PL199952B1 - Porowate cząstki poliwinyloarenów, ich zastosowanie i sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowych - Google Patents
Porowate cząstki poliwinyloarenów, ich zastosowanie i sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowychInfo
- Publication number
- PL199952B1 PL199952B1 PL346696A PL34669699A PL199952B1 PL 199952 B1 PL199952 B1 PL 199952B1 PL 346696 A PL346696 A PL 346696A PL 34669699 A PL34669699 A PL 34669699A PL 199952 B1 PL199952 B1 PL 199952B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- particles
- weight
- polystyrene
- polyvinylarene
- styrene
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 227
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 21
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 52
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 52
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 21
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 16
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 5
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910001872 inorganic gas Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 2
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ZUDLIFVTNPYZJH-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetraphenylethylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZUDLIFVTNPYZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZQCRYHZKMFKDE-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylperoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCCCCCCCC YZQCRYHZKMFKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical class OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical class CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003226 decolorizating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;styrene Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1.C=CC1=CC=CC=C1 WOLATMHLPFJRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/09—Pre-expansion of foamed polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Porowate cz astki poliwinyloarenów, wytwarzane z niespienionych cz astek polistyrenowych, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuj a si e tym, ze te porowate cz astki poliwinyloarenów maj a budow e porów pozwalaj ac a na nasycenie cz astek nieszkodliwym srodkiem spieniaj acym i g esto sc pozorn a d o 600 do 200 kg/m 3 i te porowate cz astki zawieraj a 0,01 do 3% wagowych, w stosunku do ilo sci poliwi- nyloarenu, srodka zarodkuj acego i 2,0% wagowe lub mniej, w stosunku do ilo sci poliwinyloarenu, lot- nego organicznego srodka spieniaj acego, a porowate cz astki wykazuj a wzrost obj eto sci, który wynosi 1,5 do mniej ni z trzykrotnego w porównaniu z obj eto sci a tych niespienionych cz astek, przy czym sro- dek zarodkuj acy jest wybrany z grupy obejmuj acej w eglan wapnia, siarczan baru, siarczan wapnia, talk, glinka, krzemian magnezu, cz astki krzemionki bezpostaciowej, zeolity, ziemi e okrzemkow a, tle- nek magnezu, tlenek tytanu, mieszaniny wodorow eglanu sodu z kwasem cytrynowym, zwi azki orga- niczne zawieraj ace brom, zwi azki naftalenowe, policykliczne w eglowodory aromatyczne, sadz e, koks, w egiel odbarwiaj acy, grafit i py l diamentowy, parafin e, pochodne kwasów t luszczowych, cz astki poli- chlorku winylu, cz astki polipropylenu, cz astki polietylenu, cz astki kauczuku akrylonitryl/butadien/styren, cz astki kauczuku styrenowo-butadienowego, cz astki kopolimeru styren/bezwodnik maleinowy, cz astki celulozy, cz astki skrobi modyfikowanej, sulfobursztyniany bis-alkilowe, C 8 -C 20 -karboksylany sorbitolu, sulfoniany C 8 -C 20 -alkiloksylenowe sorbitolu, woski polietylenowe o wagowo srednim ciezarze cz a- steczkowym 500 do 5000, oraz ich mieszaniny, a lotne organiczne srodki spieniaj ace s a wybrane z grupy obejmuj acej w eglowodory C 2 -C 6 , chlorowcowane w eglowodory, oraz ich mieszaniny. Przed- miotem wynalazku jest tak ze zastosowanie tych cz astek do wytwarzania cz astek spienionych i wyro- bów piankowych, jak równie z sposób wytwarzania porowatych cz astek polistyrenowych. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są porowate cząstki poliwinyloarenów, ich zastosowanie i sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowych. Te porowate cząstki poliwinyloarenów można spieniać do wyrobów piankowych.
Od wielu lat wiadomo, że cząstkom poliwinyloarenów, takich jak polistyren, można nadać zdolność do tworzenia porów i że tak otrzymane cząstki można stosować do wytwarzania wyrobów piankowych. Przykładowo, z opisu patentowego US 2 681 321 znany jest sposób, w którym cząstki polistyrenu traktuje się ciekłymi węglowodorami w taki sposób, że ciekły węglowodór jest w tych cząstkach zdyspergowany. Tak wytworzone cząstki zwykle zawierają 4 do 8% wagowych ciekłego węglowodorowego środka spieniającego, takiego jak butan, n-pentan lub mieszaniny pentanów. Cząstki te można spieniać do kuleczek o zmniejszonej gęstości. Pozorne gęstości cząstek przeznaczonych do opakowań zwykle są w zakresie 20 do 60 kg/m3. Cząstki po spienieniu stapia się w formie ogrzewanej parą i otrzymuje się wyroby piankowe o żądanym kształ cie.
Jednym z czynników, które wpływają na spienienie cząstek polistyrenowych, jest ilość węglowodorowego środka spieniającego. Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk Othmer, 3 wyd., t. 21, str. 838 podaje, że gęstość cząstek zawierających 5,7% wagowych n-pentanu zwykle wynosi 1080 kg/m3; dla porównania - gęstość czystych kuleczek polistyrenowych wynosi 1050 kg/m3, natomiast obliczona gęstość zwykłej mieszaniny, w której n-pentan jest rozpuszczony w polistyrenie, wynosi 1020 kg/m3. Jeżeli cała ilość pentanu znajdowałaby się w pustkach, obliczona gęstość wynosiłaby 1120 kg/m3. Sugeruje to zatem, że część węglowodorowego środka porotwórczego znajduje się w małych pustkach w polistyrenie. Dla specjalisty oczywiste jest, że powyższe gęstości są gęstościami cząstek, które można przeliczyć na gęstości pozorne. Gęstość cząstki 1080 kg/m3 odpowiada pozornej gęstości około 720 kg/m3.
Wadą takiego rozwiązania jest możliwość wyparowania lotnego organicznego środka spieniającego z cząstek, zwłaszcza z pustek, podczas ich transportu i magazynowania. Gdy cząstki transportuje się i/lub przechowuje się w różnych temperaturach i/lub w różnym czasie, ilość zatrzymanego np. pentanu, może znacząco się zmienić. Oprócz nadzwyczajnych środków ostrożności, jakie należy podjąć podczas transportu, jak np. gazoszczelne opakowanie, należy zdawać sobie sprawę, że taka zmiana może mieć wpływ na wytworzoną po spienieniu piankę.
Ponadto, sam proces spieniania może także spowodować emisję do środowiska organicznych środków spieniających znajdujących się w niespienionych cząstkach. W celu zmniejszenia tej emisji opracowano skomplikowane urządzenie, w którym zbiera się emitowany środek spieniający do dalszej obróbki, np. do spalenia. Urządzenie to instaluje się w aparaturze, którą stosuje końcowy użytkownik cząstek, np. odbiorca, który produkuje wyroby piankowe. Wymaga to dodatkowej ekspertyzy i dodatkowych nakładów ze strony tych odbiorców.
Z opisu patentowego GB 1 106 143 i z dokumentu WO 98/01489 znane są spieniające się cząstki, w których jako środek spieniający stosuje się wodę. Chociaż takie cząstki usuwają niektóre z wymienionych problemów, jedna z wad takich cząstek polega na tym, że woda jest mniej lotna niż powszechnie stosowane środki spieniające. Zatem należy zastosować specjalne środki, które stymulują parowanie wody, aby uzyskać odpowiednią zdolność spieniania. W opisie patentowym GB 1 106 143 zwrócono uwagę na fakt, że uzyskanie zadowalającej zdolności spieniania wymaga dodatkowego lotnego organicznego środka spieniającego.
Tak więc pomysł wynalazczy sprowadza się do wytworzenia spieniających się cząstek poliwinyloarenów o wysokiej gęstości, które można byłoby spieniać z użyciem nieszkodliwego środka spieniającego. Jednak znane cząstki o wysokiej gęstości zawierają jeszcze stosunkowo dużą ilość lotnego organicznego środka spieniającego. W związku z tym można powołać opis patentowy US 3 973 884, w którym opisane są kuleczki polimerowe o stosunkowo wysokiej gęstoś ci. Zgodnie z tym opisem, do wytwarzania cząstek polistyrenowych o wysokiej gęstości można stosować mniej pentanu lub innego środka spieniającego niż w cząstkach o niskiej gęstości. Dalej jednak podano, iż różnica jest mała i że w cząstkach przeznaczonych dla niskich gę stości zawartość pentanu moż e być w zakresie 6-7,2% wagowych, podczas gdy cząstki polistyrenowe przeznaczone dla wysokich gęstości zawierają 5,8 do 7,0% wagowych pentanu. Gdy te cząstki spienia się do stosunkowo wysokich gęstości, do spienienia potrzebne będzie tylko mała ilość pentanu. W konsekwencji, wytworzone cząstki o wysokiej gęstości będą zawierały jeszcze około 4,3 do 5,5% wagowych pentanu.
PL 199 952 B1
W opisie patentowym US 5 229 429 został y ujawnione spieniają ce się polimery styrenu, które zawierają polimer styrenu i co najmniej jeden pochłaniacz dwutlenku węgla, mieszane lub kopolimeryzowane z polimerem i środek spieniający lub mieszaninę środka spieniającego. Środek spieniający lub mieszanina środka spieniającego zawiera 10-100% wagowych dwutlenku węgla i 0-90% wagowych co najmniej jednego dodatkowego środka spieniającego. Natomiast spieniające się polimery styrenu zostały ujawnione tylko jako używane w zastosowaniach niskiej gęstości, tj. spieniane do gęstości od 4 kg/m3 do 100 kg/m3.
Celem przedmiotowego wynalazku jest dostarczenie cząstek, które nie mają wad wymienionych powyżej. W szczególności, celem wynalazku jest wytworzenie cząstek poliwinyloarenów, które można spieniać bez problemów związanych z bezpieczeństwem środowiska i wytwarzaniem wyrobów piankowych.
Porowate cząstki poliwinyloarenów, wytwarzane z niespienionych cząstek polistyrenowych, zgodnie z wynalazkiem charakteryzują się tym, że te porowate cząstki poliwinyloarenów mają budowę porów pozwalającą na nasycenie cząstek nieszkodliwym środkiem spieniającym i gęstość pozorną do 600 do 200 kg/m3 i te porowate cząstki zawierają 0,01 do 3% wagowych, w stosunku do ilości poliwinyloarenu, środka zarodkującego i 2,0% wagowe lub mniej, w stosunku do ilości poliwinyloarenu, lotnego organicznego środka spieniającego, a porowate cząstki wykazują wzrost objętości, który wynosi 1,5 do mniej niż trzykrotnego w porównaniu z objętością tych niespienionych cząstek, przy czym środek zarodkujący jest wybrany z grupy obejmującej węglan wapnia, siarczan baru, siarczan wapnia, talk, glinka, krzemian magnezu, cząstki krzemionki bezpostaciowej, zeolity, ziemię okrzemkową, tlenek magnezu, tlenek tytanu, mieszaniny wodorowęglanu sodu z kwasem cytrynowym, związki organiczne zawierające brom, związki naftalenowe, policykliczne węglowodory aromatyczne, sadzę, koks, węgiel odbarwiający, grafit i pył diamentowy, parafinę, pochodne kwasów tłuszczowych, cząstki polichlorku winylu, cząstki polipropylenu, cząstki polietylenu, cząstki kauczuku akrylonitryl/butadien/styren, cząstki kauczuku styrenowo-butadienowego, cząstki kopolimeru styren/bezwodnik maleinowy, cząstki celulozy, cząstki skrobi modyfikowanej, sulfobursztyniany bis-alkilowe, C8-C20-karboksylany sorbitolu, sulfoniany C8-C20-alkiloksylenowe sorbitolu, woski polietylenowe o wagowo średnim ciężarze cząsteczkowym 500 do 5000, oraz ich mieszaniny, a lotne organiczne środki spieniające są wybrane z grupy obejmującej węglowodory C2-C6, chlorowcowane węglowodory, oraz ich mieszaniny.
Korzystnie, cząstki mają gęstość pozorną d0 530 do 250 kg/m3.
Korzystnie, cząstki zawierają mniej niż 3,0% wagowych w przeliczeniu na ilość poliwinyloarenu, wody.
Korzystnie, cząstki poddane działaniu pary nasyconej pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego do osiągnięcia końcowej temperatury 105°C przez 30 sekund, spieniają się do gęstości pozornej, która jest najwyżej trzykrotnie niższa niż do.
Korzystnie, cząstki posiadają budowę porów mającą pory o średniej wielkości 5 do 100 μm.
Korzystnie, cząstki poliwinyloarenów stanowią cząstki polistyrenu.
Sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowych, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że spieniające się cząstki polistyrenów, zawierające środek zarodkujący i od 0,5 do 4% wagowych C2-C6 organicznego środka spieniającego w stosunku do polistyrenu, poddaje się wstępnemu spienianiu do gęstości pozornej 600 do 200 kg/m3 do utworzenia w tych porowatych cząstkach polistyrenów budowy porów pozwalającej na nasycenie cząstek nieszkodliwym środkiem spieniającym, a porowate cząstki polistyrenów zawierają 2% wagowe lub mniej C2-C6 organicznego środka spieniającego, w stosunku do ilości polistyrenu, przy czym środek zarodkujący jest wybrany z grupy obejmującej węglan wapnia, siarczan baru, siarczan wapnia, talk, glinka, krzemian magnezu, cząstki krzemionki bezpostaciowej, zeolity, ziemię okrzemkową, tlenek magnezu, tlenek tytanu, mieszaniny wodorowęglanu sodu z kwasem cytrynowym, związki organiczne zawierające brom, związki naftalenowe, policykliczne węglowodory aromatyczne, sadzę, koks, węgiel odbarwiający, grafit i pył diamentowy, parafinę, pochodne kwasów tłuszczowych, cząstki polichlorku winylu, cząstki polipropylenu, cząstki polietylenu, cząstki kauczuku akrylonitryl/butadien/styren, cząstki kauczuku styrenowo-butadienowego, cząstki kopolimeru styren/bezwodnik maleinowy, cząstki celulozy, cząstki skrobi modyfikowanej, sulfobursztyniany bis-alkilowe, C8-C20-karboksylany sorbitolu, sulfoniany C8-C20-alkiloksylenowe sorbitolu, woski polietylenowe o wagowo średnim ciężarze cząsteczkowym 500 do 5000, oraz ich mieszaniny.
Korzystnie, spieniające się cząstki polistyrenu wytwarza się w polimeryzacji zawiesinowej, w której styren polimeryzuje się w wodnej zawiesinie w obecności środka zarodkującego i 0,1 do 1% wagowego inicjatora wolnorodnikowego, przy czym C2-C6 organiczny środek spieniający dodaje się
PL 199 952 B1 przed, podczas lub po polimeryzacji, w ilości od 0,5 do 4% wagowych w stosunku do ilości styrenu, do uzyskania spieniających się cząstek polistyrenu.
Korzystnie, wstępne spienianie cząstek polistyrenu prowadzi się przez wystawienie ich na działanie gorącego powietrza.
Korzystnie, gorące powietrze ma temperaturę od 90 do 200°C.
Zastosowanie cząstek określonych powyżej, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że cząstki te stosuje się do wytwarzania cząstek spienionych i wyrobów piankowych.
Oczywiste jest, że cząstki te eliminują wszystkie przedstawione powyżej problemy. Ponieważ ilość lotnego organicznego środka spieniającego wynosi 2,0% wagowe lub mniej, większość lub całość tego środka jest rozpuszczona w matrycy polimerowej, zatem tak łatwo nie wyparowuje.
Porowate cząstki poliwinyloarenowe według wynalazku są zwykle cząstkami wstępnie spienionymi. Ma to tę zaletę, że cząstki już mają pewną strukturę porów (komórek). Ponieważ wstępne spienianie prowadzi się do gęstości pozornej w zakresie od 600 do 200 kg/m3, pory są stosunkowo małe i wzrost objętości w porównaniu z cząstkami niespienionymi jest bardzo mały tak, że koszty transportu nie wzrastają znacząco. Gęstość pozorna jest odpowiednio w zakresie od 530 do 250 kg/m3. Zwykle oznacza to, że objętość wstępnie spienionej cząstki może wzrosnąć o od około 1,5 raza do mniej niż 3 razy w porównaniu do objętości oryginalnej cząstki niespienionej. W ten sposób nie zachodzi taki wzrost objętości, przy którym koszty transportu przeważałyby nad uzyskanymi korzyściami. Najbardziej odpowiednia jest gęstość pozorna do w zakresie od 450 do 350 kg/m3.
Odpowiednie są takie pory, których średnia wielkość jest w zakresie od 5 do 100 μm, korzystnie od 5 do 60, najkorzystniej 10 do 40 μm. Średnią wielkość porów mierzy się przez przecięcie cząstek na pół i obrazowanie próbek za pomocą skaningowego mikroskopu elektronowego JEOL JSM T220A przy następujących parametrach: energia wiązki 10 keV, ciągła odległość robocza 8-38 mm, wtórne zobrazowanie elektronowe, rozdzielczość 5 nm (JEOL jest znakiem towarowym). Obecność pewnej struktury porów w cząstkach według wynalazku pozwala na nasycenie ich nieszkodliwym środkiem spieniającym.
Cząstki według wynalazku zawierają środek zarodkujący, który jest związkiem promującym tworzenie się komórek. Środki zarodkujące występują jako oddzielna faza w układzie polistyren/środek spieniający/środek zarodkujący w temperaturze zeszklenia mieszaniny polistyren/środek spieniający. Korzystnie są one homogenicznie rozłożone w całej matrycy poliwinyloarenowej. Korzystnie, środek zarodkujący ma średnią wielkość cząstek zmierzoną z użyciem mikroskopu elektronowego od 100 nm do 10 μm, bardziej korzystnie od 120 nm do 5 μm, najkorzystniej od 140 nm do 1 μm. Środki zarodkujące stosuje się odpowiednio w ilości 0,01 do 3% wagowych w stosunku do winyloarenu, korzystnie w ilości 0,05 do 2% wagowych.
Przykłady środków zarodkujących obejmują subtelnie zdyspergowane związki nieorganiczne, związki organiczne i cząstki polimerowe. Przykładem są węglany takie jak węglan wapnia, siarczany takie jak siarczan baru i siarczan wapnia, związki krzemianowe, takie jak talk, glinka, krzemian magnezu, cząstki krzemionki bezpostaciowej, zeolity, ziemia okrzemkowa, tlenki takie jak tlenek magnezu i tlenek tytanu, mieszaniny wodorowęglanu sodu z kwasem cytrynowym, związki organiczne zawierające brom, związki naftalenowe, policykliczne węglowodory aromatyczne, sadza, koks, węgiel odbarwiający, grafit i pył diamentowy, parafina i pochodne kwasów tłuszczowych takie jak stearynian i palmitynian. Przykłady odpowiednich cząstek polimerowych obejmują polichlorek winylu, polipropylen, polietylen, kauczuk akrylonitryl/butadien/styren, kauczuk styrenowo-butadienowy, kopolimer styren/bezwodnik maleinowy i celuloza. Dalsze przykłady obejmują polimery polarne takie, jak opisane np. w dokumencie WO 98/01501, które obejmują np. skrobię i skrobię modyfikowaną przez estryfikację lub eteryfikację, emulgatory, jak opisane np. w dokumentach WO 98/01488 i WO 98/01489, które obejmują sulfobursztyniany bis-alkilowe, C8-C20-karboksylany sorbitolu i sulfoniany C8-C20-alkiloksylenu. Szczególnie odpowiednie jako środki zarodkujące są woski polietylenowe o wagowo średnim ciężarze cząsteczkowym 500 do 5000, które zwykle są subtelnie rozproszone w matrycy polimerowej w ilości 0,01-1,0% wagowego w stosunku do ilości winyloarenu, korzystnie od 0,1 do 0,5% wagowych.
Ilość lotnego organicznego środka spieniającego w cząstce według wynalazku wynosi 2,0% wagowe lub mniej w stosunku do poliwinyloarenu. Korzystnie, ilość tego środka jest mniejsza niż 1,5% wagowego, a bardziej korzystnie jest tak niska, jak jest to możliwe, np. mniejsza niż 1,0% wagowy. Lotne organiczne środki spieniające się są dobrze znane w technice i typowo stanowią je C2-C6-alifatyczne organiczne środki spieniające, takie jak propan, butan, pentan, heksan, cykloheksan lub chlorowcowane organiczne środki spieniające. Najkorzystniej cząstki nie zawierają organicznego
PL 199 952 B1 środka spieniającego. Korzystnie, cząstki polimerowe według wynalazku zawierają mniej niż 3,0% wagowe wody, w odniesieniu do ilości poliwinyloarenu. Ta ilość wody jest właśnie ilością maksymalną, która pozostaje po konwencjonalnej polimeryzacji zawiesinowej. W przeciwieństwie do informacji, które podano w opisie patentowym GB 1 106 145 i w dokumencie WO 98/1489, nie trzeba stosować specjalnych środków, aby utrzymać większą ilość wody w cząstkach. Korzystnie, ilość wody jest mniejsza niż 1,5% wagowego, bardziej korzystnie jest mniejsza niż 0,5% wagowego.
Porowate cząstki według wynalazku można wytworzyć kilkoma sposobami.
Jednym z możliwych sposobów jest wstępne spienianie konwencjonalnych spieniających się cząstek poliwinyloarenowych do pozornej gęstości w zakresie 600-200 kg/m3 i poddanie ich warunkom zmniejszonego ciśnienia i/lub ogrzewanie w celu odparowania (stosunkowo dużego) nadmiaru środka spieniającego. Jednak, wskazane jest wstępne spienianie spieniających się cząstek poliwinyloarenowych zawierających mniej środka spieniającego. Zatem korzystnie porowate cząstki według wynalazku wytwarza się sposobem, w którym spieniające się cząstki poliwinyloarenu zawierające środek zarodkujący i od 0,5 do 4,0% wagowych C2-C6- organicznego środka spieniającego, w stosunku do poliwinyloarenu, poddaje się wstępnemu spienianiu do pozornej gęstości 600 do 200 kg/m3. Bardziej korzystnie, porowate cząstki według wynalazku wytwarza się sposobem, w którym spieniające się cząstki poliwinyloarenu zawierające od 0,5 do 2,0% wagowych lotnego organicznego środka spieniającego, w stosunku do poliwinyloarenu, poddaje się wstępnemu spienianiu do pozornej gęstości 600 do 200 kg/m3.
Alternatywnie, stwierdzono, że porowate cząstki polimerowe można także wytwarzać przez spienianie cząstek wytworzonych sposobem opisanym w równoległym, opublikowanym, polskim zgłoszeniu patentowym P 346 694. Zwarte cząstki poliwinyloarenowe nasyca się gazem nieorganicznym zawierającym N2 i/lub O2 w temperaturze poniżej 95°C i pod nadciśnieniem 100 do 2000 kPa i otrzymuje się spieniające się cząstki poliwinyloarenowe.
Inną możliwością jest wytwarzanie porowatej cząstki według wynalazku „in situ”. W tym celu styren poddaje się polimeryzacji w masie w wytłaczarce w obecności środka spieniającego. Gdy gorący stop polimerowy opuszcza wytłaczarkę, uwalnia się środek spieniający, który spienia do gęstości 600-200 kg/m3. Następnie lekko spienione pasma polimeru tnie się na cząstki według wynalazku. W tej technice korzystne jest stosowanie dwutlenku wę gla jako środka spieniającego lub stosowania tak zwanych chemicznych środków spieniających. Chemiczne środki spieniające są to związki, które uwalniają składniki gazowe po ogrzaniu. Chemiczne środki spieniające są zwykle substancjami stałymi i są stosowane zwłaszcza w technikach polimeryzacji w masie.
Przykładem są związki stałe uwalniające dwutlenek węgla lub azot, takie jak azodikarbonamid.
Spieniające się cząstki poliwinyloarenowe, z których wytwarza się porowate cząstki według wynalazku, można wytwarzać różnymi sposobami. Metody te obejmują polimeryzację w masie, polimeryzację w roztworze i polimeryzację w zawiesinie. Samą reakcję polimeryzacji można zainicjować termicznie, można ją prowadzić jako polimeryzację wolnorodnikową lub anionową. Środek spieniający można dodawać przed, podczas lub po polimeryzacji. Oprócz węglowodorów, np. węglowodorów o długoś ci łańcucha C2-C6 lub chlorowcowanych węglowodorów i wody, moż na stosować także inne środki spieniające. Przykładem są nieorganiczne środki spieniające, takie jak dwutlenek węgla lub, jak w równoległ ym, opublikowanym, polskim opisie zgł oszeniowym P 346 694, gazy nieorganiczne zawierające N2 i/lub O2. Dalszymi przykładami są chemiczne środki spieniające.
W technikach w masie polimeryzację prowadzi się konwencjonalnym sposobem i otrzymuje się małe cząstki, które są nasycone środkiem spieniającym. W niniejszym wynalazku takie nasycanie korzystnie prowadzi się 0,5 do 4% wagowymi C2-C6 organicznego środka spieniającego, bardziej korzystnie 0,5 do 2,5% wagowymi C2-C6 organicznego środka spieniającego. Środek zarodkujący można dodawać przed lub podczas polimeryzacji w masie.
Korzystnie, spieniające się cząstki wytwarza się w procesie polimeryzacji zawiesinowej, w którym winyloaren polimeryzuje się w wodnej zawiesinie w obecności środka zarodkującego i od 0,1 do 1% wagowego inicjatora wolnorodnikowego, w którym C2-C6 organiczny środek spieniający dodaje się przed, podczas lub po polimeryzacji, przy czym ilość środka spieniającego jest w zakresie od 0,5 do 4% wagowych w stosunku do ilości winyloarenu i otrzymuje się spieniające się cząstki poliwinyloarenowe.
Środek zarodkujący można dodawać przed lub podczas polimeryzacji, korzystnie przed polimeryzacją. Bardziej korzystnie, spieniające się cząstki wytwarza się w takim procesie, w którym ilość środka spieniającego jest w zakresie od 0,5 do 2,5% wagowych w stosunku do ilości winyloarenu. Znanych jest wiele sposobów i inicjatorów dla polimeryzacji zawiesinowej np. z opisów patentowych
PL 199 952 B1
US 2 656 334 i 3 817 965 oraz ze zgłoszenia EP 488 040. Wymienione w nich inicjatory nadają się także do wytwarzania cząstek według wynalazku. Szczególnie odpowiednie są organiczne związki nadtlenowe, takie jak nadtlenki, nadtlenowęglany i nadestry. Typowymi przykładami tych związków nadtlenowych są nadtlenki C6-C20 acylowe, takie jak nadtlenki dekanoilu, nadtlenek benzoilu, nadtlenek oktanoilu, nadtlenek stearylu, nadestry, takie jak nadbenzoesan t-butylu, nadoctan t-butylu, nadizomaślan t-butylu, wodoronadtlenki i dihydrokarbylonadtlenki, takie jak zawierające reszty C3-C10 hydrokarbylowe, w tym wodoronadtlenek diizopropylobenzenu, nadtlenek di-t-butylu, nadtleno-(2-etyloheksylo)węglan t-butylu, nadtlenek dikumylu lub ich kombinacje. Można także stosować inicjatory inne niż związki nadtlenowe, np. α, α'-azo-bis-izobutyronitryl.
Polimeryzację zawiesinową prowadzi się w obecności stabilizatorów zawiesiny. Odpowiednie stabilizatory zawiesiny są dobrze znane w technice i obejmują polialkohol winylowy, żelatynę, agar, poliwinylopirolidon, poliakryloamid, nieorganiczne stabilizatory takie jak tlenek glinu, bentonit, krzemian magnezu lub fosforany takie jak fosforan triwapnia i/lub wodorofosforan disodu, ewentualnie w kombinacji z dowolnym ze związków stabilizujących wymienionych wcześniej. Ilość stabilizatora może być odpowiednio w zakresie od 0,1 do 0,9% wagowego w odniesieniu do ciężaru fazy wodnej.
Polimeryzację zawiesinową prowadzi się w dwóch etapach temperaturowych: w pierwszym w zakresie od 85 do 110°C i w drugim od 115 do 140°C.
Spieniające się cząstki poliwinyloarenów mają średnią wielkość w zakresie 0,2-3,0 mm. W celu ich wstępnego spienienia umieszcza się je w temperaturze w jakiej poliwinyloaren ulega uplastycznieniu i zachodzi parowanie środka spieniającego. Daje to w efekcie małe wstępne spienienie spieniających się cząstek poliwinyloarenowych do cząstek według niniejszego wynalazku. Takie wstępne spienianie można prowadzić kilkoma sposobami. Odpowiednie dobrze znane sposoby obejmują stosowanie łaźni olejowych, podczerwieni lub mikrofal lub pary. Można stosować parę o temperaturze 100 do 168°C pod nadciśnieniem 0 do 600 kPa, w zależności od obecności dodatków i/lub innych polimerów w spieniających się cząstkach poliwinyloarenowych. W przypadku polistyrenu korzystnie stosuje się parę nasyconą o temperaturze 100-125°C pod nadciśnieniem 0 do 230 kPa. Spieniające się cząstki można także spieniać wstępnie przez działanie na nie ciepłą wodą. Taki sposób jest korzystny. W tym wykonaniu odpowiednia temperatura wody wynosi od 60 do 100°C, a czas ekspozycji od 5 do 120 minut. Najkorzystniejszym sposobem wstępnego spieniania w niniejszym wynalazku jest stosowanie gorącego powietrza o temperaturze od 90-200°C, korzystnie od 95-160°C, a najkorzystniej od 100-140°. Czas ekspozycji korzystnie wynosi do 3 godzin.
Winyloaren zawarty w porowatych cząstkach polimerowych według wynalazku składa się, korzystnie, głównie ze styrenu. Poliwinyloaren może zawierać do 10% molowych innego monomeru zawierającego grupę winylową, takiego jak akrylonitryl, kwas akrylowy lub metakrylowy lub ich estry, podstawiony styren taki jak chlorostyren lub α-metylostyren lub diwinylobenzen. Jednak korzystnie winyloaren w poliwinyloarenie stanowi styren w ponad 99% molowych. Bardziej korzystnie poliwinyloarenem jest polistyren.
Korzystna może być polimeryzacja winyloarenu w obecności innych polimerów takich, jak politlenek fenylenu. Te inne polimery można dodawać przed lub podczas reakcji polimeryzacji lub można je wytwarzać in situ przed rozpoczęciem polimeryzacji winyloarenu. Odpowiednie politlenki fenylenu są opisane w zgłoszeniach EP 350 137, EP 403 023 i EP 391 499. Politlenek fenylenu korzystnie jest obecny w ilości 1-30% wagowych w odniesieniu do ilości winyloarenu i może poprawić sztywność poliwinyloarenów.
Spieniające się i/lub porowate cząstki poliwinyloarenowe mogą zawierać różne konwencjonalne dodatki. Takie dodatki obejmują środki przenoszące łańcuch i środki sieciujące. Odpowiednimi przykładami środków przenoszących łańcuch są merkaptany C2-15 alkilowe takie, jak merkaptan n-dodecylu, merkaptan t-dodecylu, merkaptan t-butylu i merkaptan n-butylu. Inne środki stanowią pentafenyloetan i dimer α-metylostyrenu. Przykładem środków sieciujących jest butadien i diwinylobenzen.
Spieniające się i/lub wstępnie spienione cząstki mogą również zawierać dodatki antystatyczne, środki hamujące palność takie jak heksabromocyklododekan, barwniki, wypełniacze, stabilizatory, plastyfikatory takie jak olej biały i środki smarujące. Cząstki są odpowiednio powleczone kompozycją powłokową zawierającą silikony, krzemiany, karboksylany metali lub gliceryny. Odpowiednie karboksylany obejmują mono-, di- i tristearynian gliceryny, stearynian cynku i ich mieszaniny. Przykłady takich kompozycji ujawnione są w opisie patentowym GB 1 409 285. Zamiast stearynianu można także stosować cytrynian lub palmitynian. Kompozycje powłokowe nanosi się na cząstki przez powlekanie na sucho w mieszarce spiralnej lub nanoszenie zawiesiny lub roztworu w cieczy łatwo parującej.
PL 199 952 B1
W przeciwieństwie do konwencjonalnych cząstek poliwinyloarenowych o wysokiej gęstoś ci cząstki według przedmiotowego wynalazku są praktycznie niespieniające się. Oznacza to, że gdy są poddane konwencjonalnym warunkom spieniania, tzn. są wystawione na działanie pary nasyconej pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego aż do osiągnięcia końcowej temperatury 105°C przez 30 sekund, cząstki według wynalazku spieniają się do gęstości pozornej, która jest co najwyżej trzy razy niższa niż do.
Korzystnie, cząstki według wynalazku spieniają się w tych warunkach do gęstości co najwyżej dwa razy niższej niż do.
W celu nadania cz ąstkom według wynalazku dostatecznej zdolności spieniania się, nasyca się je środkiem spieniającym. Wynalazek niniejszy dotyczy także zastosowania porowatych cząstek według wynalazku do wytwarzania cząstek spienionych i wyrobów piankowych. Korzystnie jako środka spieniającego stosowanego do nasycania, używa się gazu nieorganicznego. Jak już wyjaśniono powyżej objętość wstępnie spienionej cząstki może wzrosnąć od około 1,5 do mniej niż 3 razy w porównaniu z objętością oryginalnej niespienionej cząstki. Zapewnia to taką wielkość porów w cząstce wstępnie spienionej, że pustki w cząstkach mogą być nasycone rozsądną ilością gazu nieorganicznego.
„Nieorganiczny” oznacza, że gazy nasycające zgodnie z wynalazkiem mogą zawierać najwyżej 1% objętościowy w stosunku do objętości gazu, związków organicznych, a korzystnie najwyżej 0,5% objętościowego. Najkorzystniej gazy nieorganiczne nie zawierają żadnych związków organicznych.
Przykładem odpowiedniego gazu nieorganicznego jest dwutlenek węgla. Jednak dwutlenek węgla działa na matrycę poliwinyloarenową. Podobnie, wiele handlowych środków spieniających rozpuszcza się w pewnym stopniu w matrycy polimerowej. Oznacza to, że w pewnych zastosowaniach będą one musiały być usunięte z trudem z uwagi na potencjalne skutki negatywne, np. w dziedzinie bezpieczeństwa, zdrowia lub toksykologii. Dwutlenek węgla, znany także jako gaz cieplarniany, nie jest zatem korzystny. Korzystne są gazy nieorganiczne, które nie mają takiego ujemnego działania i które wykazują mniejszą interakcję z matrycą polimerową . Przykł adami takich gazów są zawierające N2 i/lub O2 gazy nieorganiczne, hel, neon i argon. Bardziej korzystnie, gaz nieorganiczny stosowany do nasycania jest wybrany spośród gazów nieorganicznych zawierających N2 i/lub O2. Gazy te zawierają ponad 90% objętościowych w stosunku do objętości gazu, azotu i/lub tlenu, a bardziej odpowiednio ponad 95% objętościowych. Najkorzystniej gazem jest azot lub powietrze. Gazy te nie tylko prawie nie współdziałają z matrycą polimerową, ale są także skuteczne i tanie i nie mają ujemnego wpływu na środowisko naturalne lub zdrowie.
Nasycanie można prowadzić wieloma sposobami. Jednak korzystnie nasyca się cząstki według wynalazku gazem nieorganicznym przez ekspozycję na gaz w temperaturze w zakresie od 0 do 95°C. W ten sposób pustki w czą stkach wypeł niają się gazem bez podgrzewania poliwinyloarenu, które je deformuje. Taka deformacja mogłaby mieć szkodliwy wpływ na strukturę i własności pustek i w ten sposób ujemnie działać na zdolność wytworzonych nasyconych cząstek do spieniania się. Ponadto, niska temperatura zapewnia, że cząstki są sypkie i nie sklejają się ze sobą, co mogłoby mieć miejsce, gdyby nasycanie prowadzono w wyższych temperaturach. Korzystny zakres temperatur dla procesu nasycania obejmuje temperatury od 0 do 50°C, bardziej korzystny od 10 do 30°C. Najkorzystniejsza jest temperatura pokojowa.
Odpowiednie jest takie nasycenie, przy którym w porach porowatych cząstek uzyskuje się nadciśnienie 100 do 1500 kPa. Korzystne ciśnienie w porach jest w zakresie 200-1000 kPa nadciśnienia, bardziej korzystnie 300-800 kPa nadciśnienia. Ciśnienia poniżej 100 kPa nadciśnienia oznaczałyby że pustki byłyby wypełnione jedynie gazem np. azotem lub powietrzem, pod ciśnieniem zbliżonym do atmosferycznego. Taka zmiana doprowadziłaby do niedostatecznego spienienia, jeśli w ogóle zaszłoby spienienie. Możliwe są też ciśnienia wyższe niż 1500 kPa nadciśnienia, ale nie są wskazane z ekonomicznego punktu widzenia i z uwagi na bezpiecze ń stwo. Przył o ż one ciś nienia zewnę trzne potrzebne do ustalenia żądanego ciśnienia w porach wynosi korzystnie 100 do 2000 kPa. Aczkolwiek można stosować wyższe ciśnienia zewnętrzne, wymagałoby to jednak lepiej wyposażonych zbiorników ciśnieniowych i utrudniałoby pobieranie próbek. Korzystnie, stosuje się maksymalne ciśnienie zewnętrzne 1500 kPa. Odpowiednio, stosowane ciśnienie zewnętrzne jest takie same, jak żądane ciśnienie w porach porowatych cząstek.
Po nasyceniu środkiem spieniającym otrzymane nasycone cząstki odpowiednio spienia się do gęstości pozornej co najmniej trzy razy niższy niż do. Korzystnie nasycone cząstki spienia się do gęstości co najmniej 5 razy niższej niż do. Aczkolwiek spienianie można prowadzić do dowolnej żądanej gęstości pozornej, praktycznie prowadzi się je do gęstości pozornej, która jest do 20 razy, bardziej korzyst8
PL 199 952 B1 nie do 40 razy niższa niż do. Spienianie można prowadzić takimi samymi sposobami jak opisane dla wstępnego spieniania. Korzystne jest stosowanie pary. Spienione cząstki łączy się razem w formie i wytwarza się wyroby piankowe.
Wynalazek został zilustrowany następującymi przykładami, które nie stanowią ograniczenia zakresu ochrony.
Wszystkie gęstości pozorne mierzono zgodnie z następującą metodą:
Cylindryczny kubek o pojemności 1000 cm3 ± 2 cm3, o średnicy wewnętrznej 66 mm i wysokości 293 mm zważono zaokrąglając wynik do 0,1 g (ciśnienie atmosferyczne, temperatura pokojowa). Następnie kubek wypełniono cząstkami poliwinyloarenowymi. Boki kubka trzy razy ostukano płaskim zgarniakiem metalowym, po czym zebrano nadmiar materiału z góry kubka, bez potrząsania nim. Materiał w kubku zważono zaokrąglając wynik do 0,1 g i obliczono w gramach ciężar 1 cm3 cząstek poliwinyloarenowych i przeliczono na kg/m3.
Wszystkie zawartości pentanu mierzono metodą chromatografii gazowej stosując n-heksan jako wzorzec wewnętrzny.
Zawartość wody mierzono metodą Karla Fischera.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie cząstek EPS
Cząstki polistyrenowe wytworzono sposobem polimeryzacji zawiesinowej. W tym celu mieszano z prę dkością 475 obrotów/minutę 4000 g (4 l) wody demineralizowanej, 3680 g (4 l) styrenu, konwencjonalne stabilizatory zawiesiny, 0,25% wagowych wosku polietylenowego, w stosunku do ciężaru styrenu i 0,25% wagowych oleju białego. Polimeryzację rozpoczęto przez podniesienie temperatury do
86°C i przez dodanie inicjatorów nadtlenkowych (0,65% wagowych). Ponadto, dodano 0,05% wagowych dimeru α-metylostyrenu. Po około 6 godzinach dodano 81 g pentanu (mieszaniny 75% wagowych n-pentanu i 25% wagowych izopentanu) i temperaturę podniesiono do około 120°C i utrzymywano na tym poziomie przez 2 godziny. Po zakończeniu polimeryzacji mieszaninę reakcyjną oziębiono.
Wytworzone cząstki polistyrenu zawierały 2,1% wagowych pentanu w stosunku do ciężaru polistyrenu, 0,25% wagowego wosku polietylenowego w stosunku do ciężaru polistyrenu i miały wielkość w zakresie 0,4 - 0,7 mm.
Wstępnie spienianie
Cząstki polistyrenowe umieszczono w łaźni wodnej o temperaturze 100°C na 900 sekund. Następnie suszono je w 60°C przez 15 minut. Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią do 500 kg/m3, zawartość pentanu 1,77% wagowego w stosunku do ciężaru polistyrenu i zawartość wody 0,2% wagowego.
Spienianie
Wstępnie spienione cząstki polistyrenowe umieszczono w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 stosując parę nasyconą pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego do uzyskania końcowej temperatury 105°C (KURTZ jest znakiem towarowym). Czas spieniania wynosił 30 sekund. Cząstki spieniono do gęstości średniej d 362 kg/m3. Obliczony stosunek do/d wynosił 1,4.
P r z y k ł a d 2
Powtórzono procedurę według przykładu 1 z tą różnicą, że cząstki polistyrenu spieniano wstępnie w pre-ekspanderze serii KURTZ KV450 stosując nadciśnienie pary 80 kPa w temperaturze 117°C przez 15 sekund.
Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią d0 536 g/l, zawartość pentanu 1,92% wagowych w stosunku do ciężaru polistyrenu i zawartość wody 0,1% wagowego.
Po umieszczeniu wstępnie spienionych cząstek w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 spieniono je do gęstości średniej d 427 kg/m3. Obliczony stosunek do/d wynosił 1,3.
P r z y k ł a d 3
Powtórzono procedurę według przykładu 1 z tą różnicą, że cząstki polistyrenu spieniano wstępnie w pre-ekspanderze serii KURTZ KV450 stosując nadciśnienie pary 80 kPa w temperaturze 117°C przez 45 sekund.
Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią do 256 kg/m3, zawartość pentanu 1,77% wagowych w stosunku do ciężaru polistyrenu i zawartość wody 0,1% wagowego.
Po umieszczeniu wstępnie spienionych cząstek w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 spieniono je do gęstości średniej d 124 kg/m3. Obliczony stosunek d0/d wynosił 2,1.
PL 199 952 B1
P r z y k ł a d 4
Powtórzono procedurę według przykładu 1 z tą różnicą, że w zawiesinie stosowano 62 g pentanu. Wytworzone cząstki polistyrenowe zawierały 1,6% wagowego pentanu i miały wielkość w zakresie 0,7-0,9 mm. Ilość wosku polietylenowego wynosiła 0,25% wagowego.
Następnie, cząstki polistyrenowe spieniono wstępnie w parowym pre-ekspanderze KURTZ KV450, pod nadciśnieniem 40 kPa w temperaturze 109°C przez 20 sekund. Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią do 350 kg/m3, zawartość pentanu 1,1% wagowego w stosunku do ciężaru polistyrenu i zawartość wody 0,1% wagowego.
Następnie, wstępnie spienione cząstki umieszczono w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 na 30 sekund stosując parę nasyconą pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego, aby uzyskać temperaturę końcową 115°C zamiast 105°C. Cząstki spieniano do gęstości średniej d 125 kg/m3. Obliczony stosunek do/d wynosił 2,8.
P r z y k ł a d 5
Wytwarzanie cząstek EPS
Wytworzono cząstki polistyrenowe w procesie polimeryzacji zawiesinowej. W tym celu mieszano z prędkością 170 obrotów/minutę 67,7 g (67,6 l) demineralizowanej wody, 79,34 kg (86,4 l) styrenu, konwencjonalne stabilizatory zawiesinowe, 0,5% wagowego w stosunku do ciężaru styrenu, wosku polietylenowego. Polimeryzację rozpoczęto przez podniesienie temperatury do 86°C i przez dodanie inicjatorów nadtlenkowych (0,57% wagowego). Po około 4,5 godzinach dodano 2,5 l pentanu (mieszanina 75% wagowych n-pentanu i 25% wagowych izopentanu) i temperaturę podniesiono do około 120°C i utrzymywano na tym poziomie przez 2 godziny. Po zakończeniu polimeryzacji mieszaninę reakcyjną oziębiono.
Wytworzone cząstki polistyrenowe zawierały 1,66% wagowego pentanu w stosunku do ciężaru polistyrenu i miały wielkość w zakresie 0,4-0,7 mm. Ilość wosku polietylenowego wynosiła 0,5% wagowego w stosunku do ciężaru polistyrenu.
Wstępne spienianie
Cząstki polistyrenowe spieniano wstępnie przez poddanie ich działaniu gorącego powietrza o temperaturze 97-100°C przez 2700 sekund. Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią do 428 kg/m3, zawartość pentanu 1,29% wagowego w stosunku do ciężaru polistyrenu i zawartość wody 0,2% wagowych.
Spienianie
Wstępnie spienione cząstki polistyrenowe umieszczono w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 stosując parę nasyconą pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego do uzyskania końcowej temperatury 105°C (KURTZ jest znakiem towarowym). Czas spieniania wynosił 30 sekund. Cząstki spieniono do gęstości średniej 316 kg/m3. Obliczony stosunek do/d wynosił 1,4.
P r z y k ł a d 6
Wytwarzanie cząstek EPS
Polistyrenowe cząstki wytworzono prowadząc polimeryzację w masie, a następnie polimeryzację zawiesinową. W tym celu mieszano z prędkością 175 obrotów/minutę 69 l styrenu, 354 g bezwodnika maleinowego i 1000 g skrobi. Polimeryzację rozpoczęto przez podniesienie temperatury do 120°C i przez dodanie inicjatorów nadtlenkowych (0,025% wagowego). Po 90 minutach mieszaninę oziębiono do temperatury 60°C i przeniesiono do innego naczynia, gdzie z szybkością mieszania 175 obrotów na minutę zmieszano 91 kg (91 l) wody demineralizowanej, otrzymaną mieszaninę z polimeryzacji w masie i konwencjonalne stabilizatory zawiesiny. Polimeryzację rozpoczęto przez podniesienie temperatury do 86°C i przez dodanie inicjatorów nadtlenkowych (0,30% wagowego). Po około 5 godzinach temperaturę podniesiono do około 120°C i utrzymywano przez 1,5 godziny. Po zakończeniu polimeryzacji mieszaninę reakcyjną oziębiono.
Wytworzone cząstki polistyrenowe zawierały 2,6% wagowego wody, w stosunku do ciężaru polistyrenu i miały wielkość w zakresie 0,9-1,6 mm.
Wstępne spienianie
Cząstki polistyrenowe spieniano wstępnie przez poddanie ich działaniu gorącego powietrza o temperaturze 127°C przez 100 sekund. Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią do 330 kg/m3.
Spienianie
Wstępnie spienione cząstki polistyrenowe umieszczono w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 stosując parę nasyconą pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego do uzyskania
PL 199 952 B1 końcowej temperatury 117°C. Czas spieniania wynosił 30 sekund. Cząstki spieniono do gęstości średniej 298 kg/m3. Obliczony stosunek do/d wynosił 1,1.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y
Spieniające się cząstki polistyrenowe wytworzono sposobem według przykładu 1, z tą różnicą, że stosowano 267 g pentanu zamiast 81 g. Wytworzone cząstki polistyrenowe zawierały 6,2% wagowych pentanu, 0,25% wagowego wosku polietylenowego i miały wielkość w zakresie 0,4-0,7 mm.
Następnie, cząstki polistyrenowe spieniono wstępnie przez umieszczenie ich w łaźni wodnej o temperaturze 70°C na 600 sekund. Wytworzone wstępnie spienione cząstki miały gęstość średnią do 520 kg/m3, zawartość pentanu 5,9% w stosunku do ilości winyloarenu i zawartość wody 0,15% wagowego.
Po umieszczeniu w ekspanderze parowym serii KURTZ KV450 w warunkach według przykładu 1 cząstki uległy spienieniu do gęstości średniej 14,9 kg /m3. Obliczony stosunek do/d wynosił 34,9.
Claims (11)
1. Porowate cząstki poliwinyloarenów, wytwarzane z niespienionych cząstek polistyrenowych, znamienne tym, że te porowate cząstki poliwinyloarenów mają budowę porów pozwalającą na nasycenie cząstek nieszkodliwym środkiem spieniającym i gęstość pozorną do 600 do 200 kg/m3 i te porowate cząstki zawierają 0,01 do 3% wagowych, w stosunku do ilości poliwinyloarenu, środka zarodkującego i 2,0% wagowe lub mniej, w stosunku do ilości poliwinyloarenu, lotnego organicznego środka spieniającego, a porowate cząstki wykazują wzrost objętości, który wynosi 1,5 do mniej niż trzykrotnego w porównaniu z objętością tych niespienionych cząstek, przy czym środek zarodkujący jest wybrany z grupy obejmującej węglan wapnia, siarczan baru, siarczan wapnia, talk, glinka, krzemian magnezu, cząstki krzemionki bezpostaciowej, zeolity, ziemię okrzemkową, tlenek magnezu, tlenek tytanu, mieszaniny wodorowęglanu sodu z kwasem cytrynowym, związki organiczne zawierające brom, związki naftalenowe, policykliczne węglowodory aromatyczne, sadzę, koks, węgiel odbarwiający, grafit i pył diamentowy, parafinę, pochodne kwasów tłuszczowych, cząstki polichlorku winylu, cząstki polipropylenu, cząstki polietylenu, cząstki kauczuku akrylonitryl/butadien/styren, cząstki kauczuku styrenowo-butadienowego, cząstki kopolimeru styren/bezwodnik maleinowy, cząstki celulozy, cząstki skrobi modyfikowanej, sulfobursztyniany bis-alkilowe, C8-C20-karboksylany sorbitolu, sulfoniany C8-C20-alkiloksylenowe sorbitolu, woski polietylenowe o wagowo średnim ciężarze cząsteczkowym 500 do 5000, oraz ich mieszaniny, a lotne organiczne środki spieniające są wybrane z grupy obejmującej węglowodory C2-C6, chlorowcowane węglowodory, oraz ich mieszaniny.
2. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że mają gęstość pozorną do 530 do 250 kg/m3.
3. Cząstki według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawierają mniej niż 3,0% wagowych w przeliczeniu na ilość poliwinyloarenu, wody.
4. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że poddane działaniu pary nasyconej pod ciśnieniem powyżej ciśnienia atmosferycznego do osiągnięcia końcowej temperatury 105°C przez 30 sekund, spieniają się do gęstości pozornej, która jest najwyżej trzykrotnie niższa niż do.
5. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że budowa porów ma pory o średniej wielkości 5 do 100 μm.
6. Cząstki według zastrz. 1, znamienne tym, że poliwinyloarenem jest polistyren.
7. Sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowych, znamienny tym, że spieniające się cząstki polistyrenów, zawierające środek zarodkujący i od 0,5 do 4% wagowych C2-C6 organicznego środka spieniającego w stosunku do polistyrenu, poddaje się wstępnemu spienianiu do gęstości pozornej 600 do 200 kg/m3 do utworzenia w tych porowatych cząstkach polistyrenów budowy porów pozwalającej na nasycenie cząstek nieszkodliwym środkiem spieniającym, a porowate cząstki polistyrenów zawierają 2% wagowe lub mniej C2-C6 organicznego środka spieniającego, w stosunku do ilości polistyrenu, przy czym środek zarodkujący jest wybrany z grupy obejmującej węglan wapnia, siarczan baru, siarczan wapnia, talk, glinka, krzemian magnezu, cząstki krzemionki bezpostaciowej, zeolity, ziemię okrzemkową, tlenek magnezu, tlenek tytanu, mieszaniny wodorowęglanu sodu z kwasem cytrynowym, związki organiczne zawierające brom, związki naftalenowe, policykliczne węglowodory aromatyczne, sadzę, koks, węgiel odbarwiający, grafit i pył diamentowy, parafinę, pochodne kwasów tłuszczowych, cząstki polichlorku winylu, cząstki polipropylenu, cząstki polietylenu, cząstki kauczuku akrylonitryl/butadien/styren, cząstki kauczuku styrenowo-butadienowego, cząstki kopolimeru styren/bezwodnik maleinowy, cząstki celulozy, cząstki skrobi modyfikowanej, sulfobursztyniany bis-alkilowe,
PL 199 952 B1
C8-C20-karboksylany sorbitolu, sulfoniany C8-C20-alkiloksylenowe sorbitolu, woski polietylenowe o wagowo średnim ciężarze cząsteczkowym 500 do 5000, oraz ich mieszaniny.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że spieniające się cząstki polistyrenu wytwarza się w polimeryzacji zawiesinowej, w której styren polimeryzuje się w wodnej zawiesinie w obecności środka zarodkującego i 0,1 do 1% wagowego inicjatora wolnorodnikowego, przy czym C2-C6 organiczny środek spieniający dodaje się przed, podczas lub po polimeryzacji, w ilości od 0,5 do 4% wagowych w stosunku do ilości styrenu, do uzyskania spieniających się cząstek polistyrenu.
9. Sposób według zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, że wstępne spienianie cząstek polistyrenu prowadzi się przez wystawienie ich na działanie gorącego powietrza.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że gorące powietrze ma temperaturę od 90 do 200°C.
11. Zastosowanie cząstek określonych w zastrz. 1 do 6 do wytwarzania cząstek spienionych i wyrobów piankowych.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP98203099A EP0987293A1 (en) | 1998-09-16 | 1998-09-16 | Porous polymer particles |
PCT/EP1999/006995 WO2000015703A1 (en) | 1998-09-16 | 1999-09-14 | Porous polymer particles |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL346696A1 PL346696A1 (en) | 2002-02-25 |
PL199952B1 true PL199952B1 (pl) | 2008-11-28 |
Family
ID=8234119
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL346696A PL199952B1 (pl) | 1998-09-16 | 1999-09-14 | Porowate cząstki poliwinyloarenów, ich zastosowanie i sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowych |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6538042B1 (pl) |
EP (2) | EP0987293A1 (pl) |
JP (1) | JP2002524638A (pl) |
KR (1) | KR100675471B1 (pl) |
CN (1) | CN1111559C (pl) |
AU (1) | AU761299B2 (pl) |
BR (1) | BR9913763A (pl) |
CA (1) | CA2341273C (pl) |
HU (1) | HUP0103666A3 (pl) |
MY (1) | MY121090A (pl) |
NO (1) | NO20011321L (pl) |
PL (1) | PL199952B1 (pl) |
TW (1) | TWI224122B (pl) |
WO (1) | WO2000015703A1 (pl) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MXPA03004908A (es) * | 2000-12-04 | 2004-05-24 | Nova Chem Inc | Particulas celulares espumadas de composicion polimerica extendida. |
DE10101432A1 (de) * | 2001-01-13 | 2002-07-18 | Basf Ag | Kohlenstoffpartikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate |
US6896905B2 (en) * | 2001-02-15 | 2005-05-24 | Rohm And Haas Company | Porous particles, their aqueous dispersions, and method of preparation |
US6632531B2 (en) | 2001-02-15 | 2003-10-14 | Rohm And Haas Company | Porous particles, their aqueous dispersions, and method of preparation |
DE10146078A1 (de) * | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierbarem Polystyrol |
KR20060065664A (ko) * | 2003-08-15 | 2006-06-14 | 노바 케미컬즈 (인터내셔널) 소시에테 아노님 | 발포성 중합체 입자의 가공 방법 및 이의 발포제품 |
FR2858977A1 (fr) | 2003-08-21 | 2005-02-25 | Bp Chem Int Ltd | Composition de polystyrene expansible, procede de fabrication d'objets en polystyrene expanse de moyenne densite, et perles pre-expansees en polystyrene de moyenne densite |
JP4799831B2 (ja) * | 2004-05-14 | 2011-10-26 | 日東電工株式会社 | 多孔質樹脂の製造方法 |
US7368167B2 (en) * | 2004-06-17 | 2008-05-06 | Henkel Corporation | Ultra low density thermally clad microspheres and method of making same |
CN101031611A (zh) * | 2004-07-13 | 2007-09-05 | 英尼奥斯欧洲有限公司 | 可发性聚苯乙烯组合物及其制备方法 |
WO2006073117A1 (ja) * | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Kyoto University | 光学的センサ及びその製造方法 |
NL1028357C2 (nl) * | 2005-02-21 | 2006-08-22 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal. |
IT1366567B (it) | 2005-10-18 | 2009-10-06 | Polimeri Europa Spa | Granulati espandibili a basemdi polimeri vinilaromatici dotati di migliorata espansibilita'e procedimento per la loro preparazione |
US20070105967A1 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Govind Rauniyar | Thermoplastic material |
RU2328375C2 (ru) * | 2005-12-06 | 2008-07-10 | Андрей Николаевич Плаксунов | Способ формования изделий из вспенивающихся полимеров с использованием микроволнового излучения |
CN100594111C (zh) * | 2006-01-10 | 2010-03-17 | 晋溢生化科技股份有限公司 | 具隔热表层的容器制法 |
US20080268018A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-10-30 | Pacetti Stephen D | Method for forming crystallized therapeutic agents on a medical device |
US20090110905A1 (en) * | 2007-10-16 | 2009-04-30 | Yuri Starostenko | System and Method for Expanding Plastic and Rubber Using Solid Carbon Dioxide, and Expanded Plastic or Rubber Material Made Thereby |
EP2452968A1 (de) * | 2010-11-11 | 2012-05-16 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren thermoplastischen Partikeln mit Verbesserter Expandierbarkeit |
WO2012175345A1 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
US11806266B2 (en) | 2014-03-19 | 2023-11-07 | Purewick Corporation | Apparatus and methods for receiving discharged urine |
US10376406B2 (en) | 2016-07-27 | 2019-08-13 | Purewick Corporation | Male urine collection device using wicking material |
EP3787569A1 (en) | 2018-05-01 | 2021-03-10 | Purewick Corporation | Fluid collection devices, systems, and methods |
BR112020022290A2 (pt) | 2018-05-01 | 2021-02-23 | Purewick Corporation | dispositivos de coleta de fluido, sistemas relacionados, e métodos relacionados |
US12048643B2 (en) | 2020-05-27 | 2024-07-30 | Purewick Corporation | Fluid collection assemblies including at least one inflation device and methods and systems of using the same |
EP4175999A1 (en) * | 2020-07-01 | 2023-05-10 | Evonik Operations GmbH | Pei particle foams with defined residual blowing agent content |
US11801186B2 (en) | 2020-09-10 | 2023-10-31 | Purewick Corporation | Urine storage container handle and lid accessories |
US12042423B2 (en) | 2020-10-07 | 2024-07-23 | Purewick Corporation | Fluid collection systems including at least one tensioning element |
US12048644B2 (en) | 2020-11-03 | 2024-07-30 | Purewick Corporation | Apparatus for receiving discharged urine |
US12070432B2 (en) | 2020-11-11 | 2024-08-27 | Purewick Corporation | Urine collection system including a flow meter and related methods |
AU2022211357B2 (en) | 2021-01-19 | 2024-08-01 | Purewick Corporation | Variable fit fluid collection devices, systems, and methods |
WO2022182385A1 (en) | 2021-02-26 | 2022-09-01 | Purewick Corporation | Fluid collection devices having a sump between a tube opening and a barrier, and related systems and methods |
US12029677B2 (en) | 2021-04-06 | 2024-07-09 | Purewick Corporation | Fluid collection devices having a collection bag, and related systems and methods |
WO2023149882A1 (en) * | 2022-02-03 | 2023-08-10 | Purewick Corporation | External catheter with improved haptic feedback and related systems and methods |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL137714C (pl) * | 1962-01-02 | 1900-01-01 | ||
GB1028888A (en) * | 1964-09-21 | 1966-05-11 | Shell Int Research | Improvements in and relating to the manufacture of cellular polymeric material comprising a polyvinyl-aromatic compound |
US4243717A (en) * | 1980-02-01 | 1981-01-06 | Basf Wyandotte Corporation | Expandable polystyrene with stabilized cell structure |
DE3901329A1 (de) * | 1989-01-18 | 1990-07-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate mit hoher oelbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
DE4038043A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate |
DE4137405A1 (de) * | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate, enthaltend als treibmittel kohlendioxid |
US5258415A (en) * | 1991-11-14 | 1993-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Expandable styrene polymers containing carbon dioxide as blowing agent |
FR2780406B1 (fr) * | 1998-06-29 | 2000-08-25 | Bp Chem Int Ltd | Composition de polystyrene expansible, procede de preparation de la composition et materiaux expanses resultant de la composition |
-
1998
- 1998-09-16 EP EP98203099A patent/EP0987293A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-14 PL PL346696A patent/PL199952B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 MY MYPI99003973A patent/MY121090A/en unknown
- 1999-09-14 JP JP2000570236A patent/JP2002524638A/ja active Pending
- 1999-09-14 BR BR9913763-1A patent/BR9913763A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-09-14 US US09/786,807 patent/US6538042B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 KR KR1020017003292A patent/KR100675471B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 WO PCT/EP1999/006995 patent/WO2000015703A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-14 AU AU61942/99A patent/AU761299B2/en not_active Ceased
- 1999-09-14 HU HU0103666A patent/HUP0103666A3/hu unknown
- 1999-09-14 CA CA002341273A patent/CA2341273C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 CN CN99810963A patent/CN1111559C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 EP EP99948815A patent/EP1114090A1/en not_active Withdrawn
- 1999-09-23 TW TW088116392A patent/TWI224122B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-03-15 NO NO20011321A patent/NO20011321L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1114090A1 (en) | 2001-07-11 |
NO20011321L (no) | 2001-05-08 |
US6538042B1 (en) | 2003-03-25 |
AU761299B2 (en) | 2003-06-05 |
TWI224122B (en) | 2004-11-21 |
CA2341273A1 (en) | 2000-03-23 |
KR100675471B1 (ko) | 2007-01-26 |
NO20011321D0 (no) | 2001-03-15 |
MY121090A (en) | 2005-12-30 |
EP0987293A1 (en) | 2000-03-22 |
PL346696A1 (en) | 2002-02-25 |
JP2002524638A (ja) | 2002-08-06 |
WO2000015703A1 (en) | 2000-03-23 |
AU6194299A (en) | 2000-04-03 |
BR9913763A (pt) | 2001-06-05 |
HUP0103666A2 (hu) | 2002-01-28 |
CN1111559C (zh) | 2003-06-18 |
KR20010073161A (ko) | 2001-07-31 |
CA2341273C (en) | 2009-10-20 |
CN1318080A (zh) | 2001-10-17 |
HUP0103666A3 (en) | 2002-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL199952B1 (pl) | Porowate cząstki poliwinyloarenów, ich zastosowanie i sposób wytwarzania porowatych cząstek polistyrenowych | |
US5985943A (en) | Expandable polystyrene particles | |
KR20130008577A (ko) | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 | |
JPH073068A (ja) | ビーズ状発泡性スチレン重合体 | |
ES2660407T3 (es) | Composición de poliestireno expansible | |
EP1114089B1 (en) | Process for the preparation of expanded polyvinylarene particles | |
KR100594911B1 (ko) | 팽창가능한 폴리비닐아렌 입자의 제조방법 | |
JP3580317B2 (ja) | 空隙を有する難燃性発泡スチレン系樹脂成形体の製造方法 | |
MXPA01002729A (en) | Porous polymer particles | |
MXPA01002731A (en) | Process for the preparation of expanded polyvinylarene particles | |
MXPA01002727A (en) | Process for the preparation of expandable polyvinylarene particles | |
JPH0657027A (ja) | 難燃性スチレン改質ポリエチレン系発泡成形体 | |
KR20060027607A (ko) | 강도가 우수한 발포성 스티렌계 수지 입자, 그 제조방법및 상기 수지입자로 제조된 발포 성형품 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130914 |