PL198537B1 - Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu - Google Patents
Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonuInfo
- Publication number
- PL198537B1 PL198537B1 PL354763A PL35476302A PL198537B1 PL 198537 B1 PL198537 B1 PL 198537B1 PL 354763 A PL354763 A PL 354763A PL 35476302 A PL35476302 A PL 35476302A PL 198537 B1 PL198537 B1 PL 198537B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- decomposition
- cyclohexane
- cyclohexanol
- cyclohexanone
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 21
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclohexane Chemical group OOC1CCCCC1 FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób rozk ladu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu, w pro- cesie bezkatalitycznego lub katalitycznego utleniania cykloheksanu w fazie ciek lej, gazami zawieraj a- cymi tlen cz asteczkowy, znamienny tym, ze proces rozk ladu prowadzi si e poza stref a reakcji utlenia- nia stosuj ac gaz barbotuj acy przez mieszanin e poreakcyjn a, zawieraj acy par e wodn a i gazowy sk lad- nik inertny. PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu, w mieszaninie reakcyjnej uzyskanej w procesie bezkatalitycznego lub katalitycznego utleniania cykloheksanu w fazie ciekłej, gazami zawierającymi tlen cząsteczkowy.
Złożoność procesu otrzymywania cykloheksanolu i cykloheksanonu polega na tym, że pożądane produkty, jakimi są cykloheksanol i cykloheksanon, łatwiej ulegają utlenianiu, niż cykloheksan. Z tej, przede wszystkim, przyczyny proces nie przebiega z zadawalająco wysoką selektywnością i zachodzi z niską, kilkuprocentową konwersją cykloheksanu. Wzrostowi konwersji cykloheksanu towarzyszy, bowiem obniżenie się selektywności. Prowadzenie procesu z niską konwersją cykloheksanu powoduje konieczność zawracania znaczącej nieprzereagowanej jego części do procesu utleniania Zawracana część nazywana jest cykloheksanem zwrotnym.
Utlenianie cykloheksanu w fazie ciekłej przebiega według schematu wolnorodnikowej reakcji łańcuchowej ze zdegenerowanym rozwinięciem łańcucha.
Pierwszym z oznaczalnych produktów reakcji jest wodoronadtlenek cykloheksylu. W wyniku jego rozkładu powstaje cykloheksanol i cykloheksanon, które w środowisku reakcji, w kontakcie z tlenem, w części ulegają utlenieniu do produktów ubocznych o wyższym stopniu utlenienia niż produkty pożądane. W następstwie tego utleniania, produkty niepożądane wchodzą w dalsze reakcje, w wyniku których w ciekłym produkcie utleniania cykloheksanu znajduje się około stu związków, w bardzo zróżnicowanych ilościach. Wśród niepożądanych produktów, najpoważniejszą ilość stanowią kwasy jedno i dwukarboksylowe i ich estry. Na niepożądane produkty zużywane jest około 20% cykloheksanu ulegającego utlenianiu.
Czynione są wysiłki nad ograniczeniem ilości cykloheksanu zużywanego na produkty uboczne. W celu nie dopuszczenia do utleniania produktów pożądanych, usiłowano je „blokować” w etapie ich powstawania. Tak na przykład cykloheksanol przeprowadzano w ester kwasem borowym, który był następnie poddawany hydrolizie poza strefą reakcyjną. Próbowano także tworzyć związki kompleksowe z wodoronadtlenkiem cykloheksylu w etapie jego powstawania w środowisku reakcyjnym. Zarówno pierwszy jak i drugi sposób nie znalazł szerszego zastosowania przemysłowego.
W procesie utleniania cykloheksanu, ma miejsce zarówno tworzenie się wodoronadtlenku cykloheksylu, jak i j ego rozkład. Rozkład wodoronadtlenku zachodzi zarówno w strefie reakcji, gdzie następuje proces utleniania cykloheksanu gazami zawierającymi tlen cząsteczkowy, jak i poza tą strefą, w cieczy poreakcyjnej zawierającej wodoronadtlenek cykloheksylu.
Quasi-stacjonarne stężenie wodoronadtlenku w mieszaninie reakcyjnej ustala się wówczas, kiedy szybkości tworzenia i rozkładu są zrównoważone. Na ten stan równowagi można wpływać poprzez zmianę parametrów procesu, głównie poprzez: udział katalizatora przyspieszającego jedną bądź drugą reakcję, zmianę temperatury, zmianę czasu przebywania cieczy w strefie reakcyjnej, skuteczność mieszania cieczy i rozpraszania w niej gazowego czynnika utleniającego i i nne czynniki. Przesunięcie stanu równowagi powoduje zmianę wielkości quasi-stacjonarnego stężenia wodoronadtlenku cykloheksylu w mieszaninie reakcyjnej. Stężenie to może osiągać różne wartości od dziesiątych części procenta do kilku procent. Największe stacjonarne stężenie wodoronadtlenku występuje, kiedy proces utleniania cykloheksanu prowadzony jest bez udziału katalizatora. Wtedy szczególnego znaczenia nabiera proces selektywnego rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu poza strefą reakcji utleniania cykloheksanu. Natomiast, kiedy proces utleniania cykloheksanu prowadzony jest z udziałem katalizatora, to rozkład wodoronadtlenków zachodzi głównie w strefie reakcji i stężenie wodoronadtlenku cykloheksylu w cieczy poreakcyjnej jest znacznie niższe, niż przy prowadzeniu procesu bez udziału katalizatora.
Proces utleniania cykloheksanu w skali przemysłowej przebiega w temperaturze 140-170°C, pod ciśnieniem 0,8-1,2 MPa, z użyciem tlenu, powietrza lub powietrza wzbogaconego w tlen. Proces ten prowadzi się w różnego typu aparatach przystosowanych do pracy z układem dwufazowym gazciecz. Stosowane są barbotażowe reaktory kolumnowe, baterie reaktorów zbiornikowych oraz reaktor typu poziomego walczaka.
Proces ten na przykład może być realizowany w skali przemysłowej według polskiego opisu patentowego nr 64 449, w wielosekcyjnym poziomym reaktorze barbotażowym. W reaktorze tym, do sekcji reakcyjnych doprowadzany jest gaz utleniający, zaś sekcja końcowa reaktora nie jest zasilana gazem. W sekcji tej zachodzi reakcja rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu, a mieszanie w niej odbywa się tylko przez zmianę kierunku i szybkości przepływu cieczy. W sekcji rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu,
PL 198 537 B1 obok cykloheksanolu i cykloheksanonu, powstają produkty uboczne o większej zawartości tlenu, niż w produktach pożądanych. Brak dostatecznego mieszania i wysoka temperatura sprzyjają również zachodzeniu takich niepożądanych reakcji jak: polikondensacja i cyklizacja hydroksykwasów, polimeryzacja cykloheksanolu i estryfikacja kwasów.
Sposób według wynalazku pozwala na zwiększenie selektywności rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu.
Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu, w procesie bezkatalitycznego lub katalitycznego utleniania cykloheksanu w fazie ciekłej gazami zawierającymi tlen cząsteczkowy, według wynalazku charakteryzuje się tym, że rozkład wodoronadtlenku cykloheksylu prowadzi się poza strefą reakcji utleniania stosując gaz barbotujący przez mieszaninę poreakcyjną, zawierający parę wodną i gazowy składnik inertny.
Proces rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu według wynalazku korzystnie prowadzi się w temperaturze 140-170°C, pod ciśnieniem 0,8-1,2 MPa, tj. w tych samych warunkach temperatury i ciśnienia co proces utleniania cykloheksanu.
Korzystnie jest stosować gaz barbotujący w ilości od 0,5 Nm3 do 8 Nm3 gazu na 1 m3 mieszaniny poreakcyjnej.
Korzystnie jest stosować mieszaninę zawierającą parę wodną i gaz inertny w proporcjach objętościowych od 1: 10 do 10: 1, najkorzystniej 1:1.
Jako gazowy składnik inertny mieszaniny, można stosować azot, dwutlenek węgla, tlenek węgla, gazy szlachetne, węglowodory gazowe. Korzystnie jest stosować azot.
Gazy użyte do barbotowania cieczy poreakcyjnej mogą być gazami technicznymi.
Sposób według wynalazku powoduje nie tylko zwiększenie selektywności rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu, ale również zapobiega sedymentacji i odkładaniu się ciał stałych, będących produktami ubocznymi utleniania cykloheksanu, jak też powoduje zmniejszenie w cieczy reakcyjnej zawartości tlenku węgla i kwasów organicznych lotnych z parą wodną.
Sposób według wynalazku może być realizowany w ostatniej sekcji reaktora typu poziomego walczaka a także poza reaktorem utleniania cykloheksanu, w dodatkowym zbiorniku ciśnieniowym, wyposażonym w urządzenie do rozpraszania gazu w cieczy.
Sposób według wynalazku rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu może być stosowany zarówno w procesie bez użycia katalizatora utleniania cykloheksanu jak i w procesie katalitycznym. W tym ostatnim przypadku, dodaje się w sposób ciągły znany katalizator będący cykloheksanowym lub cykloheksanonowym roztworem soli metali z grupy VI i VIII układu okresowego pierwiastków, w ilości odpowiadającej 0,01-0,5 ppm w przeliczeniu na metal zawarty w soli.
Sposób według wynalazku zilustrowano w przykładach.
P r z y k ł a d l. W sześciosekcyjnym reaktorze utleniania cykloheksanu typu poziomego walczaka, pracującym pod ciśnieniem 0,88 MPa, w temperaturze 160-165°C, prowadzono reakcję utleniania cykloheksanu doprowadzając powietrze przez barbotki do pierwszych pięciu sekcji reaktora w ilości po 2500 Nm3/h do każdej. Ostatnia szósta sekcja służyła do rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu. Przepływ cykloheksanu zwrotnego wynosił 310 m3/h. Do pierwszej sekcji reaktora doprowadzano katalizator, którym był roztwór oktanianu kobaltawego w cykloheksanonie, w ilości 0,3 ppm, w przeliczeniu na kobalt, w stosunku do ilości cykloheksanu zwrotnego. Odpływ cieczy reakcyjnej z sekcji piątej do sekcji szóstej był w przybliżeniu taki, jak dopływ do reaktora cykloheksanu zwrotnego. Do barbotki szóstej sekcji doprowadzano 1000 Nm3/h mieszaniny gazowej składającej się z 500 Nm3/h pary wodnej i 500 Nm3/h azotu.
Selektywność reakcji utleniania cykloheksanu obliczona w oparciu o wyniki analiz ciekłego produktu opuszczającego reaktor, odniesiona do pożądanych produktów; cykloheksanolu, cykloheksanonu i wodoronadtlenku cykloheksylu, wyniosła 81,2%.
P r z y k ł a d II. W sześciosekcyjnym reaktorze typu poziomego walczaka prowadzono reakcję utleniania cykloheksanu w warunkach jak w przykładzie l. Do barbotki szóstej sekcji, w której zachodził rozkład wodoronadtlenku cykloheksylu, doprowadzano 1600 Nm3/h mieszaniny gazowej składającej się z 200 Nm3/h pary wodnej i 1600 Nm3/h azotu. Selektywność reakcji utleniania cykloheksanu obliczona w oparciu o wyniki analiz ciekłego produktu opuszczającego reaktor, odniesiona do pożądanych produktów; cykloheksanolu, cykloheksanonu i wodoronadtlenku cykloheksylu, wyniosła 81,2%.
P r z y k ł a d III. W sześciosekcyjnym reaktorze typu poziomego walczaka prowadzono reakcję utleniania cykloheksanu w warunkach jak w przykładzie I. Do barbotki szóstej sekcji, w której zachodził rozkład wodoronadtlenku cykloheksylu, doprowadzano 280 Nm3/h mieszaniny gazowej składającej się
PL 198 537 B1 z 250 Nm3/h pary wodnej i 30 Nm3/h azotu. Selektywność reakcji utleniania cykloheksanu obliczona w oparciu o wyniki analiz ciekłego produktu opuszczającego reaktor, odniesiona do pożądanych produktów; cykloheksanolu, cykloheksanonu i wodoronadtlenku cykloheksylu, wyniosła 81,0%.
Dla porównania, prowadzono reakcję utleniania w tych samych parametrach technologicznych bez wprowadzania mieszaniny pary wodnej z gazem inertnym do ostatniej sekcji. Selektywność tej reakcji, wyliczona jak wyżej, wynosiła 80,1%.
Claims (6)
1. Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu, w procesie bezkatalitycznego lub katalitycznego utleniania cykloheksanu w fazie ciekłej, gazami zawierającymi tlen cząsteczkowy, znamienny tym, że proces rozkładu prowadzi się poza strefą reakcji utleniania stosując gaz barbotujący przez mieszaninę poreakcyjną, zawierający parę wodną i gazowy składnik inertny.
2. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że proces rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu prowadzi się w temperaturze 140-170°C, pod ciśnieniem 0,8-1,2 MPa.
3. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że stosuje się gaz barbotujący przez ciecz w ilości od 0,5 Nm3do 8 Nm3 gazu na 1 m3 mieszaniny poreakcyjnej.
4. Sposób według zastrz.1, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę zawierającą parę wodną i gaz inertny w proporcjach objętościowych od 1:10 do 10:1.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się mieszaninę zawierającą parę wodną i gaz inertny w proporcji objętościowej 1:1.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gaz inertny stosuje się azot.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL354763A PL198537B1 (pl) | 2002-06-27 | 2002-06-27 | Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL354763A PL198537B1 (pl) | 2002-06-27 | 2002-06-27 | Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354763A1 PL354763A1 (pl) | 2003-12-29 |
| PL198537B1 true PL198537B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=30768638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354763A PL198537B1 (pl) | 2002-06-27 | 2002-06-27 | Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198537B1 (pl) |
-
2002
- 2002-06-27 PL PL354763A patent/PL198537B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL354763A1 (pl) | 2003-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970061848A (ko) | 방향족 카르복실산의 제조 방법 | |
| Stahl et al. | Liquid phase aerobic oxidation catalysis: industrial applications and academic perspectives | |
| US3957876A (en) | Process for the oxidation of cyclohexane | |
| EP1073621B1 (en) | Preparation of organic acids | |
| JP3383438B2 (ja) | テレフタル酸生産 | |
| US6057475A (en) | Process for the production of acetic acid | |
| JPS6041056B2 (ja) | シクロヘキサンの酸化法 | |
| EP0755371B1 (en) | Method for production of phenol and its derivatives | |
| US5877341A (en) | Methods and devices for controlling the reaction rate of a hydrocarbon to an intermediate oxidation product by pressure drop adjustments | |
| JPH0427167B2 (pl) | ||
| JPS6393747A (ja) | アクロレインへのプロピレン酸化反応およびアクリル酸へのアクロレイン酸化反応用の無水希釈剤 | |
| WO1996030327A1 (en) | Process for the production of aromatic carboxylic acids | |
| US4855124A (en) | Process for the desulfurization of gas containing hydrogen sulfide | |
| UA53627C2 (uk) | Спосіб окиcнення вуглеводню, спирту і/або кетону | |
| US4587363A (en) | Continuous preparation of oxygen-containing compounds | |
| EP1520853B1 (en) | Process for preparation of hydroperoxides | |
| US7161048B2 (en) | Method for deriving methanol from waste generated methane and structured product formulated therefrom | |
| UA64024C2 (uk) | Спосіб окиснення циклоалканів, спиртів та/або кетонів | |
| JP3897384B2 (ja) | シクロアルキルヒドロパーオキシドの分解方法 | |
| EP0398954A1 (en) | Hydroformylation process for the production of aldehydes. | |
| PL198537B1 (pl) | Sposób rozkładu wodoronadtlenku cykloheksylu do cykloheksanolu i cykloheksanonu | |
| US4412981A (en) | Conversion of hydrogen sulfide to sulfur by direct oxidation | |
| US5504260A (en) | Catalytic oxidation | |
| IL22966A (en) | Production of acetic acid | |
| RU2116290C1 (ru) | Способ непрерывного получения смеси циклоалканона, циклоалканола и циклоалкилгидропероксида |