 ZA ZA200406081A patent/ZA200406081B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003064477A1 (en) | 2003-08-07 |
| ATE314398T1 (de) | 2006-01-15 |
| DE60303010T2 (de) | 2006-08-24 |
| WO2003064477B1 (en) | 2003-12-18 |
| DE60303010D1 (de) | 2006-02-02 |
| EP1470163A1 (en) | 2004-10-27 |
| ES2254905T3 (es) | 2006-06-16 |
| EP1470163B1 (en) | 2005-12-28 |
| DK1470163T3 (da) | 2006-05-15 |
| US20050215751A1 (en) | 2005-09-29 |
| ZA200406081B (en) | 2005-09-27 |
| CN1642985A (zh) | 2005-07-20 |
| PL372276A1 (pl) | 2005-07-11 |
| RU2004126248A (ru) | 2006-02-10 |
| IS7363A (is) | 2004-07-22 |
| CA2474599A1 (en) | 2003-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1470200B1 (en) | Reactive diluents and coatings comprising them | |
| Mańczyk et al. | Highly branched high solids alkyd resins | |
| CN104271634B (zh) | 树脂、组合物和用途 | |
| WO2004037928A1 (en) | Air drying waterborne resin composition | |
| Atimuttigul et al. | Effects of oil type on the properties of short oil alkyd coating materials | |
| PL208103B1 (pl) | Poliester, sposób wytwarzania poliestru, zastosowanie poliestru oraz kompozycja farby lub lakieru | |
| EP1470178B1 (en) | Air-drying paint compositions comprising carbohydrate-based polyesters | |
| EP0668305B1 (en) | Environmentally friendly autoxidisable alkyd coating composition | |
| AU2003206791A1 (en) | Polysaccharide esters and their use as binders in coatings | |
| CA2689564C (en) | Polysiloxane and urethane modified water-reducible alkyd resins | |
| Hasnat et al. | Alkyd resins: Versatile bio-based coating materials | |
| AU2003218640A1 (en) | Reactive diluents and coatings comprising them | |
| AU2003205693A1 (en) | Air-drying paint compositions comprising carbohydrate-based polyesters | |
| CN112771050B (zh) | 用于生产快干醇酸聚合物的含环醚和羟基的组合物及制备此类含环醚和羟基的组合物的方法 | |
| WO2007074333A2 (en) | Coating compositions and reactive diluents therefor | |
| van Haveren et al. | Towards sustainability | |
| WO2010021857A1 (en) | Highly esterified polyol polyesters with two or more pairs of conjugated double bonds | |
| Rokicki et al. | Water-thinnable alkyd polyester resins containing sulfonate groups | |
| Akintayo | Synthesis and characterization of acrylated Parkia biglobosa medium oil alkyds |