PL203992B1 - Sposób wytwarzania olanzapiny - Google Patents

Sposób wytwarzania olanzapiny

Info

Publication number
PL203992B1
PL203992B1 PL384045A PL38404504A PL203992B1 PL 203992 B1 PL203992 B1 PL 203992B1 PL 384045 A PL384045 A PL 384045A PL 38404504 A PL38404504 A PL 38404504A PL 203992 B1 PL203992 B1 PL 203992B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
thieno
methyl
amino
benzodiazepine
piperazine
Prior art date
Application number
PL384045A
Other languages
English (en)
Other versions
PL384045A1 (pl
Inventor
Tomasz Stawiński
Justyna Tatiana Rechnio
Zbigniew Majka
Original Assignee
Adamed Spo & Lstrok Ka Z Ogran
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Adamed Spo & Lstrok Ka Z Ogran filed Critical Adamed Spo & Lstrok Ka Z Ogran
Priority to PL384045A priority Critical patent/PL203992B1/pl
Publication of PL384045A1 publication Critical patent/PL384045A1/pl
Publication of PL203992B1 publication Critical patent/PL203992B1/pl

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Wynalazek dotyczy nowego sposobu wytwarzania olanzapiny z zastosowaniem jako produktu pośredniego 2-metylo-4-piperazyn-1-ylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny (dalej nazywanej N-demetyloolanzapiną).
N-Demetyloolanzapina znajduje zastosowanie do wytwarzania leku antypsychotycznego olanzapiny sposobem opisanym w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2004/000847. Ponadto N-demetyloolanzapina znajduje zastosowanie w terapii m.in. psychoz, stanów lękowych, schizofrenii i choroby dwubiegunowej, jak opisano w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 00/30650.
Znany sposób wytwarzania N-demetyloolanzapiny opisany w publikacji Calligaro et al, Bioorg. & Chem. Letters, 1, 25-39 (1997) polega na reakcji kondensacji chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny z bezwodną piperazyną. Reakcję prowadzi się w mieszaninie wysokowrzących rozpuszczalników: toluenu i DMSO 4:1 (v/v) przez kilka godzin, w atmosferze azotu.
Rozpuszczalniki organiczne stosowane w znanym sposobie stanowią duże zagrożenie dla środowiska naturalnego, wpływają niekorzystnie na ekonomikę procesu, a ponadto cały proces jest długotrwały, co sprzyja powstawaniu produktu zanieczyszczonego produktami ubocznymi.
Ponadto rozpuszczalniki stosowane do wytwarzania N-demetyloolanzapiny są trudne do usunięcia i występują w niewielkich ilościach nawet w finalnym produkcie - olanzapinie. Celowe jest zatem dążenie do ich usunięcia z procesu technologicznego również z punktu widzenia dobra pacjenta.
Okazało się, że reakcję kondensacji 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny z bezwodną piperazyną można przeprowadzić bez obniżenia wydajności, a nawet ze zwiększeniem wydajności, bez pogarszania jakości produktu, jeśli reakcję tę przeprowadzi się w stopie, bez stosowania rozpuszczalników organicznych.
Jest to tym bardziej zaskakujące, że niepowodzeniem zakończyły się analogiczne podobne próby wyeliminowania rozpuszczalników (mieszaniny toluenu i DMSO) z opisanej w europejskim opisie patentowym nr 454436 reakcji kondensacji chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b]-[1,5]benzodiazepiny z N-metylopiperazyną (której produktem jest olanzapina), podjęte przez twórców niniejszego wynalazku w celu zmniejszenia zagrożeń dla środowiska oraz poprawy ekonomiki tego procesu.
Przedmiotem wynalazku jest zatem sposób wytwarzania olanzapiny, polegający na tym, że wytwarza się N-demetyloolanzapinę o wzorze (I):
przez reakcję kondensacji piperazyny z 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiną o wzorze (II)
PL 203 992 B1 przy czym reakcję bezwodnej piperazyny z 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiną lub jej solą addycyjną z kwasem nieorganicznym prowadzi się w stopionej piperazynie, bez użycia rozpuszczalnika i następnie N-demetyloolanzapinę metyluje się, otrzymując olanzapinę.
Reakcję kondensacji prowadzi się powyżej temperatury topnienia piperazyny (t.t.= 110-113°C), korzystnie w temperaturze około 130 do 150°C, zwłaszcza 150°C.
Reakcję kondensacji można prowadzić zarówno stosując wolną zasadę 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny jak i jej sól addycyjną z kwasem nieorganicznym.
Jako przykłady soli kwasów nieorganicznych można wymienić chlorowodorek, bromowodorek, siarczan, fosforan, etc.
Korzystnie, ze względu na łatwą dostępność, stosuje się 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepinę w postaci chlorowodorku.
Reakcję kondensacji można prowadzić przy stosunku molowym piperazyny do 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny od 5:1 do 15:1, korzystnie od 10:1 do 15:1, zwłaszcza około 10:1.
Reakcję kondensacji można prowadzić przez zwykłe zmieszanie stałych reagentów, bez stosowania mieszania, ewentualnie zamknięcie naczynia, po czym ogrzewanie, na przykład w piecu, do temperatury topienia piperazyny lub wyższej przez odpowiedni czas.
Okazało się, że 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepina, zwłaszcza w postaci chlorowodorku, bardzo dobrze rozpuszcza się w stopionej piperazynie i mieszanina reakcyjna jest homogenna. Reakcję optymalnie prowadzi się w temperaturze 150°C, w której to temperaturze reakcja trwa około 0,5 h. Korzystne jest prowadzenie reakcji w szczelnie zamkniętym naczyniu, co zapobiega sublimowaniu piperazyny.
Zaletą nowego sposobu jest wyeliminowanie wysokowrzących rozpuszczalników z reakcji kondensacji i przez to znaczne ograniczenie odpadów i oszczędność surowców, co jest korzystniejsze z punktu widzenia zarówno ochrony środowiska, jak i ekonomii procesu.
Reakcja kondensacji nie wymaga stosowania mieszania i mediów chłodzących w trakcie reakcji ani po zakończeniu procesu w celu przeprowadzenia krystalizacji, co wpływa na prostotę stosowanej aparatury i znacznie zmniejsza koszty.
Ponadto czas ogrzewania jest znacznie skrócony w porównaniu ze znanym sposobem. Proces prowadzony w temperaturze 150°C trwa zaledwie 30 do 45 minut. W znanym sposobie reakcję prowadzi się co najmniej 3 godziny.
Reakcja kondensacji przebiega z bardzo wysoką wydajnością (do ok. 96%).
Proces wyodrębniania produktu z mieszaniny poreakcyjnej z reakcji kondensacji jest bardzo prosty i polega na zmieszaniu stopu po zakończeniu reakcji z wodą w temperaturze otoczenia, bez chłodzenia, po czym wyodrębnieniu wytrąconego w ten sposób drobnego, łatwego do sączenia osadu N-demetyloolanzapiny, na przykład przez filtrację. Uzyskany surowy produkt jest bardzo czysty (ok. 90% HPLC).
N-metylowanie N-demetyloolanzapiny olanzapiny można przeprowadzić znanym sposobem, jak opisany w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2004/000847.
Wynalazek zilustrowano poniżej za pomocą przykładów, nieograniczających zakresu wynalazku i załączonych zastrzeże ń .
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1 (porównawczy)
Otrzymywanie N-demetyloolanzapiny znanym sposobem (wg Calligaro et al, Bioorg. & Chem. Letters, 1, 25-39 (1997)
Mieszaninę chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]-benzodiazepiny (3 g, 11,3 mmol), piperazyny (7 g, 81,4 mmol) w 20 ml toluenu i 5 ml DMSO ogrzano do wrzenia w atmosferze gazu obojętnego. Mieszaninę utrzymywano we wrzeniu przez 3h. Następnie mieszaninę ochłodzono w łaźni lodowej i dolano 30 ml wody destylowanej. Całość mieszano przez 1h w temperaturze 5°C do całkowitego wypadnięcia osadu. Lekko żółty osad odsączono, przemyto wodą i suszono w eksykatorze próżniowym nad żelem krzemionkowym. Otrzymano 2,8 g N-demetyloolanzapiny o czystości HPLC 91% (wydajność 83%).
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie N-demetyloolanzapiny sposobem wg wynalazku
W szczelnie zamkniętym naczyniu umieszczono mieszaninę chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny (1 g, 3,76 mmol) i bezwodnej piperazyny (3,24 g, 37,6 mmol). Naczynie umieszczono w piecu laboratoryjnym w temperaturze 150°C. Po upływie 45 minut ostrożnie
PL 203 992 B1 otwarto naczynie i do stopionej mieszaniny dolano 20 ml wody. Mieszaninę macerowano z wodą przez 2 h, po czym odsączono osad.
Otrzymano 1,1 g N-demetyloolanzapiny o czystości HPLC 90% (wydajność 96%).
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie N-demetyloolanzapiny sposobem wg wynalazku
Postępujący jak w przykładzie 2, prowadzono reakcję w piecu w temperaturze 120°C przez czas 60 minut. Otrzymano z wydajnością 80,3% N-demetyloolanzapinę o czystości HPLC 88,3%.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie N-demetyloolanzapiny sposobem wg wynalazku
Postępujący jak w przykładzie 2, prowadzono reakcję w piecu w temperaturze 130°C przez czas 60 minut. Otrzymano z wydajnością 80,7% N-demetyloolanzapinę o czystości HPLC 87,7%.
P r z y k ł a d 5 (porównawczy)
Próby kondensacji chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny i N-metylopiperazyny w stopie, bez użycia rozpuszczalników
Podjęto próbę przeprowadzenia reakcji kondensacji chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno-[2,3-b][1,5]benzodiazepiny i N-metylopiperazyny przy stosunku molowym substratów: 1:10, przez ogrzewanie w stopie w temperaturze 150°C przez 45 minut. Zaobserwowano, że chlorowodorek 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny słabo rozpuszcza się w N-metylopiperazynie, nawet po ogrzaniu mieszaniny. Po zakończeniu reakcji stwierdzono, że stopień przereagowania jest niski. W mieszaninie oprócz produktu kondensacji (olanzapiny) obecny był substrat (4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepina) i znaczne ilości zanieczyszczenia L:
Problemy stwarzało również wyodrębnienie produktu. Po dodaniu wody, z mieszaniny poreakcyjnej wypadł niejednorodny gumowaty osad. Ze względu na problem z jego odsączeniem konieczna była ekstrakcja mieszaniny. Zatem dla zapewnienia homogeniczności układu i prostoty wyodrębnienia produktu konieczne jest prowadzenie reakcji kondensacji chlorowodorku 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny z N-metylopiperazyną w mieszaninie obojętnych rozpuszczalników.

Claims (10)

1. Sposób wytwarzania olanzapiny, znamienny tym, że wytwarza się N-demetyloolanzapinę o wzorze (I):
przez reakcję kondensacji piperazyny z 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiną o wzorze (II)
PL 203 992 B1 przy czym reakcję bezwodnej piperazyny z 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiną lub jej solą addycyjną z kwasem nieorganicznym prowadzi się w stopionej piperazynie, bez użycia rozpuszczalnika i następnie tak wytworzoną N-demetyloolanzapinę metyluje się, otrzymując olanzapinę.
2. Sposób wed ług zastrz. 1, znamienny tym, że solą 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b]-[1,5]benzodiazepiny jest chlorowodorek.
3. Sposób wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e reakcję kondensacji prowadzi się w temperaturze powyż ej 110°C.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że reakcję kondensacji prowadzi się w temperaturze około 130 do 150°C, zwłaszcza około 150°C.
5. Sposób wedł ug zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że stosunek molowy piperazyny do 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny jest zawarty w zakresie od 5:1 do 15:1.
6. Sposób wedł ug zastrz. 5, znamienny tym, ż e stosunek molowy piperazyny do 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny jest zawarty w zakresie od 10:1 do 15:1.
7. Sposób wedł ug zastrz. 5, znamienny tym, ż e stosunek molowy piperazyny do 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny jest około 10:1.
8. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e reakcję kondensacji 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny lub jej chlorowodorku z bezwodną piperazyną prowadzi się w stopionej piperazynie, bez użycia rozpuszczalnika, przy stosunku molowym piperazyny do 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]benzodiazepiny w zakresie od 5:1 do 15:1, w temperaturze powyżej 110°C.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że reakcję kondensacji prowadzi się w temperaturze około 130 do 150°C przy stosunku molowym piperazyny do 4-amino-2-metylo-10H-tieno[2,3-b][1,5]-benzodiazepiny w zakresie od 5:1 do 15:1, zwłaszcza około 10:1.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że reakcję kondensacji prowadzi się w tempera-
PL384045A 2004-11-22 2004-11-22 Sposób wytwarzania olanzapiny PL203992B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL384045A PL203992B1 (pl) 2004-11-22 2004-11-22 Sposób wytwarzania olanzapiny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL384045A PL203992B1 (pl) 2004-11-22 2004-11-22 Sposób wytwarzania olanzapiny

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL384045A1 PL384045A1 (pl) 2006-05-29
PL203992B1 true PL203992B1 (pl) 2009-11-30

Family

ID=42987353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL384045A PL203992B1 (pl) 2004-11-22 2004-11-22 Sposób wytwarzania olanzapiny

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL203992B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268010A (zh) * 2011-06-17 2011-12-07 大连美罗大药厂 一种奥氮平的制备方法和精制方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268010A (zh) * 2011-06-17 2011-12-07 大连美罗大药厂 一种奥氮平的制备方法和精制方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL384045A1 (pl) 2006-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Amr et al. Synthesis and reactions of some fused oxazinone, pyrimidinone, thiopyrimidinone, and triazinone derivatives with a thiophene ring as analgesic, anticonvulsant, and antiparkinsonian agents
EP0693478B1 (en) Quinoline compounds
Amr et al. Synthesis and reactions of some new substituted pyridine and pyrimidine derivatives as analgesic, anticonvulsant and antiparkinsonian agents
RU2040527C1 (ru) Производные дипиридо-диазепина и их гидраты, обладающие биологической активностью
US20050171101A1 (en) Phenanthridinones as parp inhibitors
KR20030015368A (ko) 테트라히드로피리디노 또는 피페리디노 헤테로시클릭유도체
EP0421456B1 (en) Quinoline derivatives, their production and use
NO314304B1 (no) Isokinoloner og fremgangsmåte for fremstilling derav
JP3014001B2 (ja) 興奮性アミノ酸拮抗剤
EP1656381A2 (en) Crystallisation of solid forms of clopidogrel addition salts
CZ20013658A3 (cs) Syntéza a krystalizace sloučenin obsahujících piperazinový kruh
US4239887A (en) Pyridothienotriazines
ES2289730T3 (es) Un procedimiento para la preparacion de olanzapina y un intermedio para el mismo.
PL198589B1 (pl) Sposób wytwarzania N-demetyloolanzapiny
PL203992B1 (pl) Sposób wytwarzania olanzapiny
WO2009079490A1 (en) Process and intermediates for the synthesis of heterocyclic substituted piperazines with cxcr3 antagonist activity
KR20050096970A (ko) 트리시클릭 아제핀 유도체, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 약학적 조성물
SK282706B6 (sk) Indolínové deriváty, spôsob ich prípravy, farmaceutický prostriedok s ich obsahom, ich použitie a medziprodukt
US6545149B2 (en) Synthesis and crystallization of piperazine ring-containing compounds
Mekheimer et al. Fused quinoline heterocycles VI: Synthesis of 5H‐1‐thia‐3, 5, 6‐triazaaceanthrylenes and 5H‐1‐thia‐3, 4, 5, 6‐tetraazaaceanthrylenes
Amaresh et al. A novel route to the synthesis of 3-pyridine carboxaldehydes by vilsmeier reagent
EP0216323A2 (en) Quinolonecarboxylic acid derivatives and their preparation
Syniugin et al. New method for the synthesis of pyrrolo [2, 3-b] dihydroquinolines
EP1963335B1 (en) Process for the preparation of olanzapine
EP0175570A2 (en) Process for the preparation of aromatic-1,4-oxazepinones and thiones