PL206181B1 - Barwne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych - Google Patents
Barwne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowychInfo
- Publication number
- PL206181B1 PL206181B1 PL381210A PL38121006A PL206181B1 PL 206181 B1 PL206181 B1 PL 206181B1 PL 381210 A PL381210 A PL 381210A PL 38121006 A PL38121006 A PL 38121006A PL 206181 B1 PL206181 B1 PL 206181B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- proton
- bromine
- iodine
- carbon atoms
- straight chain
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 44
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 44
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- -1 quaternary ammonium halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 27
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 26
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 12
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 8
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 7
- 229960002143 fluorescein Drugs 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- IINNWAYUJNWZRM-UHFFFAOYSA-L erythrosin B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C([O-])=C(I)C=C21 IINNWAYUJNWZRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 4
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 4
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 4
- ZBQZBWKNGDEDOA-UHFFFAOYSA-N eosin B Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C(Br)=C1OC1=C2C=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1Br ZBQZBWKNGDEDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L eosin Y Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004174 erythrosine Substances 0.000 description 4
- 229940011411 erythrosine Drugs 0.000 description 4
- 235000012732 erythrosine Nutrition 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 description 1
- 208000028006 Corneal injury Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010052285 Membrane Proteins Proteins 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001086 cytosolic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 210000003743 erythrocyte Anatomy 0.000 description 1
- 229940020947 fluorescein sodium Drugs 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 210000002569 neuron Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 210000001210 retinal vessel Anatomy 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są barwne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych. Barwne czwartorzędowe sole amoniowe stanowią eozyniany Y dialkilodimetyloamoniowe lub benzalkoniowe lub alkilotrimetyloamoniowe; eozyniany B dialkilodimetyloamoniowe lub benzalkoniowe lub alkilotrimetyloamoniowe; fluoresceiniany dialkilodimetyloamoniowe lub benzalkoniowe lub alkilotrimetyloamoniowe; erytrozyniany B dialkilodimetyloamoniowe lub benzalkoniowe lub alkilotrimetyloamoniowe.
Chemiczne nazwy systematyczne wymienionych anionów: eozynian Y - 2-(2,4,5,7-tetrabromo-6-oksydo-3-okso-3H-ksanten-9-yl)benzoesan, eozynian B - 2-(4,5-dibromo-2,7-dinitro-6-oksydo-3-okso-3H-ksanten-9-yl)benzoesan, fluoresceinian - 2-(6-oksydo-3-okso-3H-ksanten-9-yl)benzoesan, erytrozynian B (2-(2,4,5,7-tetrajodo-6-oksydo-3-okso-3H-ksanten-9-yl)benzoesan.
Znane i szeroko stosowane są czwartorzędowe chlorki amoniowe. Zbudowane są one z kationu zawierającego czwartorzędowy atom azotu z czterema podstawnikami alkilowymi lub jednym alkiloarylowym i trzema alkilowymi. O właściwościach fizykochemicznych tego typu soli decyduje wielkość kationu. Również rodzaj kationu decyduje o aktywności przeciwdrobnoustrojowej i o powierzchniowej jak i o działaniu antyelektrostatycznym.
Eozyna jest czerwonym fluorescencyjnym barwnikiem występującym w formie kryształów trójskośnych. Jest rozpuszczalna w alkoholu, a jej sole sodowe i potasowe są rozpuszczalne w wodzie, octanie etylu i alkoholu. Wszystkie eozyny są bromopochodnymi fluoresceiny, używanej do barwienia tekstyliów, w produkcji atramentu, w barwieniu kosmetyków, barwieniu gazoliny i jako składnik tonerów. Sole eozyny, sodowa albo potasowa mają postać czerwonego do różowego krystalicznego proszku, są używane w biologii do barwienia komórek. Eozyna silnie jest wchłaniana przez czerwone ciałka krwi, barwiąc je na kolor jasno czerwony. Barwnik ten nadaje czerwonawy kolor materiałom cytoplazmatycznym i błonom komórkowym.
Eozyna B lub jej disodowa sól jest rozpuszczalna w wodzie, posiada wyraźnie niebieskawy odcień.
Eozyna Y lub jej disodowa sól jest rozpuszczalna w wodzie, posiada wyraźnie żółtawy odcień.
Fluoresceina to popularny fluochromatyczny barwnik; ma postać żółtawego do czerwonego krystalicznego proszku. Nie jest nierozpuszczalna w wodzie, natomiast rozpuszcza się w rozcieńczonych kwasach i zasadach. Fluoresceinę otrzymuje się w wyniku kondensacji bezwodnika ftalowego z rezorcyny. Związek ten jest stosowany w barwieniu jedwabiu i wełny. Jest surowcem do otrzymywania eozyn. Sól sodowa fluoresceiny, zwana także uraniną jest stosowana w barwieniu tekstyliów, w oceanografii jako marker wody morskiej oraz w barwieniu agrochemikaliów, detergentów czy przeciwzamarzaczy. Uranina ma postać pomarańczowo-czerwonego, rozpuszczalnego w wodzie, pozbawionego zapachu, krystalicznego proszku.
W biologii, jest stosowana jako czynnik kontrastujący obrazów widzialnych struktur i szczegółów niewidocznych gołym okiem. Uranina jest stosowana jako diagnostyczna wskazówka w określaniu urazów rogówki i dopasowaniu soczewek kontaktowych. Związek ten jest wykorzystywany w rentgenografii naczyń krwionośnych siatkówki wyostrzając obraz utajonych plam krwi. Erytrozyna B jest jodo pochodną fluoresceiny - wykazuje wyraźnie niebieskawy odcień. Znajduje zastosowanie w barwieniu kosmetyków i żywności. Erytrozyna jest wykorzystywana w barwieniu komórek nerwowych i bakterii w ziemi. Związek ten jest stosowany jako fosforyzująca sonda pozwalająca dostrzec rotacyjną dyfuzję białek błon.
Przedmiotem wynalazku są barwne czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową, który polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostoPL 206 181 B1 łańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; M oznacza kation potas lub sód lub amon, w stosunku molowym 2:1 w temperaturze od 277 do 373 K w ś rodowisku wodno-organicznym, nastę pnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 333 K, dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, po czym oddziela się osad przez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciś nienia w temperaturze od 303 do 373 K.
Drugi sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową który polega na tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; M oznacza potas, sód lub amon, w stosunku molowym 2:1 w temperaturze od 277 do 373 K w środowisku wodnym, następnie dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny, po czym przepłukuje się warstwę organiczną wodą destylowaną do momentu zaniku jonów halogenowych w odcieku, dalej odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze powyżej 293 K, i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze powyżej 293 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne: otrzymano nowe związki zaliczane do grupy czwartorzędowych soli amoniowych. Otrzymane związki, w zależności od użytego rozpuszczalnika, wykazują świecenie w różnych zakresach długości fal spektrum UV -VIS.
Zastosowanie aplikacyjne tychże czwartorzędowych soli amoniowych jest bardzo szerokie, obejmuje ono m.in.:
- składniki lakierów, farb, tworzyw powłokowych typu polimerowego (PET, PP, PE, PCV),
- katalizatory reakcji,
- rozpuszczalniki,
- składniki środków do ochrony drewna przed grzybami i bakteriami.
1
Wynalazkiem są barwne czwartorzędowe sole amonowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową. Sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Eozynian Y benzalkoniowy
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,005 mola eozyny Y rozpuszczonej w 20 cm3 wody destylowanej i dodano 0,012 mola chlorku benzalkoniowego rozpuszczonego w 10 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze pokojowej. Następnie oddzielono wodę od hydrofobowego produktu, który rozpuszczono w 20 cm3 chloroformu. Roztwór chloroformowy przemywano wodą destylowaną aż do momentu całkowitego usunięcia chlorków z fazy chloroformowej. Obecność chlorków sprawdzano wodnym roztworem azotanu (V) srebra. Po usunięciu chloroformu pozostałość suszono w temperaturze 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci zielonego wosku otrzymano z wydajnością 99%. Rozpuszczony w acetonie zyskał bardzo jaskrawy pomarańczowy kolor.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 206 181 B1 1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,6 Hz, 6H), 1,24(m, 42H), 1,75 (m, 4H), 2,93(s, 12H), 3,2(t, J =
8,4 Hz, 4H), 4,52(m, 10H), 7,00(s, 1H), 7,11(d, J = 6,9 Hz, 1H), 7,51(m, 2H), 8,03(d, J =6,9 Hz, 1H) 13C NMR (DMSOd6) 14,0; 21,8; 25,8; 28,7; 28,8; 28,96; 29,03; 29,07; 29,08; 31,3; 49,0; 63,4;
66,1; 79,2; 99,0; 109,6; 117,8; 128,1; 128,5; 128,7; 128,9; 130,0; 130,6; 132,6; 132,9; 140,8; 152,9; 156,8; 167,0; 168,8.
P r z y k ł a d II
Eozynian Y didecylodimetyloamoniowy
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,005 mola eozyny Y i rozpuszczono w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano dwukrotny nadmiar molowy chlorku didecylodimetyloamoniowego, w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 315 K. Produkt reakcji wypadł w postaci dolnej ciekłej warstwy. Po usunięciu wody, pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego metanolu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano sól z wydajnością 95%, która po rozpuszczeniu w acetonie, zmieniła swą barwę z zielonej na jaskrawo pomarańczową.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,6 Hz, 12H), 1,24(m, 56H), 1,58 (m, 8H), 2,93(s, 12H), 3,16(t, J = 8,5 Hz, 8H); 6,97 (d, J = 6,6 Hz, 2H); 7,43(m, 4H); 7,98(d, J = 8,9 Hz, 1H) 13C NMR (DMSOd6) 13,9; 22,3; 25,5 25,7; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 31,3; 49,8; 62,7; 79,1; 98,8;
109,4; 117,5; 122,4; 127,3; 127,5; 127,9; 129,1; 132,2; 151,3; 152,8; 1257,4; 167,7
Analiza elementarna CHN dla C64H104Br4N2O5 (M = 1301,14); wartości wyliczone w %: C = 59,0; H = 8,06; N = 2,15, wartości otrzymane w %: C = 58,6; H = 7,83; N = 2,01.
P r z y k ł a d III
Eozynian Y heksadecylotrimetyloamoniowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola eozyny Y rozpuszczonej w 20 cm3 wody destylowanej i dodano 0,011 mola bromku heksadecylotrimetyloamoniowego w 20 cm3 wody destylowanej. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 353 K przez godzinę, wypadł produkt w postaci zielonego wosku. Po usunięciu wody, pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci zielonego wosku otrzymano z wydajnością 96%, który po rozpuszczeniu w acetonie zmienił swą barwę z zielonej na jaskrawo pomarańczową.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,89(t, J = 6,7 Hz, 6H), 1,29(m, 56H), 1,69(m, 4H), 2,57(s, 18H), 3,0(t, J = 8,5 Hz, 8H); 7,08 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,46(m, 4H); 8,06(d, J = 8,8 Hz, 1H) 13C NMR (DMSOd6) 13,9; 22,0; 25,5; 28,5; 28,7; 28,8; 28,95; 29,0; 29,06; 31,3; 52,0; 65,2; 98,8;
109,4; 117,5; 127,7; 128,4; 130,0; 132,2; 142,2; 152,7; 157,2; 166,6; 167,8
Analiza elementarna CHN dla C58H92Br4N2O5 (M = 1216,98); wartości wyliczone w %: C = 57,24; H = 7,62; N = 2,30, wartości otrzymane w %: C = 56,89; H = 7,41; N = 2,03.
P r z y k ł a d IV
Eozynian B benzalkoniowy
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,005 mola eozyny B w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,012 mola chlorku benzalkoniowego w 10 cm3 wody destylowanej. Z bordowej cieczy na dnie kolby uzyskano hydrofobową, gęstą smolistą maź. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze pokojowej. Po usunięciu wody pozostałość rozpuszczono w 20 cm3 chloroformu. Powstały roztwór przemywano wodą w rozdzielaczu aż do momentu całkowitego usunięcia chlorków. Zawartość soli nieorganicznej monitorowano wodnym roztworem z azotanu (V) srebra. Po usunięciu rozpuszczalnika z fazy chloroformowej pozostałość suszono w temPL 206 181 B1 peraturze 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci brunatnego osadu otrzymano z wydajnością 90%. Otrzymana sól po rozpuszczeniu w acetonie zmieniała kolor na czerwono-pomarańczowy.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskują c zawartość substancji kationowo czynnej 91%.
P r z y k ł a d V
Eozynian B didecylodimetyloamoniowy
W kolbie okrą g ł odennej zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne wprowadzono 0,005 mola eozyny B w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano dwukrotny nadmiar molowy chlorku didecylodimetyloamoniowego w 10 cm3 wody destylowanej. Z bordowej cieczy na dnie kolby uzyskano hydrofobową, gęstą smolistą zieloną maź. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 315 K. Po usunięciu wody, pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego metanolu. Odsączono osad a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano produkt w postaci gęstego czarnego wosku z wydajnością 91%, który po rozpuszczeniu w acetonie zyskał bardzo jaskrawą pomarańczowo-czerwoną barwę.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskują c zawartość substancji kationowo czynnej 92,0%
Analiza elementarna CHN dla C64H104Br2N4O9 (M = 1233,34); wartości wyliczone w %: C = 62,33; H = 8,50; N = 4,54, wartości otrzymane w %: C = 62,07; H = 8,13; N = 4,22.
P r z y k ł a d VI
Eozynian B heksadecylotrimetyloamoniowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola eozyny B w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,011 mola bromku heksadecylotrimetyloamoniowego 20 cm3 wody destylowanej. Z bordowej cieczy na dnie kolby uzyskano hydrofobową, gęstą smolistą ciecz, oraz przezroczystą fazę wodną. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze pokojowej. Po usunięciu wody, pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci gęstej brunatnej smoły otrzymano z wydajnością 99,1%. Rozpuszczony w acetonie zyskał bardzo jaskrawą pomarańczowo-czerwoną barwę.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskują c zawartość substancji kationowo czynnej 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN dla C58H92Br2N4O9 (M = 1149.18);
wartości wyliczone w %: C = 60,62; H = 8,07; N = 4,88, wartości otrzymane w %: C = 60,43; H = 7,81; N = 4,59.
P r z y k ł a d VII
Fluoresceinian benzalkoniowy
W kolbie okr ą g ł odennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,005 mola fluoresceiny w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,012 mola chlorku benzalkoniowego w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 353 K. Podczas ogrzewania, nastąpił wyraźny rozdział faz i zmiana kolorów. Produkt wypadł z układu w postaci zielonego żelu. Po usunięciu wody, pozostałość suszono w temperaturze 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Osuszony produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu, z układu wypadła sól nieorganiczna w postaci osadu. Po odsączeniu, z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a pozostał ość suszono w temperaturze 353 K pod obniż onym ciśnieniem. Produkt w postaci pomarańczowego żelu otrzymano z wydajnością 95%. Sól po rozpuszczeniu w acetonie ma bardzo jaskrawą barwę żółto-zieloną barwę natomiast po rozpuszczeniu w wodzie - zieloną.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskują c zawartość substancji kationowo czynnej 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,5 Hz, 6H), 1,24(m, 40H), 1,58(m, 4H), 2,96(s, 12H), 3,17(t, J = 8,1 Hz, 8H), 6,1(d, J = 8,0 Hz, 4H), 6,62(2s, 2H); 7,1(d, J = 7,1 Hz, 1H); 7,4(m, 10H); 8,00(d, J =
7,1 Hz, 1H).
PL 206 181 B1
P r z y k ł a d VIII
Fluoresceinian didecylodimetyloamoniowy
W kolbie okrą g ł odennej zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne umieszczono 0,005 mola fluoresceiny i rozpuszczonej w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano dwukrotny nadmiar molowy chlorku didecylodimetyloamoniowego, w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 315 K. Produkt wypadł z układu w postaci pomarańczowej mazi. Po usunięciu wody pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 203 cm bezwodnego metanolu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci gęstego pomarańczowego wosku otrzymano z wydajnością 93%. Po rozpuszczeniu w acetonie zyskał bardzo jaskrawą żółto-pomarańczową barwę, a w wodzie - zieloną.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 99%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,6 Hz, 12H), 1,24(m, 56H), 1,58(m, 8H), 2,96(s, 12H), 3,17(t, J = 8,1 Hz, 8H), 6,03(d, J = 9,0 Hz, 4H), 6,61(2s, 2H), 6,96(d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,35(m, 2H), 7,9l(d, J =
7,1 Hz, 1H)
Analiza elementarna CHN dla C64H109N2O5 (M = 986,56); wartości wyliczone w %: C = 77,92; H = 11,14; N = 2,84, wartości otrzymane w %: C = 77,66; H = 10,91; N = 2,67.
P r z y k ł a d IX
Fluoresceinian heksadecylotrimetyloamoniowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola fluoresceiny w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,011 mola bromku heksadecylotrimetyloamoniowego, w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 353 K. Produkt wypadł z układu w postaci pomarańczowego gęstego żelu. Po usunięciu wody pozostałość suszono w temperaturze 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu, odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt otrzymano w postaci pomarańczowego gęstego żelu z wydajnością 83,8%. Po rozpuszczeniu w acetonie roztwór miał bardzo jaskrawy ż ó ł to-zieloną barwę , a w wodzie - zieloną .
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 84%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,85(t, J = 6,7 Hz, 6H); 1,24(m, 52H); 1,65(m, 4H); 3,04(s, 18H), 3,24(t, J =
8,1 Hz, 4H), 6,01(d, J = 9,0 Hz, 4H); 6,72(2s, 2H); 6,96(d, J = 6,3 Hz, 1H); 7,44(m, 2H); 7,99(d, J =.
7,1 Hz, 1H)
Analiza elementarna CHN dla C58H97N2O5 (M = 902,40); wartości wyliczone w %: C = 77,20; H = 10,83; N = 3,10, wartości otrzymane w %: C = 77,43; H = 9,87; N = 3,38.
P r z y k ł a d X
Erytrozynian benzalkoniowy
W kolbie okrąg łodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,0015 mola erytrozyny w 20 cm3 wody destylowanej i dodano 0,030 mola chlorku benzalkoniowego w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 298 K. Produkt wypadł z układu w postaci gęstego czerwono-różowego żelu. Po usunięciu wody pozostałość rozpuszczono w 20 cm3 octanu etylu i przemywano wodą destylowaną do momentu całkowitego usunięcia chlorków z fazy chloroformowej. Zawartość jonów chlorkowych sprawdzano przy pomocy wodnego roztworu azotanu (V) srebra. Po usunięciu rozpuszczalnika z fazy organicznej, pozostałość suszono w temperaturze 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci gęstego zielonego wosku, otrzymano z wydajnością 91%. Produkt miał postać bardzo gęstej zielonej smoły. Po rozpuszczeniu w acetonie zyskał bardzo jaskrawą różową barwę.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 90%.
PL 206 181 B1
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,6 Hz, 6H), 1,22(m, 40H), 1,73(m, 4H), 2,93(s, 12H), 2,9(t, J =
8,4 Hz, 4H), 4,53(m, 10H); 7,03(s, 1H); 7,26(d, J = 6,9 Hz, 1H), 7,41(m, 10H), 8,00(d, J = 6,9 Hz, 1H).
P r z y k ł a d XI
Erytrozynian didecylodimetyloamoniowy
W kolbie okr ą g ł odennej zaopatrzonej w mieszadł o magnetyczne umieszczono 0,0015 mola erytrozyny w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,0030 mola chlorku didecylodimetyloamoniowego w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 315 K. Po usunięciu wody pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego metanolu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci zielonego żelu uzyskano z wydajnością 80%. Po rozpuszczeniu w acetonie zyskał bardzo jaskrawą różową barwę.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskują c zawartość substancji kationowo czynnej 92%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,6 Hz, 6H), 1,23(m, 56H), 1,59(m, 4H), 2,97(s, 12H), 3,16(t, J =
8,4 Hz, 4H), 7,01(d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,25(2s, 2H), 7,43 (m, 2H), 8,03(d, J = 7,4 Hz, 1H) 13C NMR (DMSOd6) 14,0; 21,7; 22,2; 25,8; 28,6; 28,8; 28,9; 29,0; 29,08; 31,4; 50,0; 62,8; 74,9; 95,0; 111,6; 127,7;128,2; 128,4; 130,1; 132,5; 137,4; 142,2; 155,8; 157,0; 166,7; 170,9
Analiza elementarna CHN dla C64H104I4N2O5 (M = 1489,14), wartości wyliczone w %: C = 51,62; H = 7,04; N = 1,88, wartości otrzymane w %: C = 51,88; H = 6,82; N = 2,01.
P r z y k ł a d XII
Erytrozynian heksadecylotrimetyloamoniowy
Do reaktora wprowadzono 0,0015 mola erytrozyny w 20 cm3 wody destylowanej. Do roztworu dodano 0,030 mola bromku heksadecylotrimetyloamoniowego w 20 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez godzinę w temperaturze 353 K. Produkt wypadł z układu w postaci gęstego zielonego żelu. Po usunięciu wody pozostałość suszono w temp. 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Następnie produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość wysuszono w 353 K pod obniżonym ciśnieniem. Produkt w postaci gęstej zielonej mazi otrzymano z wydajnością 96%. Po rozpuszczeniu w acetonie zyskał bardzo jaskrawą różową barwę.
Czystość otrzymanego związku określono na podstawie miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN-ISO-2871-1 uzyskując zawartość substancji kationowo czynnej 99,5%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) 0,83(t, J = 6,7 Hz, 6H); 1,24(m, 52H); 1,63(m, 4H); 3,04(s, 18H); 3,21(t, J =
8,1 Hz, 4H); 7,02(d, J = 9,0 Hz, 1H); 7,21(2s, 2H); 7,42(t, J = 6,3 Hz, 1H); 7,99(d, J =7,1 Hz, 1H).
Analiza elementarna CHN dla C58H92I4N2O5 (M = 1404,98); wartości wyliczone w %: C = 49,58; H = 6,60; N = 1,99, wartości otrzymane w %: C = 49,36; H = 6,33; N = 2,19.
Claims (3)
1. Barwne czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową.
2. Sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla;
PL 206 181 B1
R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową, poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; M oznacza kation potasu, sodu lub amoniowy, w stosunku molowym 2:1 w temperaturze od 298 K do 353 K w środowisku wodnoorganicznym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 K do 353 K, dodaje 20 cm3 bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad przez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 303 K do 373 K.
3. Sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową: R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową, znamienny tym, że czwartorzędowe halogenki amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza grupę metylową lub prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla; R6 oznacza prostołańcuchową grupę alkilową zawierającą od 2 do 16 atomów węgla lub grupę benzylową, poddaje się reakcji z solą organiczną o wzorze ogólnym 3 w którym R1 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; R2 oznacza proton lub brom lub jod; R3 oznacza proton lub brom lub jod; R4 oznacza proton lub brom lub jod lub grupę nitrową; M oznacza potas, sód lub amon, w stosunku molowym 2:1 w temperaturze od 298 K do 353 K w środowisku wodnym, następnie dodaje się 20 cm3 hydrofobowego rozpuszczalnika organicznego, po czym przepłukuje się warstwę organiczną wodą destylowaną do momentu zaniku jonów halogenowych w odcieku, dalej odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze powyżej 298 K, i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze powyżej 298 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381210A PL206181B1 (pl) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Barwne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL381210A PL206181B1 (pl) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Barwne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL381210A1 PL381210A1 (pl) | 2008-06-09 |
| PL206181B1 true PL206181B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=42370776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL381210A PL206181B1 (pl) | 2006-12-04 | 2006-12-04 | Barwne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób wytwarzania barwnych czwartorzędowych soli amoniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL206181B1 (pl) |
-
2006
- 2006-12-04 PL PL381210A patent/PL206181B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL381210A1 (pl) | 2008-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gale | Anion receptor chemistry: highlights from 2008 and 2009 | |
| Wu et al. | DNA-binding studies and antioxidant activities of two-, three-and four-coordinate silver (I) complexes containing bis (2-benzimidazolyl) aniline derivatives | |
| Hossain et al. | Pyrene-appended bipyridine hydrazone ligand as a turn-on sensor for Cu2+ and its bioimaging application | |
| Sharma et al. | Nanomolar fluorogenic detection of Al (III) by a series of Schiff bases in an aqueous system and their application in cell imaging | |
| Hossain et al. | A nano-molar level fluorogenic and oxidation state-selective chromogenic dual reversible chemosensor for multiple targets, Cu2+/S2− and Fe3+/F− ions | |
| Sen et al. | A water soluble copper (II) complex as a HSO4− ion selective turn-on fluorescent sensor applicable in living cell imaging | |
| JP5813561B2 (ja) | 色材、及びその製造方法 | |
| CN104004514B (zh) | 一种检测三价铋离子的对称双罗丹明荧光探针及制备方法和用途 | |
| Ni et al. | Luminescent Mn-based metal-organic framework as an unusual detector to OH− and a multi-responsive sensor for Fe3+, Cr2O72− and CrO42− in aqueous media | |
| Kumar et al. | Swift photoswitching in a binuclear Zn (II) metallacycle relative to a salen-type ligand | |
| Bhatt et al. | Functionalized calix [4] arene as a colorimetric dual sensor for Cu (II) and cysteine in aqueous media: experimental and computational study | |
| CN106854210B (zh) | 水溶性含邻硝基酚酮卟啉及其Schiff碱铜卟啉配合物、其合成方法与应用 | |
| Saren et al. | Tridentate chelating ligand based fluorescent Zn (ii) coordination compounds for highly selective detection of picric acid | |
| CN104198451B (zh) | 一种传感器阵列及其在金属离子辅助鉴定中的应用 | |
| Shao et al. | Anion-induced two stable isostructural Cd (ii) LMOFs based on benzotriazole with the highly selective detection of Fe3+ ions | |
| Wang et al. | A multifunctional Zn-based coordination polymer showing luminescence detection towards multiple pollutants in water | |
| CN105062463B (zh) | 不同烷基链长的双核钌配合物作为细胞中的溶酶体探针 | |
| Ilkun et al. | Benz (2-heteroaryl) cyanoximes and their Tl (I) complexes: new room temperature blue emitters | |
| CN108456218B (zh) | 一种稀土-有机多孔材料及其制备方法和在神经疾病标记物谷氨酸检测中的应用 | |
| CN108276454B (zh) | 一种具有荧光特性含n^n两齿螯合配体的半三明治铱配合物及其制备方法、应用 | |
| Yao et al. | A highly efficient yet stable salamo-type fluorescent chemosensor with multiple responses to Cu2+ and S2− | |
| Fajardo et al. | Synthesis, characterization and structural analysis of complexes from 2, 2′: 6′, 2′′-terpyridine derivatives with transition metals | |
| Adam et al. | Comparison of the reactivity of 2-amino-3-chloro-and 2, 3-dichloroquinoxalines towards Ph2PH and Ph2PLi and of the properties of diphenylphosphanyl-quinoxaline P, N and P, P ligands | |
| Kilian et al. | Preparation and structures of 1, 2-dihydro-1, 2-diphosphaacenaphthylenes and rigid backbone stabilized triphosphenium cation | |
| PL212553B1 (pl) | Nowe barwne pirydyniowe ciecze jonowe oraz sposób otrzymywania nowych barwnych pirydyniowych cieczy jonowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091204 |