PL205592B1

PL205592B1 - Nowe pochodne 3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-podstawione-1,2,4-triazolino-5-onu oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number: PL205592B1
Application number: PL348680A
Authority: PL
Inventors: Monika Pitucha; Maria Dobosz
Original assignee: Akad Medyczna
Priority date: 2001-07-12
Filing date: 2001-07-12
Publication date: 2010-05-31
Also published as: PL348680A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne 3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-podstawione-1,2,4-triazolino-5-onu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupy: fenylową, etylową, cykloheksylową, 1-naftylową, benzylową, p-etoksyfenylową oraz sposób ich otrzymywania.

Na podstawie doniesień z piśmiennictwa chemicznego cyklizacja acylowych pochodnych semikarbazydowych w środowisku zasadowym prowadzi do otrzymania 4-podstawionych-1,2,4-triazolino-5-onu, które to związki znalazły zastosowanie jako herbicydy i fungicydy (Eur. Pat. Appl. EP 425, 948 08 May 1991, PCT Int. Appl. WO 05, 120 13 Feb 1997).

Podobne znaczenie mają będące przedmiotem wynalazku nowe związki o wzorze ogólnym 1, posiadające grupy R o podanym wyżej znaczeniu.

Sposób otrzymywania związku o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wyżej podane grupy według wynalazku polega na tym, że hydrazyd kwasu 1,2,4-triazolo-1-octowego poddaje się reakcji z izocyjanianami o wzorze ogólnym 3, w którym symbol R ma wyż ej podane znaczenie, przy czym reakcję prowadzi się w stosunku molowym 1:1 przez ogrzewanie substratów w stopie w temperaturze 70-100°C przez 15 godzin, a następnie powstały produkt reakcji 1-[acetylo-(1,2,4-triazol-1-yl)]-4-podstawione semikarbazydu o wzorze ogólnym 2 przemywa się eterem dietylowym i wodą, a w przypadku gdy R oznacza grupy: etylową, 1-etylofenylową, benzoilową, etoksykarbonylową, benzenosulfonową przemywa się tylko eterem dietylowym, po czym suszy się i krystalizuje z etanolu, a następnie poddaje się reakcji cyklizacji z 2% roztworem wodorotlenku sodu przez ogrzewanie w temperaturze wrzenia przez 5-20 godzin i po oziębieniu roztwór zadaje się 3N kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego, zaś strącone związki o wzorze ogólnym 1 krystalizuje się z etanolu.

Związki będące przedmiotem wynalazku mają zastosowanie jako herbicydy i fungicydy.

P r z y k ł a d I: 1,41 g (0,01 mola) hydrazydu kwasu 1,2,4-triazolo-1-octowego oraz 1,19 g (0,01 mola) izocyjanianu fenylu dokładnie wymieszano i ogrzewano w kolbce okrągłodennej pod chłodnicą zwrotną na łaźni olejowej w temperaturze 100°C przez 15 godzin. Po oziębieniu produkt reakcji dokładnie przemyto eterem dietylowym, a następnie wodą. Powstały związek po wysuszeniu krystalizowano z etanolu.

Otrzymano 2,08 g (80% wydajności teoretycznej) 1-[acetylo-(1,2,4-triazol-1-yl)]-4-fenylosemikarbazydu o temperaturze topnienia 194-196°C.

Następnie ogrzewano 2,60 g (0,01 mola) otrzymanej substancji oraz 50 cm³ 2% roztworu wodorotlenku sodowego przez 20 godzin w temperaturze wrzenia w kolbce okrągłodennej pod chłodnicą zwrotną. Po oziębieniu zadano 3N kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego. Wydzielony produkt odsączono i po wysuszeniu krystalizowano z etanolu. Otrzymano 0,72 g (30% wydajności teoretycznej) 3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-fenylo-1,2,4-triazolino-5-onu o temperaturze topnienia 230-231°C.

P r z y k ł a d II: Opisanym sposobem postępowania w przykładzie I otrzymano pochodne 3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-podstawione-1,2,4-triazolino-5-onu przedstawione w tabeli.

T a b e l a:

Lp.	Nazwa związku	Wydajność (g = %)	Temperatura topnienia (°C)
1.	3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-etylo-1,2,4-triazolino-5-on	1,16 = 60	203-205
2.	3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-cykloheksylo-1,2,4-triazolino-5-on	1,44 = 58	200-202
3.	3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-(1-naftylo)-1,2,4-triazolino-5-on	1,46 = 50	225-228
4.	3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-benzylo-1,2,4-triazolino-5-on	0,76 = 30	108-110
5.	3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-(p-etoksyfenylo)-1,2,4-triazolino-5-on	1,00 = 35	185-188

Zastrzeżenia patentowe

Claims

1. Nowe pochodne 1-[acetylo-(1,2,4-triazol-1-yl)]-podstawione semikarbazydu o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupy: fenylową, etylową, cykloheksylową, 1-naftyIową, benzylową, p-etoksyfenylową, 1-fenyloetylową, benzoilową, etoksykarbonylową, benzenosulfonową.

PL 205 592 B1

2. Sposób otrzymywania nowych pochodnych 3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-podstawionych-1,2,4-triazolino-5-onu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupy: fenylową, etylową, cykloheksylową, 1-naftylową, benzylową, p-etoksyfenylową, znamienny tym, że hydrazyd kwasu 1,2,4-triazolo-1-octowego poddaje się reakcji z izocyjanianami o wzorze ogólnym 3, w którym symbol R ma wyżej podane znaczenie, przy czym reakcję prowadzi się w stosunku molowym 1:1 przez ogrzewanie substratów w stopie w temperaturze 70-100°C przez 15 godzin, po czym powstały produkt reakcji 1-[acetylo-(1,2,4-triazol-1-yl)]-4-podstawione semikarbazydu o wzorze ogólnym 2 przemywa się eterem dietylowym i wodą, a w przypadku gdy R oznacza grupy: etylową, 1-etylofenylową, benzoilową, etoksykarbonylową, benzenosulfonową przemywa się tylko eterem dietylowym, po czym suszy się i krystalizuje z etanolu, a nastę pnie poddaje się reakcji cyklizacji z 2% roztworem wodorotlenku sodowego przez ogrzewanie w temperaturze wrzenia przez 5-20 godzin, a po oziębieniu roztwór zadaje się 3N kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego, zaś strącone związki o wzorze ogólnym 1 krystalizuje się z etanolu.

3. Sposób otrzymywania nowych pochodnych 3-[metylo-1,2,4-triazol-1-yl]-4-podstawionych-1,2,4-triazolino-5-onu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupy: fenylową, etylową, cykloheksylową, 1-naftylową, benzylową, p-etoksyfenylową, znamienny tym, że 1-[acetylo-(1,2,4-triazol-1-yl)]-4-podstawiony semikarbazyd o wzorze ogólnym 2, w którym symbol R ma wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji cyklizacji z 2% roztworem wodorotlenku sodowego przez ogrzewanie w temperaturze wrzenia przez 5-20 godzin, a po oziębieniu roztwór zadaje się 3N kwasem solnym do otrzymania odczynu kwasowego, zaś strącone związki o wzorze ogólnym 1 krystalizuje się z etanolu.