PL20453B1 - Sposób wytwarzania karbonylku niklu. - Google Patents
Sposób wytwarzania karbonylku niklu. Download PDFInfo
- Publication number
- PL20453B1 PL20453B1 PL20453A PL2045333A PL20453B1 PL 20453 B1 PL20453 B1 PL 20453B1 PL 20453 A PL20453 A PL 20453A PL 2045333 A PL2045333 A PL 2045333A PL 20453 B1 PL20453 B1 PL 20453B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nickel
- carbon monoxide
- sulfur
- stone
- carbonyl
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 86
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 23
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 carbon oxysulfide Chemical class 0.000 description 3
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229940087654 iron carbonyl Drugs 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910000889 permalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Description
Karbonylek niklu mozna, jak wiadomo, wytwarzac w ten sposób, ze tlenkiem wegla lub gazami, zawierajacemi tlenek wegla, dziala sie pod zwiekszonem cisnieniem na materjaly, zawierajace nikiel.Obecnie stwierdzono, ze w ten sposób z korzyscia mozna przetwarzac na karbony¬ lek niklu materjaly, zawierajace nikiel i siarke, otrzymane przez stapianie, a zwla¬ szcza produkty przejsciowe, jak kamien ni¬ klowy, otrzymywane przy wytwarzaniu ni¬ klu z rud niklu. Zwiazki powyzsze skladaja sie calkowicie lub czesciowo z polaczen siarki, których sklad waha sie w szerokich granicach, co dotyczy zarówno substancyj obcych, np. miedzi, zelaza, kobaltu lub ich polaczen, jako tez zawartosci siarki.Tego rodzaju produkty zbite o wygla¬ dzie metalicznym, otrzymane ze stopu, rea¬ guja nadzwyczaj latwo i szybko z tlenkiem wegla z wytworzeniem karbonylku niklu.Korzysci, wynikajace z zastosowania wymienionych materjalów wyjsciowych, wynikaja przedewszystkiem z tego, ze ma¬ terjaly wyjsciowe sa tanie, posiadaja duzy ciezar wlasciwy, wskutek czego uzyskuje sie dobre wypelnienie przestrzeni w naczy¬ niu reakcyjnem. Gdy materjaly wyjsciowe stosuje sie w stanie zwartym, nie maja one sklonnosci do tworzenia kurzu, przez co u- latwiona jest praca ze strumieniem tlenku wegla w piecu szybowym pod cisnieniem.Do przeprowadzania sposobu niniejsze¬ go nadaja sie zwlaszcza takie materjaly wyjsciowe, które prócz niklu i siarki zawie¬ raja metale ciezkie, zdolne do wiazaniasiarki, jak miedz, zelazo, kobalt i podobne.Siarka, w*zaleznosci od ilosci, pozostaje cal¬ kowicie liib czesciowo, prawdopodobnie, zwiazana w materjale stalym, przez co o- szczedza sie znacznie na tlenku wegla, a u- rzadzenia do usuwania lotnych zwiazków siarki, jak tlenosiarczku wegla, staja sie nie¬ potrzebne.Wedlug wynalazku niniejszego mozna przerabiac kamien niklowy najrózniejsze¬ go pochodzenia, skladu i po dowolnem trak¬ towaniu wstepnem.Zawartosc zelaza lub miedzi, kilkakrot¬ nie wieksza od zawartosci niklu, nie prze¬ szkadza w reakcji. Przy wyborze, jako srodka wyjsciowego, skoncentrowanego lub czystego kamienia surowego znaczenie de¬ cydujace maja wzgledy gospodarcze oraz fakt, czy miedz oddziela sie w sposób zna¬ ny calkowicie lub czesciowo przez stapia¬ nie z siarczkiem sodu, przyczem otrzymuje sie bogata w nikiel warstwe dolna i bogata w miedz warstwe górna. W pewnych przy¬ padkach zawierajace siarke materjaly wyj¬ sciowe, przy ich otrzymywaniu lub nastep¬ nie, poddaje sie specjalnemu traktowaniu, w celu zwiekszenia powierzchni, a wiec i zdolnosci reakcyjnej wobec tlenku wegla.Naprzyklad, korzystnie jest nadac kamie¬ niowi strukture taka, aby posiadal baniecz- ki i pecherzyki, lub rozdrobnic go, np. przez wlewanie materjalu stopionego do wody al¬ bo przez spryskiwanie. Ponadto, przed dzialaniem tlenku wegla materjal, mozna rozdrobnic, ewentualnie, mielac go na pro¬ szek.Podwyzszaniu temperatury przy otrzy¬ mywaniu karbonylku musi towarzyszyc od¬ powiedni wzrost cisnienia, jesli wydajnosc nie ma byc mniejsza. Mozna pracowac juz z cisnieniem od 2 — 5 atm przy dluzszem dzialaniu tlenkiem wegla; przewaznie jed¬ nak korzystnie jest stosowac znacznie wyz¬ sze cisnienie, np. 50 atm lub wyzsze.Nieraz, podczas dzialania tlenku wegla, temperatury i cisnienia, albo tylko cisnie¬ nia, albo wreszcie tylko temperatury jest korzystnie zwiekszac stopniowo lub stale.Szybkosc przeplywu tlenku wegla lub gazu wodnego, generatorowego lub swietl¬ nego, zawierajacych tlenek wegla, ma rów¬ niez wplyw na szybkosc reakcji w tym sen¬ sie, ze zwiekszenie szybkosci przeplywu zwieksza w pewnych granicach wydajnosc reakcji. Jesli gaz prowadzi sie w obiegu ko¬ lowym, dobrze fest usuwac zanieczy¬ szczenia, obecne lub utworzone, jak tleno- siarczek wegla, dwutlenek wegla i wode, o- ra$, ewentualnie, regenerowac tlenek we¬ gla. Zaleta niniejszego sposobu polega na tern, ze proces jest malo wrazliwy na sub¬ stancje znane, jako szkodliwe, jak np. tlen.Jesli stosuje sie kamien, zawierajacy prócz niklu inne metale, tworzace karbo¬ nylki, np. zelazo, wówczas istnieja dwie mozliwosci: albo dziala sie tlenkiem wegla przy mozliwie niskich cisnieniach i tempe¬ raturach dla przeprowadzenia w karbony¬ lek tylko niklu albo przewaznie niklu, przy¬ czem temperature i cisnienie mozna pod¬ wyzszyc dla calkowitego lub czesciowego wydzielenia zelaza; albo pracuje sie w ta¬ kich warunkach, w których oddzialywa sie na calkowita zawartosc zelaza lub jej czesc i nastepnie wydziela skladniki z miesza¬ niny karbonylków. To wydzielanie mozna juz uskuteczniac przy wydzielaniu karbo¬ nylków z strumienia gazu przez skraplanie frakcjonowane.Przeróbka pozostalosci po wytworzeniu karbonylków nastepuje sposobem dowol¬ nym. Pozostalosci powyzsze sa czesto do- skonalemi materjalami wyjsciowemi do wyrobu miedzi lub metali szlachetnych, jak zlota i platyny.Wynalazek niniejszy stanowi zupelna nowosc na polu uzyskiwania niklu z rud.Dotychczas wydobywanie niklu, zwlaszcza w obecnosci miedzi, na drodze metalurgicz¬ nej bylo nadzwyczaj uciazliwe i drogie, — 2 —równiez wytwarzanie najczystszego niklu dotychczasowym sposobem karbeksylowym (proces Monda) jest równiez wskutek licz¬ nych zabiegów bardzo skomplikowane. Spo¬ sób niniejszy natomiast pozwala wytwarzac nikiel z rud tylko w 3 okresach: koncentra¬ cji przez stapianie kamienia, dzialania tlenku wegla na kamien pod cisnieniem i termicznego rozszczepiania otrzymanego karbonylku na metal i tlenek wegla.Przyklad I. Kamien surowy, zawiera¬ jacy 25% niklu, 55% zelaza i 20% siarki, otrzymany z rudy niklu, zawierajacej zela¬ zo, przez stopienie rudy tej z gipsem, wap¬ nem i weglem, traktuje sie przy 200 atm tlenkiem wegla. Traktowanie trwa 8 godzin, przyczem temperature podnosi sie stopnio¬ wo z 200° do 275°. Szybkosc przeplywu tlenku wegla wynosi okolo 15 litrów (liczac na gaz, sprezony do 200 atm) na 1 kg ka¬ mienia surowego na godzine. 99% niklu o- trzymuje sie w postaci karbonylku. Pozo¬ stalosc zawiera prawie calkowita ilosc siar¬ ki, zwiazana z zelazem. Po oddzieleniu wy¬ tworzonego równoczesnie karbonylku zela¬ za od karbonylku niklu przez destylacje, karbonylek niklu rozklada sie w ogrzanej przestrzeni i otrzymuje nikiel, jako drobny proszek.Przyklad II. Kamien niklowo-miedzia- ny, skladajacy sie z okolo 38% niklu, 48% miedzi, 3% zelaza i w pozostalej czesci przewaznie z siarki, traktuje sie przy 200°C i 200 atm przez 6 godzin strumieniem tlen¬ ku wegla. Otrzymany karbonylek wydziela sie przez chlodzenie do 20° pod cisnieniem i rozpreza stopniowo. Wydajnosc niklu jest równa 100%.Przyklad III. Czysty kamien niklowy, skladajacy sie z 75% niklu i w pozostalej czesci z siarki, stapia sie z odpadkami mie- dzianemi. Kamien niklowo-miedziany za¬ wiera 38% niklu, 50% miedzi i 10% siarki, Pod cisnieniem 200 atm przy temperaturze od 200 — 275° z powyzszego kamienia dzia¬ laniem tlenku wegla w ciagu 10 godzin o- trzymuje sie caly nikiel w postaci karbonyl¬ ku tak, iz w pozostalosci nie mozna wyka¬ zac niklu.Podobnie mozna przerabiac kamienie, otrzymywane przez stapianie produktów nastepujacych: czystego kamienia, zawiera¬ jacego zelazo, z odpadkami MoneKa; siarcz¬ ku zelaza lub pirytu, albo siarczku miedzi z niklem lub stopami niklu, jak stopem Mo- nela, Permalloy'em i podobnemi stopami.Jesli w kamieniu znajduje sie bardzo duzo siarki, mozna ja czesciowo usunac przez utlenianie lub redukcje, poczem przy stapianiu uzyskuje sie ubozszy w siarke ka¬ mien. Mozna równiez kamien calkowicie wyprazony stapiac z kamieniem, zawieraja¬ cym siarke, dla uzyskania materjalu uboz¬ szego w siarke.Przyklad IV. Pozostalosc po traktowa¬ niu tlenkiem wegla, skoncentrowanego ka¬ mienia niklowo-miedzianego, skladaj aca sie glównie z miedzi i siarki, stapia sie z od¬ padkami niklu metalicznego. Uzyskany ka¬ mien przy traktowaniu tlenkiem wegla przy 200 atm i 200 — 300°C wytwarza prawie calkowicie niekiel w postaci karbonylku.Pozostalosc mozna ponownie stapiac z ni¬ klem.Zamiast niklu, do stapiania mozna uzyc, ewentualnie czesciowo, zwiazków niklu, jak tlenku niklu lub mieszaniny soli miedzi i ni¬ klu.Przyklad V. Czysty kamien niklowy, zawierajacy okolo 20% siarki, stapia sie z niklem metalicznym. Produkt otrzymany traktuje sie tak dlugo tlenkiem wegla (200 atm, 200°C), az zawartosc siarki w produk¬ cie wzrosnie do 40%. Nastepnie przerywa sie traktowanie pod cisnieniem i pozosta¬ losc stapia z nowemi ilosciami odpadków ni¬ klowych, poczem nastepuje ponownie wy¬ rób karbonylku niklu.Przyklad VI. Kamien surowy, zawie¬ rajacy nikiel i zelazo, traktuje sie tlenkiem - 3 -wegla (200 atm i 200°C) raz przy uzyciu ksztaltek o srednicy okolo 3 cm, drugi raz o srednicy 3 mm. W pierwszym przypadku wydajnosc karbonylku niklu wynosi 90%, w drugim — 98%.Przyklad VII. Materjal, zawierajacy 40% niklu, 40% molibdenu, 8% siarki oraz miedz, zelazo i inne zanieczyszczenia w drobnych ilosciach, uzyskany przez stopie¬ nie odpadków, traktuje sie tlenkiem wegla przy 200 — 300°C i 220 atm. Uzyskuje sie przytem 95% obecnego niklu w postaci kar¬ bonylku niklu. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania karbonylku ni¬ klu z materjalów wyjsciowych, zawieraja¬ cych nikiel, dzialaniem tlenku wegla lub gazów, zawierajacych tlenek wegla, zna¬ mienny tern, ze produkty, zawierajace ni¬ kiel i siarke, uzyskane przez stapianie, traktuje sie tlenkiem wegla lub gazami, za- wierajacemi tlenek wegla, pod zwiekszonem cisnieniem.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze stosuje sie takie materjaly wyjscio¬ we, które zawieraja ciezkie metale, zdolne do wiazania siarki, jak miedz, kobalt lub ze¬ lazo.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, zna¬ mienny tern, ze stosuje sie kamien niklowy. L G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Dr. inz. M. Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL20453B1 true PL20453B1 (pl) | 1934-09-29 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1644541B1 (en) | Process for recovery of nickel and cobalt by heap leaching of low grade nickel or cobalt containing material | |
| Agte et al. | Tungsten and molybdenum | |
| DE2739963C2 (pl) | ||
| KR20080081258A (ko) | 구리 슬래그로부터의 철 회수 방법 | |
| CA2363969C (en) | Process for the recovery of residual metal values from smelter waste slags, and from converter slags | |
| AT138741B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nickelcarbonyl. | |
| PL20453B1 (pl) | Sposób wytwarzania karbonylku niklu. | |
| PL117916B1 (en) | Method of controlling of slow slag cooling during copper smeltingednojj plavke | |
| US3082068A (en) | Process for the recovery of metals from scraps by a sulfidizing and oxidizing treatment | |
| DE573114C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Platinmetallen | |
| EP0043646B1 (en) | Separation of chromium from scrap | |
| US1841207A (en) | Treatment of ores, metallurgical products, residues, and the like, for the recovery of platinum metals | |
| Mikhail et al. | Recovery of Nickel, Cobalt and Copper from Industrial Slags—I. Extraction into Iron Sulphide Matte | |
| Hara et al. | Carbothermic processing of copper–cobalt mineral sulphide concentrates and slag waste for the extraction of metallic values | |
| CA1060217A (en) | Process for separating nickel, cobalt and copper | |
| US2147672A (en) | Smelting and refining process | |
| Rose | The precious metals, comprising gold, silver and platinum | |
| RU2181781C2 (ru) | Способ комплексной переработки полиметаллического сырья | |
| PL22571B3 (pl) | Sposób wytwarzania karbonylku zelaza. | |
| DE410670C (de) | Gewinnung von Metallen aus metallhaltigem Gut | |
| DE161503C (pl) | ||
| US1097897A (en) | Method of treating antimony and arsenic ores. | |
| Atzeni | Aspects of ancient metallurgy | |
| DE149556C (pl) | ||
| Wang et al. | Integration of Traditional Methods for Elemental Recovery in a Zero‐waste Recycling Flow Sheet |