PL198389B1 - Selektywny odczynnik flotacyjny i sposób flotacji - Google Patents
Selektywny odczynnik flotacyjny i sposób flotacjiInfo
- Publication number
- PL198389B1 PL198389B1 PL370084A PL37008402A PL198389B1 PL 198389 B1 PL198389 B1 PL 198389B1 PL 370084 A PL370084 A PL 370084A PL 37008402 A PL37008402 A PL 37008402A PL 198389 B1 PL198389 B1 PL 198389B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- flotation
- ore
- lead
- collector
- amount
- Prior art date
Links
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 title 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 108
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 34
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 34
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 23
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 67
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 54
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 53
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 41
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 41
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 30
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 23
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 67
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 34
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 21
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 20
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 20
- 229910001779 copper mineral Inorganic materials 0.000 description 19
- JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N lead zinc Chemical compound [Zn].[Pb] JQJCSZOEVBFDKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 229910052950 sphalerite Inorganic materials 0.000 description 16
- JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M potassium ethyl xanthate Chemical compound [K+].CCOC([S-])=S JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 10
- 229910052949 galena Inorganic materials 0.000 description 9
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N lead(ii) sulfide Chemical compound [Pb]=S XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 8
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 7
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 6
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 4
- PEEXCRJDFUVJRT-UHFFFAOYSA-M potassium;methoxymethanedithioate Chemical compound [K+].COC([S-])=S PEEXCRJDFUVJRT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 3
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 108091005950 Azurite Proteins 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- VLDHWMAJBNWALQ-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3-benzothiazol-3-ide-2-thione Chemical compound [Na+].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 VLDHWMAJBNWALQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- GWBUNZLLLLDXMD-UHFFFAOYSA-H tricopper;dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GWBUNZLLLLDXMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001656 zinc mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- KRXFTOUYGXMRRU-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-benzothiazole-2-thione;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2SC(=S)NC2=C1 KRXFTOUYGXMRRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052948 bornite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052933 brochantite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYOFOVLIOTYHJY-UHFFFAOYSA-N copper sulfur monoxide Chemical compound O=S.[Cu] YYOFOVLIOTYHJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- XPRULOZMJZDZEF-UHFFFAOYSA-N dibutoxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCOP(S)(=S)OCCCC XPRULOZMJZDZEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- YTWFVBHPYRVJDH-UHFFFAOYSA-N methyl phosphophenol Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)=O YTWFVBHPYRVJDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XEZLAJRZQNKEOJ-UHFFFAOYSA-N n-pentylhydroxylamine Chemical compound CCCCCNO XEZLAJRZQNKEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMXHKVKIKSASRV-UHFFFAOYSA-N n-propylhydroxylamine Chemical compound CCCNO OMXHKVKIKSASRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- CETWGWHVAKIHPW-UHFFFAOYSA-N pentadecane-2,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(N)C(C)N CETWGWHVAKIHPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMKVZYFAGQKILB-UHFFFAOYSA-M potassium;butoxymethanedithioate Chemical compound [K+].CCCCOC([S-])=S OMKVZYFAGQKILB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YIBBMDDEXKBIAM-UHFFFAOYSA-M potassium;pentoxymethanedithioate Chemical compound [K+].CCCCCOC([S-])=S YIBBMDDEXKBIAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical class [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AAJRIJBGDLLRAE-UHFFFAOYSA-M sodium;butoxymethanedithioate Chemical compound [Na+].CCCCOC([S-])=S AAJRIJBGDLLRAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0002—Preliminary treatment
- C22B15/0004—Preliminary treatment without modification of the copper constituent
- C22B15/0008—Preliminary treatment without modification of the copper constituent by wet processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/002—Inorganic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
- B03D1/011—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/014—Organic compounds containing phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/06—Depressants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
1. Selektywny odczynnik flotacyjny, spe lniaj acy równocze snie funkcj e selektywnego kolektora i inhibitora korozji przy preparowaniu siarczkowych i tlenkowych rud metali nie zelaznych, znamien- ny tym, ze stanowi kompozycj e wody, soli merkaptobenzotiazolu i jego pochodnych, diamin i alkoholoamin, takich jak dietanoloamina i trietanoloamina. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy selektywnego odczynnika flotacyjnego stosowanego przy preparowaniu surowców mineralnych, w szczególności nowego odczynnika, który równocześnie spełnia rolę selektywnego kolektora i inhibitora korozji przy preparowaniu siarczkowych i tlenkowych rud metali nieżelaznych, zwłaszcza polimetalicznych rud miedzi, ołowiu i cynku. Dodatek, z uwagi na selektywność, eliminuje konieczność stosowania cyjanku i innych depresatorów, w tych przypadkach, w których ich stosowanie było dotychczas niezbędne. Wynalazek dotyczy także sposobu flotacji siarczkowych i tlenkowych rud metali nieżelaznych, takich jak miedź, ołów i cynk, w etapach mielenia i zatężania rud na drodze flotacji.
Preparowanie rud do dalszej przeróbki metalurgicznej zazwyczaj zaczyna się od rozdrabniania, najczęściej mielenia, do wielkości cząstek umożliwiającej przeprowadzenie z powodzeniem wzbogacania rudy na drodze flotacji, jako drugiej fazy jej preparowania. Mielenie prowadzi się w młynach z mielnikami o różnym kształcie, takimi jak kule, pręty itp. Proces mielenia powoduje znaczące zużycie stosowanych mielników i wyłożenia młynów, co powoduje wzrost kosztów nie tylko z uwagi na straty metalu, z którego wykonane są mielniki, ale również ze względu na koszty transportu do miejsca, w którym przeprowadza się preparowanie rudy. Poza mielnikami również wyłożenie młynów, rurociągi, cyklony, urządzenia flotacyjne, pompy itp. znacząco zużywają się. Przykładowo, zużycie mielników w miejscowości Veliki Krivelj kopalni miedzi Bor wynosi 700 - 800 g stali na tonę rudy.
Zużycie kul w mieleniu na mokro rud metali nieżelaznych wynika zarówno z procesów korozyjnych, jak i ze ścierania. Zużycie kul na skutek korozji jest wielokrotnie większe niż na skutek ścierania.
Znaczącą część kosztów przeróbki rudy można przypisać zużyciu mielników i wyłożeń młynów. Z tego względu doświadczenia dotyczące zmniejszenia zużycia stali mają zarówno naukowe jak i praktyczne oraz ekonomiczne znaczenie.
W literaturze, np. Hoey G. R., Can. Mining Met. Bull, tom 68, nr 755 (1975), Balasov G. V., Tjurin N. G., Scerbakov O. K., Cvetnye metally, 11 (1978), Kornlev A. M., Scerbakov O. K., Balasov G. V., Cvetnye metally, 5 (1979), wykazano, że zużycie mielników i wyłożeń w młynach zależy od szeregu czynników, spośród których zużycie mielników i wyłożeń na skutek ich chemicznej korozji ma duże znaczenie. Już w 1937 r. Ellis, na podstawie badań laboratoryjnych obejmujących mielenie z użyciem kul o różnej jakości, zwrócił uwagę na znaczący wpływ korozji na zużycie mielników. Znaczącą rolę wpływu korozji na zużycie mielników potwierdza praktyka przemysłowa. Jak to opisał Hoey G. R., Can. Mining Met. Bull, tom 68, nr 755 (1975), w zakładzie Wabush w Kanadzie, po zastąpieniu mielenia na mikro mieleniem na sucho zużycie kul zmniejszyło się z 3,15 do 1,25 kg/tonę. W związku z tym Sobering i Carlson stwierdzili, że podczas mielenia na mokro zużycie czynników mielących następuje w niewielkiej części na skutek ścierania, natomiast znaczne zużycie następuje na skutek korozji. F. C. Bond również uważa, że różnicę w zużyciu czynników mielących pomiędzy mieleniem na mokro i na sucho można przypisać korozji.
Jak to opisali Komlev A. M., Scerbakov O. K., Balasov G. V., Cvetnye metally, 5 (1979), doświadczalne próby zmniejszenia zużycia mielników przeprowadzono w instytucie Uralmehanobr przez zmniejszenie szybkości ich korozji. Specjalne doświadczenia z obracającą się elektrodą dyskową wykazały, że zużycie stali w pulpach rudy w znaczącym stopniu (w 50-80%) wynikało z korozji elektrochemicznej, gdyż utlenione warstwy były stale usuwane z powierzchni metalu.
Podczas mielenia występują pewne czynniki, które mogą prowadzić do korozji mielników i wyłożeń i są one następujące: obecność tlenu w pulpie; obecność tlenku, a zwłaszcza siarczku ze składników mineralnych, które wraz z metalicznym żelazem tworzą pary elektrochemiczne; chemicznie agresywne substancje; naprężenia w czynnikach mielących, a także odkształcenia plastyczne i mikropęknięcia na powierzchni mielników, mogące powodować różnice potencjałów.
Wartość pH pulpy w młynie jest jednym z najważniejszych czynników wpływających na szybkość korozji mielników i wyłożeń. Powszechnie wiadomo, że szybkość korozji gwałtownie wzrasta przy obniżeniu wartości pH. Potwierdzono, że powierzchnia pod wysokim ciśnieniem koroduje bardzo szybko.
Jest to bardzo ważne w przypadku korozji mielników, jeśli weźmie się pod uwagę, że w momencie zderzenia na mielniki mogą przenosić bardzo duże naciski. Ścieranie w młynach również przyczynia się do szybszej korozji, gdyż warstwy tlenkowe na mielnikach są łatwiej usuwane, odsłaniając nowe i świeże powierzchnie metalu, które dalej intensywnie korodują.
PL 198 389 B1
Mechanizm działania inhibitorów korozji nie był dotychczas prawidłowo badany. Jednakże w przypadku większości z nich stwierdzono, że stwarzają one warunki dla powstawania ochronnej błony na powierzchni metalu, która może znacząco zmniejszyć szybkość korozji.
Bardzo skutecznymi inhibitorami korozji w środowisku obojętnym i zasadowym są azotan, chromiany i krzemiany, jak to opisał Scully J. C., The Fundamentals of Corrosion (New York), 1975. Wszystkie one mają wysokie powinowactwo do powierzchni metali, na których tworzą cienką warstwę ochronną, która znacząco zmniejsza szybkość korozji, co potwierdzili Scully J. C., The Fundamentals of Corrosion (New York), 1975 i Martinko B., Rud. met. zbornik, 1 (1979).
Pierwsze doświadczenia dotyczące wpływu inhibitora korozji na zużycie mielników podczas mielenia na mokro przeprowadził G. R. Hoey, Can. Mining Met. Bull, tom 68, nr 755 (1975), który otrzymał bardzo interesujące wyniki. W szczególności w laboratoryjnym młynie kulowym przeprowadził on doświadczenia mielenia na mokro rudy miedziowo-niklowej, z zastosowaniem różnych inhibitorów korozji. Wyniki tych doświadczeń wykazały, że zastosowanie azotynu sodu, chromianu sodu i metakrzemianu sodu ma duży wpływ na obniżenie zużycia kul w operacji mielenia, w zakresie 45-50%.
Badając wpływ stężenia azotynu sodu w ciekłej fazie pulpy o pH = 12,25, G. R. Hoey stwierdził, że optymalne stężenie NaNO2 wynosiło 1,0-541,5°%. Stwierdził on również, że stężenie poniżej 0,5% NaNO2 wcale nie wywiera wpływu. Optymalne stężenie chromianu sodu przy wartości pH pulpy 8,7410,1 wynosiło około 0,5%, a optymalne stężenie metakrzemianu sodu przy wartości pH 12,14 12,25 wynosiło około 1°%. Najniższe krytyczne stężenie, poniżej którego inhibitory wcale nie wywierały wpływu na zmniejszenie zużycia kul wynosiło ~0,3% w przypadku chromianu sodu i ~0,5% w przypadku metakrzemianu sodu.
Na koniec należy wspomnieć, że G. R. Hoey prowadził swoje doświadczenia w porcelanowym młynku laboratoryjnym, z użyciem jako mielników stalowych kul (0,77% C; 0,8% Mn; 0,06% Cr; 0,12% Ni).
Zachęceni wynikami osiągniętymi przez G. R. Hoey'a, który potwierdził, że zużycie kul podczas mielenia na mokro można zmniejszyć w pewnych przypadkach nawet do 50% w wyniku zastosowania inhibitorów korozji, podobne badania przeprowadzono w ZSRR, co opisali Balasov G. V., Tjurin N. G., Scerbakov O. K., Cvetnye metally, 11 (1978). Otrzymane wyniki przedstawiono w skrócie w tabeli 1.
T a b e l a 1
Wpływ pewnych inhibitorów korozji na zużycie kul w młynie laboratoryjnym
| Mielony materiał | Skład ciekłej fazy pulpy | Ubytek masy kul (g) | Zmniejszenie zużycia (%) |
| Woda destylowana | 0,736 | - | |
| Kwarc | Azotyn sodu (0,2%) | 0,562 | 23,6 |
| Chromian sodu (0,1%) | 0,560 | 23,9 | |
| Woda destylowana | 1,360 | - | |
| Piryt | Wodorotlenek sodu, pH = 13,18 | 0,577 | 57,6 |
| Ruda miedziowo-cynkowa | Woda destylowana Azotyn sodu (1,1%) | 1,110 0,592 | 46,7 |
Wyniki podane w tabeli 1 wskazują nie tylko wpływ inhibitora, ale również składnika mineralnego i wartości pH pulpy na zużycie kul w mieleniu na mokro.
Zastosowanie depresatorów w preparowaniu siarczkowych rud metali nieżelaznych jest bardzo powszechne, przy czym najczęściej jako depresatory stosuje się cyjanki, siarczan cynku, siarczan sodu itp. Polimetaliczne rudy ołowiowo-cynkowe są najważniejszym źródłem do otrzymywania tych metali. Pewne zasoby naturalne spowodowały, że rudy ołowiu i cynku uważa się za jednolitą rudę niezależnie od jej polimetalicznego składu, czyli zawartości ołowiu i cynku jako ich wartości ekonomicznej. Przeróbka metalurgiczna tej rudy narzuca pewne warunki odnośnie jakości koncentratów ołowiu i cynku, przy czym koncentraty te otrzymuje się w fazie preparowania rudy do przeróbki metalurgicznej. Problem techniczny występujący przy preparowaniu tych rud stanowi proces rozdzielania i otrzymywania dwóch jakościowych koncentratów: ołowiu i cynku. Powszechnie zbiera się rudy z pulpy flotacyjnej poprzez zastosowanie ksantogenianów, które są bardzo wydajne w przypadku rud siarczkowych, jeśli przygotowuje się je w środowisku zasadowym, przy wartości pH 7-9.
PL 198 389 B1
Jest faktem, że obecnie zbieranie galeny w rudzie ołowiowo-cynkowej, w procesie produkcyjnym, odbywa się poprzez zastosowanie depresatora sfalerytu, dzięki czemu osiąga się to, że sfaleryt, piryt i inne materiały siarczkowe nie stanowią części koncentratu galenowego. Najważniejszymi i najczęściej stosowanymi w przemyśle depresatorami, praktycznie od 1922 roku, są cyjanki, np. NaCN. Poza nim ZnSO4 został również wprowadzony po raz pierwszy w procesie Sheridana-Griesvolda. Oprócz nich istnieją inne depresatory, ale nie można się nimi posłużyć w celu wyeliminowania cyjanków z ich zastosowania, gdyż cyjanki zapewniają lepsze wyniki. Jednakże z uwagi na to, że cyjanki są wyjątkowo trujące, ich zastosowanie jest niepożądane, ale jak dotychczas ze względów ekonomicznych nie udało się ich wyeliminować. Choć po wykorzystaniu zbiera się je na dnie zbiornika zrzutowego, istnieje stała obawa, że mogą one, w wyniku dyfuzji przez glebę, przedostać się do cieków wodnych i wylać się ze zbiornika zrzutowego jeśli zostanie uszkodzona bariera w zbiorniku zrzutowym, co ostatnio zdarzyło się w zbiorniku zrzutowym w Rumunii, tak że zanieczyszczona została rzeka Cisa.
W odniesieniu do siarczkowych rud miedzi, przy preparowaniu rudy metodą flotacji ksantogeniany, ditiofosforany, merkaptany, tiomocznik itp. stosuje się jako kolektory, przy czym wszystkie one dobrze działają we flotacji. Jednakże problem przy stosowaniu tych kolektorów polega na tym, że w przypadku użytecznych minerałów miedzi, takich jak halkozym, chalkopiryt, boryt, bornit i kubamit, zbierają one również piryt, co powoduje, że przetwórstwo metalurgiczne koncentratu staje się znacząco trudniejsze z uwagi na zwiększenie stężenia siarki.
Wzbogacanie rud ołowiowo-cynkowych drogą flotacji praktycznie wykonuje się w dwóch procesach technologicznych, stanowiących selektywną flotację użytecznych materiałów lub kolektywną flotację użytecznych materiałów. Proces kolektywnej flotacji minerałów ołowiu i cynku z polimetalicznych rud stosuje się rzadko i tylko wtedy, gdy pewne rodzaje kolektywnego koncentratu można następnie przetwarzać metalurgicznie. Najbardziej znanym z tych procesów jest proces określany jako „Imperial Smelting”.
W przypadku większości rud ołowiowo-cynkowych stosuje się proces selektywnej flotacji. W procesie tym dodaje się depresator w celu zablokowania sfaleryt i kolektor do zebrania galeny, po czym zablokowany sfaleryt uaktywnia się przez dodanie siarczanu miedzi i zbiera się go odpowiednim kolektorem. Najczęściej stosowanym depresatorem sfalerytu jest cyjanek, a jako kolektory siarczkowych minerałów ołowiu i cynku najczęściej stosuje się ksantogeniany, ditiofosforany, tiomocznik i merkaptany.
W złożach rud metali nieżelaznych, poza minerałami siarczkowymi pojawiają się również minerały tlenkowe, np. azuryt (tlenosiarczek miedzi) malachit (zasadowy węglan miedzi), następnie w rudach ołowiowo-cynkowych jako ZnSO4 itp.
W przypadku rud miedzi nie ma wątpliwości, że jej minerały siarczkowe mają największe znaczenie ekonomiczne i przypuszcza się, że ponad 85% światowej produkcji miedzi pochodzi z rud siarczkowych. Jednakże rudy tlenkowe mają i mogą mieć znaczący udział ekonomiczny, a w szczególności tlenkowe minerały miedzi, takie jak malachit, azuryt, kupryt, chryzokola, brochantyt, chalkantyt (ang. chalacnite) i inne minerały rozpuszczalne w wodzie. Tlenkowe minerały miedzi nie ulegają flotacji tak dobrze jak siarczki. Badania potwierdziły, że w jednym minerale obecnych jest szereg wiązań chemicznych - jonowe, kowalencyjne i metaliczne. Przy wzroście udziału wiązań jonowych w minerale powierzchnia minerału reaguje bardziej aktywnie z dipolami wody, tak że trwalsze i grubsze warstwy wody tworzą się na powierzchni minerału, co utrudnia hydrofobizację powierzchni minerału przez kolektor. Powód tego złego działania istniejących kolektorów we flotacji minerałów tlenkowych wyjaśnia się silną aktywnością dipoli wody z uwagi na obecność tlenu, co w konsekwencji prowadzi do większej grubości i zwartości warstw hydratu na powierzchniach minerałów. Z uwagi na to, że aniony kolektora mają duże wymiary, dyfundują one z trudem przez grube i zwarte warstwy hydratu, tak że proces hydrofobizacji staje się znacząco bardziej utrudniony. Wiązanie pomiędzy anionami kolektora i kationami sieci krystalicznej minerału tlenkowego jest bardzo słabe, tak że często zdarza się, że nawet związany kolektor jest łatwo usuwany z powierzchni metalu, co łącznie obniża skuteczność kolektora w fazie flotacji. Z tego właśnie powodu w celu zapewnienia powodzenia flotacji tlenkowych minerałów miedzi za pomocą siarczkowych kolektorów wykonuje się wstępną częściową sulfidyzację powierzchni minerału prowadzącą do związków powierzchniowych typu siarczku-siarczanu. Tę dodatkową fazę, która powoduje wzrost kosztów ogólnych, najczęściej realizuje się przez zastosowanie siarczków sodu, choć stosuje się również K2S, BaS i H2S. Sulfidyzacja powoduje, że błona siarczku miedzi poprawia hydrofobizację powierzchni minerału tlenkowego i łatwiej przebiega reakcja kolektora z sulfidyzowanym minerałem.
PL 198 389 B1
Aby odróżnić stosowane dotychczas odczynniki do preparowania metali nieżelaznych od odczynniku według wynalazku, należy podkreślić, że dotychczas jeśli inhibitor korozji stosowany jest w sposobach preparowania złoża, to dodaje się go do młynów w fazie mielenia na mokro, a depresatory, kolektory, środki pieniące i inne odczynniki dodaje się do flotowników, w których prowadzi się flotację.
Wynalazek dostarcza selektywny odczynnik flotacyjny stosowany do preparowania surowców mineralnych, zwłaszcza rud siarczkowych i tlenkowych metali nieżelaznych, przede wszystkim miedzi, ołowiu i cynku. Odczynnik według wynalazku stosuje się jako slektywny kolektor rud siarczkowych i tlenkowych, jako inhibitor korozji urządzeń i mielników wykonanych ze stali i żelaza, stosowany w fazach mielenia, flotacji i innych fazach prowadzących do otrzymania koncentratu żądanego metalu do dalszej przeróbki metalurgicznej.
Nowy odczynnik według wynalazku stanowi mieszanina zawierająca obowiązkowo wodę, sole merkaptobenzotiazolu i jego pochodnych w ilości 35-50% wag., diaminy w ilości 5-15% wag. i alkoholoaminy, takie jak dietanoloamina i trietanoloamina, w ilości 0,1-5% wag., oraz ewentualnie ksantogeniany w ilości 0,05-2% wag., aminy w ilości około 2% wag. i ditiofosforany w ilości około 1% wag. Konkretna jakościowa i ilościowa zawartość składników w mieszaninie według wynalazku zależy od rodzaju rudy i jej składu jakościowego i ilościowego, co jest oczywiste dla specjalistów i co zostanie przedstawione w podanych poniżej przykładach jako ilustracja, a nie ograniczenie wynalazku.
Wynalazek dostarcza także nowy sposób flotacji rud siarczkowych i tlenkowych metali nieżelaznych, przy czym nowość sposobu stanowi to, że odczynnik według wynalazku dodaje się do rudy, częściowo lub w całości, w fazie mielenia na mokro oraz częściowo, w razie potrzeby, w fazie flotacji. Dzięki zastosowaniu odczynnika w sposobie według wynalazku, z uwagi na wyjątkowo wysoką selektywność odczynnika, konieczność stosowania cyjanku oraz innych depresatorów we wzbogacaniu rud ołowiowo-cynkowych przestaje obowiązywać, co nie tyko zmniejsza koszty, ale również znacząco przyczynia się do poprawy środowiska, a z uwagi na to, że przy wzbogacaniu siarczkowych minerałów miedzi jest on selektywny względem pirytu, powoduje to wzrost zawartości miedzi w koncentracie oraz zmniejszenie zawartości siarki poprzez wyeliminowanie pirytu.
Ponadto odczynnik według wynalazku w określonej zawartości zależnej od rodzaju tlenku, może również zbierać i doprowadzać do flotacji rudy tlenkowe, same lub obecne wraz z rudarni siarczkowymi. Na koniec zastosowanie tego nowego sposobu powoduje oszczędność stali rzędu 15-30% w przypadku mielników oraz dodatkowe oszczędności w urządzeniach, takich jak młyny, flotowniki, pompy, cyklony itp., poprzez zapobieganie ich korozji.
Jak to stwierdzono, odczynnik według wynalazku stanowi mieszaninę różnych substancji w różnych ilościach w zależności od składu rudy, w której preparowaniu jest stosowany. Należy zdawać sobie sprawę, że niewielkie wahania w ilościowym składzie rud z jednej kopalni, co jest normalne i znane specjalistom, nie wymaga jakościowej i ilościowej zmiany w składzie odczynnika według wynalazku.
Jako sole merkaptobenzotiazolu i jego pochodnych zastosowano sole sodowe, potasowe, wapniowe, oraz sole pierwszorzędowych i drugorzędowych amin i diamin.
Ksantogeniany stosowane do wytwarzania odczynnika według wynalazku określone są wzorem:
s ιι
R-O-C-S-Na w którym R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
Diaminy stosowane do wytwarzania odczynnika według wynalazku określone są wzorem:
w którym R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
Aminy stosowane do wytwarzania odczynnika według wynalazku określone są następującymi wzorami:
H pierwszorzędowa
R-N-H i
R
PL 198 389 B1 drugorzędowa trzeciorzędowa czwartorzędowa amina
R-N-H ι
R
R i + . R_N—R Cl i
R gdzie R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
Na koniec ditiofosforany stosowane do wytwarzania odczynnika według wynalazku określone są wzorem:
R-Os <0 S zpX ii
R-0 0-C-S-Na w którym R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
Produkt według wynalazku wytwarza się z tych składników drogą zwykłego mieszania. Kolejność dodawania składników nie ma znaczenia, z tym że należy zwracać uwagę, aby składniki dodawać do wody o wyjściowej wartości pH 14, którą osiąga się przez dodanie do wody wodorotlenku sodu w ilości odpowiedniej do osiągnięcia takiej wartości pH przed dodaniem jakiegokolwiek innego składnika. Każdy składnik jest łatwo dostępny na rynku.
Poniżej w tekście szczegółowo opisano urządzenia, skład złoża, odczynnik według wynalazku i fazy obróbki, z tym że jedynie w celu zilustrowania wynalazku i w żadnym przypadku nie można tego uważać za ograniczenia wynalazku.
Doświadczenia mielenia wykonywano w laboratoryjnym młynie kulowym o wymiarach D x L = = 400 x 125 mm obracającym się z szybkością 60 obrotów/minutę. Wsad kul do młyna stanowił 35%, a masa kul 20 kg.
Doświadczenia flotacji prowadzono w laboratoryjnym flotowniku typu DENVER, z komorą o objętości 2,8 dm i z liczbą obrotów 1250 min' .
Rozkład wielkości kul we wsadzie do młyna podano w tabeli 2.
T a b e l a 2
Rozkład wielkości kul we wsadzie do młyna
| Zakres wielkości d (mm) | Udział cząstkowy W (%) | Udział skumulowany D (%) |
| -50+40 | 56 | 100 |
| -40+30 | 29 | 44 |
| -30+20 | 15 | 15 |
| 100 |
Analizę chemiczną kul podano w tabeli 3.
T a b e l a 3 Analiza chemiczna kul
| Próbka | Kula φ 30 mm | Kula φ 40 mm |
| 1 | 2 | 3 |
| C | 1,00 | 0,94 |
| Si | 0,25 | 0,34 |
cd. tabeli 3
PL 198 389 B1
| 1 | 2 | 3 |
| S | 0,0017 | 0,0016 |
| P | 0,0011 | 0,0007 |
| Mn | 0,32 | 0,32 |
| Cr | 1,45 | 1,47 |
| Mo | 0,013 | 0,013 |
| Ni | 0,08 | 0,05 |
| V | 0,001 | 0,007 |
| Cu | 0,10 | 0,14 |
Rozkład składu chemicznego kul był zasadniczo równomierny. Na podstawie składu chemicznego wywnioskowano, że są to kule o wysokiej jakości, wykonane ze stali S. 4146.
Twardość kul w ich przekroju była bardzo równomierna i wynosiła 61HRC według Rockwella.
P r z y k ł a d 1
Doświadczenia przeprowadzono z próbką rudy miedzi z pokładu Veliki Krivelj, przy czym jej skład chemiczny był następujący:
| Pierwiastek/związek | Zawartość, % wag. |
| Cu | 0,32 |
| Cuox | 0,014 |
| S | 2,15 |
| SiO2 | 60,46 |
| Al2O3 | 15,66 |
| CaO | 3,65 |
| K2O | 2,24 |
| Fe | 5,78 |
| Na2O | 2,86 |
Uziarnienie próbki przed mieleniem wynosiło -3,327 + 0 mm. Skład granulometryczny próbki rudy miedzi był następujący:
| Zakres wielkości d (mm) | Udział cząstkowy W (%) | Nadziarno R (%) | Podziarno D (%) |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| -3,327 + 2,362 | 16,86 | 16,86 | 100,00 |
| -2,362 + 1,651 | 12,58 | 29,44 | 83,14 |
| -1,651 + 1,168 | 10,50 | 39,94 | 70,56 |
| -1,168 + 0,833 | 8,26 | 48,20 | 60,06 |
| -0,833 + 0,589 | 5,70 | 53,90 | 51,80 |
| -0,589 + 0,417 | 5,00 | 58,90 | 46,10 |
| -0,417 + 0,295 | 4,71 | 63,61 | 41,10 |
| -0,295 + 0,208 | 4,58 | 68,19 | 36,39 |
| -0,208 + 0,149 | 3,38 | 71,57 | 31,81 |
PL 198 389 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| -0,149 + 0,106 | 3,69 | 75,26 | 28,43 |
| -0,106 + 0,075 | 2,51 | 77,77 | 24,74 |
| -0,075 + 0,053 | 2,64 | 80,41 | 22,23 |
| -0,053 + 0,038 | 2,58 | 82,99 | 19,59 |
| -0,038 + 0,000 | 17,01 | 100,00 | 17,01 |
| 100,00 |
Inne charakterystyki fizykochemiczne tej próbki rudy miedzi były następujące:
Wskaźnik pracy Bonda, W, (kWh/t) 15,6
Gęstość, p (kg/m3) 2629
Naturalna wartość pH 7,19
Warunki, w jakich przeprowadzono doświadczenia mielenia i flotacji, określone odpowiednimi technologicznymi parametrami, były takie same, jak rzeczywiste warunki w zakładzie flotacji kopalni Veliki Krivelj.
Wielkość frakcji o największym udziale -0,074 + 0 mm (α0,074) wynosiła około 60%. Średni skład granulometryczny zmielonej próbki był następujący:
| Zakres wielkości d (mm) | Udział cząstkowy W (%) | Nadziarno R(%) | Podziarno D(%) |
| -0,295 + 0,208 | 8,91 | 8,91 | 100,00 |
| -0,208 + 0,149 | 10,39 | 19,30 | 91,09 |
| -0,149 + 0,106 | 8,50 | 27,80 | 80,70 |
| -0,106 + 0,075 | 11,42 | 39,22 | 72,20 |
| -0,075 + 0,000 | 60,78 | 100,00 | 60,78 |
| 100,00 |
Gęstość pulpy podczas mielenia, mierzona jako udział masowy fazy stałej w pulpie wynosiła 70%, i stanowiła optymalną gęstość pulpy w procesie mielenia we wspomnianym młynie laboratoryjnym.
Doświadczenie rozpoczęto od zbadania odczynnika według wynalazku jako inhibitora, dodawanego jako 1% roztwór do młyna, przy czym skład odczynnika był następujący:
1. Sól sodowa merkaptobenzotiazolu 40% wag.
2. Etylenodiamina 5% wag.
3. Trietanoloamina 0,1% wag.
4. Metyloksantogenian potasu 0,1% wag.
5. Woda reszta
Wartość pH pulpy podczas mielenia oraz ilość inhibitora - odczynnika według wynalazku zmieniano szereg razy podczas prób. W celu określenia zużycia kul podczas każdej próby, wyznaczano różnicę pomiędzy masą kul przed badaniem i po 20 kolejnych doświadczeniach mielenia próbek o masie 2 kg. Śledzono łączne zużycie kul jako całości, a także cząstkowe dla pewnych frakcji kul. Zużycie kul dla poszczególnych klas wielkości nie różniło się od zużycia łącznego, tak że podano jedynie zbiorcze wyniki dla całego wsadu.
Wyniki zużycia kul bez odczynnika, jak i z dodatkiem inhibitora korozji według wynalazku w ilości 30 g/t przy różnych wartościach pH pulpy podczas mielenia były następujące i stanowią one wartości średnie z trzech kolejnych doświadczeń mielenia:
PL 198 389 B1
| Wartość pH pulpy | Zużycie kul, P (kg/t) | Różnica - oszczędność Δ = (2)_(3) χ 100 [%] (2) 1 J | |
| bez inhibitora | z inhibitorem | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 7,2 | 0,579 | 0,449 | 22,5 |
| 9,2 | 0,519 | 0,393 | 24,3 |
| 10,6 | 0,483 | 0,391 | 19,1 |
| 11,6 | 0,410 | 0,345 | 15,9 |
Osiągnięte wyniki w odniesieniu do zmniejszonego zużycia kul były oczekiwane i logiczne z punktu widzenia wpływu wartości pH pulpy na zużycie kul w procesie mielenia. Interesujący zakres wartości pH pulp w przypadku flotacji minerałów miedzi i podobnych rud wynosi 9* 11. Badania wykazały, że najwyższą oszczędność w zużyciu kul można osiągnąć przy pH = 9,2 i oszczędność ta wynosi 24,3%. Jednakże nie oznacza to, że jest to optymalna wartość pH w procesie mielenia. Jest tak z tego względu, że im wyższa jest wartość pH, tym niższe jest zużycie kul, choć wpływ na oszczędność w zużyciu kul zmniejsza się przy stosowaniu inhibitora-odczynnika według wynalazku. Z tego właśnie powodu wartość pH pulpy należy utrzymywać na poziomie wymaganym w procesie flotacyjnego wzbogacania minerałów miedzi.
Powinna być ona na poziomie 10,6, gdyż taka jest ona np. w kopalni Veliki Krivelj, gdyż chociaż zużycie kul w przypadku zastosowania odczynnika według wynalazku jest niższe niż przy pH = 9,2 i wynosi 19,1%, to absolutne zużycie kul (P = 0,391 kg/t) jest niższe niż przy pH około 9,2 (P = 0,393 kg/t), biorąc pod uwagę, że oprócz odczynnika według wynalazku, wartość pH pulpy również wpływa na zużycie kul.
W następnym etapie badania odczynnika według wynalazku zmieniano jego ilość.
Otrzymane wyniki w odniesieniu do zużycia kul przy różnych dawkach inhibitora według wynalazku były następujące:
| Wartość pH pdpy | Zużycie kul, P (kg/t) | Różnica, oszczędność, % | |||||
| bez inhibitora | dawka inhibitora, g/t | dawka inhibitora, g/t | |||||
| 10 | 20 | 30 | 10 | 20 | 30 | ||
| 9,2 | 0,519 | 0,447 | 0,429 | 0,393 | 13,9 | 17,3 | 24,3 |
| 10,6 | 0,483 | 0,426 | 0,415 | 0,391 | 11,8 | 14,1 | 19,1 |
Wpływ zmian ilości inhibitora według wynalazku badano przy pH = 9,2 i 10,6, interesującym zakresie w przypadku flotacji minerału miedzi w złożu rudy w Veliki Krivelj, jak również w przypadku podobnych rud. Wyniki te były również logiczne i oczekiwane. W wyniku zwiększenia ilości inhibitora z 10 do 30 g/t, działanie inhibitujące zwiększyło się, co spowodowało znaczące zmniejszenie zużycia kul.
W oparciu o przedstawione wyniki można bez wątpienia wywnioskować, że nowy odczynnik według wynalazku jest bardzo dobrym inhibitorem korozji mielników podczas mielenia na mokro rud miedzi. Wpływ na zmniejszenie zużycia mielników zależy od ilości inhibitora i wartości pH pulpy podczas mielenia.
Ostateczny wniosek odnośnie ilości odczynnika według wynalazku będzie zależał od analizy wyników flotacji minerału miedzi z jego użyciem.
Silne działanie inhibitorowe odczynnika według wynalazku potwierdzają badania względnej korozji kul w warunkach stacjonarnych, w roztworach o różnym stężeniu inhibitora według wynalazku:
PL 198 389 B1
| Stężenie inhibitora C (g/litr) | Odpowiednie zużycie na tonę rudy podczas mielenia (g/t) | Względna szybkość korozji Ψ (%) |
| 0 | 0 | 100,0 |
| 0,0317 | 10 | 98,1 |
| 0,0635 | 20 | 94,7 |
| 0,0950 | 30 | 87,2 |
| 0,1270 | 40 | 76,2 |
| 0,1590 | 50 | 63,5 |
Inhibitor - odczynnik według wynalazku, poza działanie jako inhibitor, wykazuje w sposób oczywisty cechy kolektora minerału miedzi. Nie rozpuszcza się on w procesie mielenia, ale przenoszony jest w całości do koncentratora, gdzie spełnia rolę kolektora minerału miedzi, pozostając selektywny względem piryt.
Etyloksantogenian potasu (PEX) stosowany jest jako kolektor w ilości 30-35 g/t przy flotacji minerału miedzi w Veliki Krivelj. W doświadczeniach symulowano schemat technologiczny, podobnie jak inne parametry technologiczne flotacji w Veliki Krivelj.
Doświadczenia z flotacją minerału miedzi przeprowadzono 4 sposobami, a mianowicie:
Doświadczenie 1 - flotacja minerał miedzi z użyciem samego PEX, dodanego w ilości 30 g/t w procesie kondycjonowania.
Doświadczenie 2 - flotacja minerału miedzi z użyciem samego PEX, dodanego w ilości 30 g/t w procesie mielenia.
Doświadczenie 3 - flotacja minerału miedzi z użyciem 20 g/t odczynnika według wynalazku podczas mielenia i 15 g/t PEX 10 minut po rozpoczęciu flotacji.
Doświadczenie 4 - flotacja minerału miedzi z użyciem 10 g/t odczynnika według wynalazku podczas mielenia 25 g/t PEX (15 g/t) w procesie kondycjonowania oraz 10 g/t 10 minut po rozpoczęciu flotacji.
Wyniki technologiczne osiągnięte przy prowadzeniu flotacji w różny sposób, stanowiące wartości średnie otrzymane z 3 kolejnych doświadczeń, były następujące:
| Doświadczenie | Udział podstawowego koncentratu Cu, %wag. | Zawartość Cu % wag. | Zawartość S % wag. | Odzysk Cu % wag. | Odzysk S % wag |
| 1 | 5,77 | 4,35 | 32,96 | 78,44 | 88,38 |
| 2 | 2,38 | 9,97 | 16,85 | 74,19 | 18,65 |
| 3 | 6,41 | 4,08 | 30,05 | 81,75 | 89,60 |
| 4 | 6,80 | 3,68 | 30,66 | 78,15 | 96,96 |
Powyższe wyniki wyraźnie wskazują, że odczynnik według wynalazku jest silnym kolektorem minerału miedzi i jest również bardzo selektywny względem pirytu. Z tego względu w celu osiągnięcia wysokiego odzysku miedzi, nie zaleca się jego samodzielnego użycia, ale w połączeniu z PEX w stosunku 2:1 (20 g/t odczynnika według wynalazku + 10-15 g/t PEX, w zależności od zawartości miedzi w rudzie) - doświadczenie 3. Zgodnie z tą wersją przy podobnej jakości łącznego podstawowego koncentratu, osiągnąć można o 3,31% wyższy odzysk miedzi w koncentracie.
Doświadczenie 3 jest szczególnie korzystne, gdyż w ciągu pierwszych 5 minut flotacji oddzielać można koncentrat miedzi o wysokiej jakości i skierować go do dalszego oczyszczania bez jakiegokolwiek dodatkowego mielenia. Spowoduje to, że proces stanie się bardziej opłacalny, a jakość koncentratu miedzi będzie o wiele lepsza.
Wyjątkowa selektywność odczynnika według wynalazku w odniesieniu do pirytu umożliwia prowadzenie flotacji minerału miedzi przy niższych wartościach pH pulpy, co może znacząco zmniejszyć zużycie regulatora środowiska.
PL 198 389 B1
Biorąc pod uwagę, że odczynnik według wynalazku nie rozpuszcza się w procesie mielenia oraz jego zastosowania przemysłowe, można go stosować w młynach prętowych. Taki odczynnik powinien zmniejszyć zużycie wyłożeń stalowych, prętów i kul, a w procesie flotacji mógłby zastąpić
2/3 etyloksantogenianu potasu i zapewnić lepsze ogólne efekty techniczne i ekonomiczne.
Wszystkie wyżej podane wyniki doświadczeń potwierdzają, że nowy odczynnik według wynalazku jest silnym inhibitorem korozji mielników (prętów i kul) w młynach podczas mielenia rud miedzi na mokro, oraz jest bardzo skutecznym kolektorem minerału miedzi z prawie całkowitą selektywnością względem pirytu. Ponadto nie rozpuszcza się on w procesie mielenia i całkowicie pozostaje w koncentratorze w aktywnej postaci, gdzie działa jako bardzo silny i selektywny kolektor minerału miedzi. Na podstawie analizy wyników flotacji i przy założeniu, że całkowita ilość kolektora (30-35 g/t) nie ulega zwiększeniu, najlepsze wyniki w procesie flotacji można osiągnąć przy stosowaniu odczynnika według wynalazku i PEX w ilości 20: 10-15 g/t.
Choć badania przeprowadzono tylko w młynach kulowych, biorąc pod uwagę, że odczynnik według wynalazku nie rozpuszcza się w procesie mielenia, specjalista powinien dojść do wniosku, że zastosowania przemysłowe rozciągają się na młyny prętowe. W ten sposób można osiągnąć oszczędności w zużyciu prętów, wykładzin i kul stalowych przy równoczesnym zmniejszeniu stosowanej ilości PEX o 20 g/t, przy lepszej jakości ostatecznego koncentratu i co najmniej przy takim samym odzysku użytecznego metalu.
P r z y k ł a d 2
Przy preparowaniu rudy miedzi z kopalni Cerovo, podstawowy skład stosowanej rudy był następujący:
Pierwiastek/związek Zawartość, % wgg.
CuS 0,29
CuO 0,30
SO 60,20
Al2O3 15,39
S 2,46
Fe 3,00
Uziarnienie przed mieleniem wynosiło -3,327 + 0 mm.
W tym doświadczeniu stosowano środek pieniący o nazwie handlowej DOW 250, a odczynnik według wynalazku zastosowano w ilości 50 g/t rudy w fazie mielenia na mokro, oraz 200 g/t rudy w fazie flotacji. Zastosowano odczynnik o następującym składzie:
1. Sól sodowa merkaptobenzotiazolu
2. Laurylopropylenodiamina
3. Amylohydroksyamina
4. Amyloksantogenian potasu
5. Woda
40% wag. 15% wag. 5% wag. 0,05% wag. reszta
Otrzymane zbiorcze wyniki przedstawiono w poniższej tabeli:
| Masa (g) | m (%) | Cu (%) | % wag. x Cu (%) | R Cu (%) | ERcu(%) | ECu (%) | |
| K1 | 8,04 | 1,02 | 17,54 | 17,9201 | 55,24 | 55,24 | 17,54 |
| K2 | 6,87 | 0,87 | 5,97 | 5,1786 | 15,97 | 71,20 | 12,23 |
| K3 | 36,98 | 4,67 | 5,67 | 26,47 | 16,01 | 87,21 | 16,16 |
| J | 739,90 | 93,44 | 0,016 | 11,824 | 27,20 | 100 | |
| Wejście | 791,84 | 100,00 | 0,44 |
P r z y k ł a d 3
Przeprowadzono doświadczenia z próbką rudy ołowiowo-cynkowej z pokładu kopalni o nazwie „Sase” koło Srebrenicy, Republika Bośni i Hercegowiny, o następującym składzie chemicznym:
PL 198 389 B1
| Pierwiastek/związek | Zawartość, % wag. |
| Pb | 5,5 |
| Zn | 9,5 |
| SiO2 | 63,76 |
| Fe | 6,5 |
| Al2O3 | 10,2 |
| Uziarnienie na początku fazy mielenia wynosiło | -3,327 + 3 mm. Skład granulometryczny próbki |
rudy ołowiowo-cynkowej był następujący:
| Zakres wielkości d (mm) | Udział cząstkowy W (%) | Nadziarno R(%) | Podziarno D (%) |
| -3,327 + 2,362 | 19,18 | 19,18 | 133,33 |
| -2,362 + 1,651 | 12,39 | 26,52 | 85,82 |
| -1,651 + 1,168 | 0,66 | 36,18 | 73,98 |
| -1,168 + 3,833 | 8,33 | 99,21 | 63,82 |
| -3,833 + 3,580 | 5,30 | 90,63 | 55,70 |
| -3,580 + 3,917 | 6,65 | 56,25 | 53,93 |
| -3,917 + 3,205 | 9,33 | 63,25 | 93,75 |
| -3,205 + 3,238 | 9,32 | 69,27 | 30,75 |
| -3,238 + 3,190 | 3,66 | 67,03 | 35,73 |
| -3,190 + 3,136 | 1,03 | 60,83 | 32,37 |
| -3,136 + 3,375 | 2,63 | 72,96 | 33,17 |
| -3,375 + 3,353 | 3,33 | 75,70 | 27,59 |
| -3,353 + 3,338 | 2,97 | 78,26 | 29,21 |
| -3,338 + 3,333 | 21,79 | 133,33 | 21,79 |
| 133,33 |
Inne charakterystyki fizykochemiczne tej próbki rudy ołowiowo-cynkowej były następujące:
Wskaźnik pracy Bonda, W, (kWh/t) 15,3
Gęstość, p (kg/m3) 3094
Naturalna wartość pH 4,64
Urządzenia badawcze i jakość kul były takie same, jak w opisanym powyżej przykładzie 1.
Zbadano działanie inhibitorowe odczynnika według wynalazku w fazie mielenia i jego właściwości jako kolektora galeny, ze szczególnym uwzględnieniem selektywności względem sfalerytu. W próbach tych symulowano schemat technologiczny i parametry technologiczne obowiązujące w zakładzie flotacji kopalni „Sase”.
Działanie inhibitorowe inhibitora - odczynnika według wynalazku w fazie mielenia zbadano przy pH = 8,2 i stwierdzono, że nowy inhibitor zmniejsza zużycie kul o 13%.
Zgodnie ze wspomnianym schematem technologicznym przeprowadzono doświadczenie 1, w którym zastosowano klasyczny układ odczynników, z cyjankiem sodu i siarczanem cynku jako depresatorem sfalerytu i metyloksantogenianem potasu jako kolektorem galeny.
Odczynnik według wynalazku, zastosowany w opisanych doświadczeniach, miał następujący skład chemiczny:
1. Sól sodowa merkaptobenzotiazolu 95% wag.
2. Etylenodiamiana 13% wag.
3. Trietanolamina 3,1% wag.
9. Woda resetz
Zgodnie z nieco zmienionym schematem technologicznym, w porównaniu ze schematem zazwyczaj stosowanym w kopalni w Srebrenicy, przeprowadzono szereg doświadczeń z produktem
PL 198 389 B1 według wynalazku jako kolektorem galeny. Tę grupę doświadczeń oznaczono jako doświadczenie 2. Ilość odczynnika według wynalazku zmieniano w zakresie 100 - 200 g/t, przy różnych ilościach w fazie mielenia i fazie flotacji. Wyższa dawka zapewniała większy odzysk ołowiu, podczas gdy udział odczynnika według wynalazku w fazie mielenia i fazie flotacji nie wywierał znaczącego wpływu na technologiczne wskaźniki flotacji. Wyniki osiągnięte w doświadczeniach 1 i 2 przedstawiono w tabeli 4.
| Do- świad- czenie | Produkt | Masa (%) | Zawartość Pb (%) | Odzysk (Pb) (%) | Zawartość (Zn) (%) | Odzysk Zn (%) |
| 1 | K|Pb | 12,47 | 27,85 | 63,15 | 12,75 | 35,33 |
| K2 Pb | 1,48 | 13,55 | 3,66 | 10,37 | 3,42 | |
| EKpb | 13,95 | 26,33 | 66,80 | 12,50 | 38,75 | |
| KZn | 7,75 | 520 | 7,32 | 18,45 | 31,76 | |
| J | 78,30 | 1,82 | 25,87 | 1,69 | 29,48 | |
| Wsad | 100,00 | 5,50 | 100,00 | 450 | 100,00 | |
| 2 | Kwb | 14,18 | 30,10 | 77,59 | 11,50 | 36,23 |
| K2 Pb | 3,05 | 8,00 | 4,44 | 6,70 | 4,54 | |
| EKpb | 17,23 | 26,19 | 82,03 | 10,65 | 40,77 | |
| K1Zn | 8,59 | 2,31 | 3,61 | 22,00 | 42,02 | |
| K2 Zn | 2,54 | 2,66 | 1,23 | 3,67 | 2,07 | |
| Σ KZn | 11,14 | 2,39 | 4,84 | 17,82 | 44,09 | |
| J | 71,64 | 1,01 | 13,13 | 0,92 | 15,14 | |
| Wsad | 100,00 | 5,50 | 100,00 | 4,50 | 100,00 |
W obydwu przypadkach, w doświadczeniach 1 i 2, siarczan miedzi zastosowano jako aktywator, a odczynnik według wynalazku jako kolektor sfalerytu. Wyniki podane w powyższej tabeli wyraźnie wskazują, że odczynnik według wynalazku jest bardzo selektywny względem sfalerytu. Fakt ten jest znaczący, gdyż przy flotacji rudy ołowiowo-cynkowej, eliminuje to konieczność dodawania cyjanku sodu i siarczanu cynku jako depresatora sfalerytu, co jest bardzo istotne z ekonomicznego punktu widzenia, ale przede wszystkim z uwagi na ochronę środowiska, gdyż cyjanek sodu jest bardzo silną trucizną. Parametry technologiczne flotacji rudy ołowiowo-cynkowej osiągane w wyniku zastosowania odczynnika według wynalazku są znacząco lepsze od osiąganych w przypadku klasycznych odczynników. W porównaniu ze stosowaniem klasycznego odczynnika z Koncentratora w Srebrenicy, osiąga się następujące korzyści przy stosowaniu odczynnika według wynalazku:
- eliminuje się PEX jako kolektor galeny;
- taka sama zawartość miedzi w podstawowym koncentracie;
- zawartość cynku w podstawowym koncentracie obniżona o 1,85%, na skutek selektywności odczynnika według wynalazku względem sfalerytu;
- odzysk ołowiu w podstawowym koncentracie zwiększony o 15,23%;
- znacząco niższa zawartość ołowiu w podstawowym koncentracie cynku (zawartość ołowiu zmniejsza się o 5,20 do 2,39% wag.) z uwagi na lepszy odzysk ołowiu w koncentracie ołowiu;
- oczekiwany lepszy odzysk cynku w koncentracie cynku z uwagi na niższą zawartość cynku w podstawowym koncentracie ołowiu.
Podczas gdy w przykładach 1 i 2 podano szczegółowy opis urządzeń i sposobu postępowania, czyli obróbki rud w procesie ich stosowania w dalszej przeróbce metalurgicznej, w poniższych przykładach 2-5 podano jedynie podstawowe informacje dotyczące składu rudy, składu i ilości stosowanych odczynników według wynalazku, oraz innych rud miedzi, ołowiu i cynku.
PL 198 389 B1
P r z y k ł a d 4
Rudę o następującym podstawowym składzie zastosowano do wytwarzania koncentratu rudy ołowiowo-cynkowej z kopalni Belo Brdo:
Pierwiastek/związek Zawartość , % wag.
Pb (całkowity) 5.00
Pb -tlenek 0,35-0,51
Zn (całkowity) 4,00
Zn, tlenek 0,20
S 18,00
Aa (g/t) 67)00
Wyjściowe uziarnienie próbki -3,327 + 0 mm.
Odczynnik według wynalazku zastosowano w ilości 50 g/t 5 rudy w fazie mielenia na mokro i 180 g/t w fazie flotacji, przy czym jego skład był następujący:
Sól potasowa merkaptobenzotiazolu 35,00% wag.
Butylenodiamina 5,00% wag.
Trietanolamina 0,50% wag.
Butyloksantogenian sodu 2,00% wag.
Amyloamina 2,00% wag.
Woda reszta
P r z y k ł a d 5
Rudę o takim samym uziarnieniu i o następującym składzie zastosowano do preparowania koncentratu ołowiowo-cynkowego z kopalni Poparic:
Pierwiastek/związek ZZw^artość , % wg..
Pb (całkowity) 2,10
Pb -tlenek 0,15-0,23
Zn (całkowity) 0,55
Zn, tlenek 0,11-0,18
S 12,50
Ag (g/t) 32,00
Odczynnik według wynalazku zastosowano w ilości 50 g/t rudy w fazie mielenia na mokro i 120 g/t w fazie flotacji, przy czym jego skład był następujący:
Sól wapniowa merkaptobenzotiazolu 44% wag.
Propylenodiamina 10% wag.
Ditiofosforan dibutylu 11/0 wag.
Propylohydroksyamina 0,5% wag.
Woda reszta
P r z y k ł a d 6
Doświadczenie z rudą ołowiowo-cynkową z kopalni „Sase” - Srebrenica, Republika Serbska, Bośnia-Hercegowina, przeprowadzone w warunkach laboratoryjnych z rudą o podanym składzie, przedstawiono w przykładzie 3 opisu. Przemysłową próbę zastosowania odczynnika według wynalazku we flotacji w kopalni „Sase” z rudą o następującym średnim składzie opisano w poniższym przykładzie:
PbS 4,5% wag.
ZnS 2,5% wag.
FeS2 -0%wgg.
SiO2 00%wgg.
AL2O3 33% wg..
Wyniki technologiczne otrzymane przy zastosowaniu odczynnika według wynalazku w próbie przemysłowej porównano z wynikami technologicznymi w przypadku flotacji prowadzonej z użyciem znanego odczynnika w 3 dniach bezpośrednio poprzedzających próbę przemysłową, przy takim samym roztarciu produktu podczas mielenia osiąganym w próbie przemysłowej, podanym w poniższej tabeli:
PL 198 389 B1
| Zakres wielkości d (mm) | Udział cząstkowy W (%) | Udział skumulowany D (%) |
| +0,295 | 6,2 | 100,0 |
| -0,295+0,208 | 6,4 | 93,8 |
| -0,208+0,149 | 9,5 | 87,4 |
| -0,149+0,106 | 9,9 | 77,9 |
| -0,106+0,075 | 7,5 | 68,0 |
| -0,075 | 60,5 | 60,5 |
Osiągnięte średnie wyniki technologiczne w przypadku stosowania znanego odczynnika stanowiły pochodną wyników technologicznych otrzymanych z wszystkich trzech zmian w trzech dniach roboczych. Te średnie wyniki podano w poniższej tabeli:
| Odczynnik | Dawka, (g/t) | Miejsce dodawania |
| Wapno | 6900 | - młyn z prętami - główna flotacja cynku |
| NaCN | 69 | - młyn z prętami (55 g/t) - pierwsze czyszczenie ołowiu (24 g/t) |
| ZnSO4 | 214 | - młyn z prętami(200 g/t) - pierwsze czyszczenie ołowiu (14 g/t) |
| PEX | 73 | - główna i kontrolna flotacja ołowiu |
| CuSO4 | 545 | - główna flotacja cynku |
| PAX | 90 | - główna i kontrolna flotacja |
| Fosfokrezol | 13 | - główna flotacja ołowiu |
| D-250 | 60 | - główna flotacja ołowiu - główna flotacja cynku |
Próbę przemysłową prowadzono przez 5 zmian, w czasie których poddano przeróbce około 600 t rudy. Organizacja i stabilizacja procesu technologicznego zajęła około dwóch zmian. Średnie technologiczne wyniki dotyczą 3 zmian pracy ciągłej, w czasie których poddano przeróbce 380 t rudy. Odczynnik według wynalazku zastosowany w tej próbie przemysłowej miał następujący skład jakościowy i ilościowy:
1. Sól sodowa merkaptobenzotiazolu - 43 % wag.
2. Etylenodiamina -10 % wag.
3. Trietanoloamina -0,1% wag.
4. Woda - reszta
Tryb stosowania odczynnika o powyższym składzie w tej próbie przemysłowej podano w poniższej tabeli:
| Odczynnik | Dawka, (g/t) | Miejsce dodawania |
| 1 | 2 | 3 |
| Wapno | 6900 | - młyn z prętami - podstawowa flotacja cynku |
| Odczynnik według wynalazku | 51 | - młyn z prętami |
| 79 | - główna flotacja ołowiu | |
| 34 | - kontrolna flotacja ołowiu | |
| 41 | - główna flotacja cynku | |
| 28 | - kontrolna flotacja cynku |
PL 198 389 B1 cd. tabeli
| 1 | 2 | 3 |
| CuSO4 | 545 | - główna flotacja cynku |
| D-250 | 60 | - główna flotacja ołowiu - główna flotacja cynku |
Osiągnięte wyniki technologiczne przy zastosowaniu znanego, klasycznego odczynnika i odczynnika według wynalazku podano w poniższej tabeli:
| Produkt | Znany, klasyczny odczynnik | Zastosowanie odczynnika według wynalazku | ||
| Wskaźnik | Pb (%) | Zn (%) | Pb (%) | Zn (%) |
| Strumień dopływający (I) | 4,69 | 2,44 | 3,28 | 2,17 |
| Koncentrat ołowiu (KPb) | 77,01 | 2,36 | 67,98 | 3,48 |
| Ołów na wylocie (OPb) | 0,79 | 2,37 | 0,58 | 2,11 |
| Koncentrat cynku (Kzn) | 9,89 | 45,89 | 3,25 | 46,85 |
| Żużel (S) | 0,64 | 0,76 | 0,46 | 0,77 |
| Masa koncentratu (M %) | 4,87 | 3,55 | 4,06 | 2,82 |
| Uzysk metalu (U%) | 80,01 | 66,79 | 84,16 | 60,89 |
Wyniki w powyższej tabeli wskazują, że odczynnik według wynalazku jest przede wszystkim bardzo selektywnym kolektorem we flotacji rud ołowiowo-cynkowych, porównanie tej tabeli z tabelą sposobu stosowania zwykłych odczynników wskazuje, że zastosowanie odczynnika według wynalazku znacząco upraszcza tryb stosowania odczynników. W szczególności eliminuje się konieczność dalszego stosowania NaCN, ZnSO4, PEX i PAX. Oprócz tego efektu ekonomicznego, z punktu widzenia ekologii najistotniejszym faktem jest to, że eliminuje się konieczność stosowania NaCN, będącego bardzo silną trucizną. Choć w tym przypadku nie zwrócono uwagi na optymalizację ilości odczynnika według wynalazku, na podstawie obserwacji przemysłowych oczekuje się, że optymalna ilość odczynnika według wynalazku może być obniżona nawet o 30%. Jednakże fakt, że 4 z tych odczynników eliminuje się z zastosowania, w łącznej ilości 446 g/t rudy oraz tylko jeden nowy odczynnik wprowadza się w ilości 233 g/t rudy, potwierdza znaczący efekt ekonomiczny.
Bezpośrednie porównanie osiągniętych wyników technologicznych (M% oraz 1%) nie daje pełnego obrazu skuteczności odczynnika według wynalazku, gdyż podczas jego badania w tej próbie przemysłowej zawartość ołowiu i cynku w rudzie była znacząco niższa niż zawartość obserwowana w dłuższym okresie czasu, w którym stosowano zwykłe odczynniki.
Ten skład rudy wpływał na obniżenie pewnych wskaźników technologicznych, takich jak masa koncentratu i odzysk cynku. Jednakże jeśli weźmie się pod uwagę zawartość ołowiu i cynku we frakcji płonnej, przy takiej samej zawartości na wejściu, wyniki będą znacznie lepsze w przypadku odczynnika według wynalazku.
Wyniki te bez wątpienia prowadzą do wniosku, że w przypadku odczynnika według wynalazku osiągnąć można:
- odzysk ołowiu ponad 4,15%, pomimo zawartości ołowiu na wejściu niższej o 1,41% od zawartości stwierdzonej w poprzednim okresie;
- dopuszczalną - nieszkodliwą zawartość cynku w koncentracie ołowiu 3,48%;
- planowaną zawartość ołowiu w koncentracie ołowiu około 68%;
- zawartość cynku w koncentracie cynku wyższą o 0,96%;
- znacząco niższą zawartość ołowiu w koncentracie cynku (w przypadku klasycznego trybu odczynników zawartość Pb w koncentracie cynku wynosi 9,89%, a w przypadku odczynnika według wynalazku koncentrat zawiera 3,25% Pb); oraz
- prawie taka sama zawartość cynku w żużlu (0,76%; 0,77%), przy znacząco niższej zawartości cynku w rudzie, o 0,37%.
Należy w tym miejscu stwierdzić, że w próbie przemysłowej porównywane wyniki dotyczą stopnia zmielenia 00,075 = 60%, z uwagi na nie dodawanie mielników do młynów. Wiadomo, że w optymalPL 198 389 B1 nych warunkach α0]075 65-70%. W takim przypadku zawartość ołowiu i cynku w żużlu będzie znacznie niższa (rzędu 0,3%), jak w badaniach laboratoryjnych.
Z tej próby przemysłowej można wyciągnąć następujące wnioski:
1. Nowy oddcznnik weeług wynalaaku jeet bbrddo ssleetywny, ij eet bbrddiej ssleetywny niż wszystkie znane dotychczas kolektory minerałów ołowiu i cynku;
2. Zzstodowynie oOdcznniku w^c^^^u wynylaaku ww flottaji irud ołowiowy-ccnyuwyj z kkoplni „Sase” w Srebrenicy eliminuje użycie 4 obecnie stosowanych odczynników (OaCO, ZnSO4, PEX i PAX co jest wyjątkowo ważne z punktu widzenia ekologii, przy czym jest to również istotne w innych obszarach geograficznych z uwagi na wyeliminowanie stosowania OaCO. Osiąga się również znaczące korzyści ekonomiczne.
3. WwięękzzdśiteehhylooicckywnSuanikiodiąggny w wnninuzkstodownniyoOdcznnikuwyeług wynalazku są lepsze niż technologiczne wskaźniki osiągane przy zastosowaniu trybu z klasycznymi odczynnikami; oraz
4. Wprc>wyadzcie oOdcznniku w^e^^u wynylaaku ij jgg ppwnzzehrιy zzstodowynie ww flcoaac można zrealizować w ciągu 1-2 zmian, a optymalizację jego dozowania, przy optymalnym stopniu rozdrobnienia rudy, w ciągu 4-6 dni roboczych.
Oa koniec należy podkreślić, że w tej próbie przemysłowej nie zbadano inhibitującego działania odczynnika według wynalazku, gdyż wykonywano to szereg razy i potwierdzono w innych doświadczeniach.
P r z y k ł a d 7
Przeprowadzono również próbę przemysłową z rudą z kopalni Rudnik obok Gornji Milanovac, w której poddano przeróbce 10000 ton rudy o następującym średnim składzie:
Pb 1,53% wag.
Zn 1,83% wag.
Cu 0,33% wag.
W wyniku zmielenia osiągano średnio 78% frakcji o wielkości 74 um.
Oastępnie wykonywano selektywną flotację, najpierw ołowiu, potem miedzi i na koniec cynku. Zgodnie ze zwykłym trybem flotacji w przypadku tej rudy stosowano następujące odczynniki:
| OaCO | 55 g/t |
| CuSO4 | 150 g/t |
| ZnSO4 | 100 g/t |
| Środek pieniący (DOW 200) | 245 g/t |
| CaO | 1000 g/t |
| KBX (butyloksantogenian potasu) | 50 g/t |
| FeSO4 | 400 g/t |
| W przypadku opisanej rudy i zestawu odczynników w wyniku przeprowadzenia selektywnej flo- |
tacji, otrzymano koncentraty o następującym składzie:
Koncentrat Pb 72% wag. Pb
Koncentrat Zn 47% wag. Zn
Koncentrat Cu 20% wag. Cu
Zestaw odczynników z kolektorem według wynalazku zastosowano w przypadku rudy o podanym składzie, przy czym był to następujący zestaw:
Oowy kolektor 55-55 60
OaCO 38 38
CuSO4 150,8
ZnSO4 100 00
Środek pieniący (DOW 200) 245 40
CaO 100 00
FeSO4 400 00
Oowy kolektor według wynalazku zastosowany w tej próbie przemysłowej miał następujący skład:
1. Sól sodowa merkaptobenzotiazolu 35% W5g.
2. Sól merkaptobenzotiazolu z etylenodiaminą 15% W5%
3. Etylenodiaminą 5% W5%
4. Trietanoloamina 4% W4%
5. Woda 41%w1%
PL 198 389 B1
Koncentraty otrzymane w wyżej opisanych warunkach miały następujący skład:
Koncentrat Pb 76-80% wag. Pb
Koncentrat Zn 48-49% wag. Zn
Koncentrat Cu 21-23% wag. Cu
Jak to można stwierdzić na podstawie wyników w tym doświadczeniu, pomimo wyeliminowania zastosowania ksantogenianów i zmniejszenia dawki cyjanku o 30%, zawartość ołowiu w koncentracie wzrosła o 4-6%, zawartość cynku w koncentracie o 1-2% oraz zawartość miedzi w koncentracie o 1-3%. Pod koniec doświadczenia zmierzono zużycie stali w młynie z kulami, i stwierdzono jej oszczędność rzędu 12-15% wag.
Na podstawie przykładów preparowania rud cynkowo-ołowianych z użyciem odczynnika według wynalazku można wyciągnąć wniosek, że jest on bardzo dobrym inhibitorem, gdyż zmniejsza zużycie mielników o 13%. Szczególnie istotne jest to, że ten nowy odczynnik jest silnym kolektorem galeny i równocześnie jest bardzo selektywny względem sfalerytu. Ta wyróżniająca się selektywność tego nowego odczynnika względem sfalerytu eliminuje konieczność dodawania cyjanku sodu i siarczanu cynku jako depresatora sfalerytu przy flotacji rudy ołowiowo-cynkowej, co jest bardzo istotne ze względów ekonomicznych, a przede wszystkim z uwagi na środowisko, gdyż cyjanek sodu jest silna trucizną.
W wyniku zastosowania odczynnika według wynalazku wszystkie wskaźniki technologiczne flotacji rud miedziowo-cynkowych są znacznie lepsze niż wskaźniki przy zastosowaniu klasycznego zestawu odczynników:
- zawartość cynku w głównym koncentracie ołowiu zmniejszona o 1,85%;
- odzysk ołowiu w głównym koncentracie wyższy o 15,23%;
- zawartość ołowiu w głównym koncentracie niższa o 2,81%;
- co najmniej taka sama jakość głównego koncentratu ołowiu; oraz
- wyeliminowana konieczność stosowania PEX jako kolektora galeny.
W oparciu o wszystkie pokazane i osiągnięte wyniki można wywnioskować, że nowy odczynnik według wynalazku jest dobrym inhibitorem korozji wyłożeń i mielników (prętów i kul) w młynach do mielenia na mokro rud metali nieżelaznych, a równocześnie jest bardzo silnym kolektorem minerałów miedzi i ołowiu, z wysoką selektywnością względem pirytu i sfalerytu.
Stosując nowy odczynnik według wynalazku, następujące efekty można osiągnąć w przypadku flotacji minerału miedzi:
- zużycie mielników zmniejszone o 15%;
- zmniejszone zużycie metyloksantogenianu potasu o 2/3;
- lepsza jakość ostatecznego koncentratu miedzi; oraz
- lepszy odzysk miedzi w koncentracie, z obniżeniem kosztów związanych z dodatkowym mieleniem koncentratu i regulatorem ośrodka.
Stosując nowy odczynnik według wynalazku, następujące efekty można osiągnąć w przypadku flotacji rud ołowiowo-cynkowych:
- zużycie mielników zmniejszone o 13%;
- wyeliminowanie konieczności stosowania metyloksantogenianu potasu;
- wyeliminowanie konieczności stosowania cyjanku sodu i siarczanu cynku, co jest szczególnie istotne; oraz
- technologiczne wskaźniki flotacji są znacząco lepsze w porównaniu ze stosowaniem klasycznego zestawu odczynników.
Choć podczas badań nie zbadano wpływu tego nowego odczynnika na odzysk metali nieżelaznych, takich jak np. złoto i srebro, które regularnie towarzyszą rudom miedzi i miedziowo-cynkowym, to biorąc pod uwagę wszystkie cechy tego nowego odczynnika, a także pewne aspekty fizykochemiczne jego działania jako kolektor, jest wysoce prawdopodobne, że osiągnie się również lepsze wyniki w odzysku metali nieżelaznych.
Należy zdawać sobie sprawę, że wszystkie podane dotychczas cechy ilustrują wynalazek, a nie ograniczają go, zarówno w odniesieniu do kompozycji jak i zastosowania, co powinno być oczywiste dla specjalistów, gdyż skład rudy zmienia się nie tylko w jednej kopalni, ale również pomiędzy kopalniami.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Selektywny odczynnik flotacyjny, spełniający równocześnie funkcję selektywnego kolektora i inhibitora korozji przy preparowaniu siarczkowych i tlenkowych rud metali nieżelaznych, znamienny tym, że stanowi kompozycję wody, soli merkaptobenzotiazolu i jego pochodnych, diamin i alkoholoamin, takich jak dietanoloamina i trietanoloamina.
- 2. SSlektywny oddcznnik weeług zastrz. 1, znnmienny tym, że zawiera ppnaato ksantogeniany, aminy i ditriofosforany, w zależności od składu rudy poddawanej obróbce.
- 3. Selerkywny oOdcznnik flotaacjna weeług zzstrz. 1 albb 2, zr^nn^^^enn tym, żż rτliekzzsina zawiera sole merkaptobenzotiazolu i ich pochodnych w ilości 35-50% wag., ksantogenian w ilości 0,05-2% wag., diaminy w ilości 5-15% wag., alkoholoaminy w ilości 0,1-5% wag., aminy w ilości około 2% wag. i ditiofosforany w ilości około 1% wag.
- 4. Sslektywna oodczynik flotaacjna weeług zaas-Zz ty zznmieenytym. dż e aao sole meraaatot benzotiazolu i jego pochodnych zawiera sole sodowe, potasowe i wapniowe.
- 5. SslektywnyoOdcznnikflotaacjny weeług zzasz^, zznmieenntym, żż kkostoogkiasystodOt wane w kolektorze określone są wzorem:s ιιR-O-C-S-Na w którym R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
- 6. Sslektywny o0dcznnik Ootaacjay weeług ozstιra. ty ornmieenn ttyi, dż diaminn otodowesy w kolektorze określone są wzorem:H2N-R-NH2 w którym R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
- 7. Selektywny odczynnik flotacyjny według zastrz. 2, znamienny tym, że aminy stosowane w kolektorze stanowią pierwszorzędowe, drugorzędowe, trzeciorzędowe oraz czwartorzędowe aminy odpowiednio o wzorach:R iH R-N-II R--NI IR-N-H R z z z ]R-N-R+C1' lR gdzie każdy R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
- 8. Selektywny odczynnik flotacyjny według zastrz. 2, znamienny tym, że ditiofosforany stosowane w kolektorze określone są wzorem:R-(K >° SIIR-O ' O-C-S-Na w którym R oznacza grupę węglowodorową o 2-20 atomach węgla.
- 9. Sposób flotacji koncentratu metali nieżelaznych, takich jak miedź, ołów i cynk, z mono- lub polimetalicznych siarczkowych lub tlenkowych rud tych metali, obejmujący mielenie na mokro, flotację i zbieranie koncentratu żądanego metalu, znamienny tym, że mieszaninę wody, soli merkaptobenzotiazolu i jego pochodnych, ksantogenianu, diaminy, alkoholoaminy, aminy i ditiofosforanu dodaje się do rudy, częściowo lub całkowicie, podczas mielenia na mokro i w razie potrzeby częściowo podczas flotacji.
- 10. Bsposó weeług ozstrz. ż, zznmieeny tym, dż żdoda^ oię miekozsiny j ja odtzklony w zzstrzeżeniach 1-8.
- 11. Sppdób wekług zastrz. 9 albo 10, znymieeny tym, że mieksasir^y dcjol^jj^ εις; w i iońśi 20-355 g mieszaniny na tonę rudy.PL 198 389 B1
- 12. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym. że w odniesieniu do preparowania koncentratu miedzi z rud tlenkowych i siarczkowych, mieszaninę jak określono w zastrzeżeniach 1-8 dodaje się w fazie mielenia na mokro rudy, w ilości 20-50 g/t i w fazie flotacji, zależnie od potrzeb, w ilości do
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| YUP087901 | 2001-12-12 | ||
| PCT/YU2002/000027 WO2003049867A1 (en) | 2001-12-12 | 2002-12-12 | Selective flotation agent and flotation method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL370084A1 PL370084A1 (pl) | 2005-05-16 |
| PL198389B1 true PL198389B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=37102576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL370084A PL198389B1 (pl) | 2001-12-12 | 2002-12-12 | Selektywny odczynnik flotacyjny i sposób flotacji |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7165680B2 (pl) |
| EP (1) | EP1463586B1 (pl) |
| JP (1) | JP2005513259A (pl) |
| AT (1) | ATE320855T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002366658B2 (pl) |
| BR (1) | BR0215137A (pl) |
| CA (1) | CA2469359A1 (pl) |
| DE (1) | DE60210147D1 (pl) |
| EA (1) | EA007352B1 (pl) |
| ES (1) | ES2261789T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA04005683A (pl) |
| NO (1) | NO20042943L (pl) |
| PL (1) | PL198389B1 (pl) |
| PT (1) | PT1463586E (pl) |
| WO (1) | WO2003049867A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200404455B (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2291676A4 (en) * | 2008-05-09 | 2017-09-06 | Cidra Corporate Services, Inc. | Applications of sonar-based vf/gvf metering to industrial processing |
| RS20080357A (en) * | 2008-08-13 | 2010-05-07 | Milorad akademik prof.dr. GRUJIĆ | Method for separation of metal from complex ore |
| CA2770214C (en) | 2009-08-11 | 2017-08-15 | Cidra Corporate Services Inc. | Performance monitoring of individual hydrocyclones using sonar-based slurry flow measurement |
| JP5550933B2 (ja) * | 2010-02-04 | 2014-07-16 | 住友金属鉱山株式会社 | 高砒素含銅物からの砒素鉱物の分離方法 |
| CN101972704A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-02-16 | 白银有色集团股份有限公司 | 含铜铅锌硫的难选矿石选矿过程中提高金属回收率的方法 |
| PE20190646A1 (es) * | 2011-10-18 | 2019-05-06 | Cytec Tech Corp | Proceso de flotacion de espuma |
| MX2014004720A (es) * | 2011-10-18 | 2014-11-26 | Cytec Tech Corp | Procesos de flotacion por espuma. |
| CN107961901A (zh) * | 2011-10-18 | 2018-04-27 | 塞特克技术公司 | 捕收剂组合物及其使用方法 |
| US20150360238A1 (en) * | 2012-12-21 | 2015-12-17 | Japan Oil, Gas And Metals National Corporation | Conditioning of the ore in the comminution step and recovery of desired metal values by flotation |
| JP6157870B2 (ja) * | 2013-02-15 | 2017-07-05 | Ｊｘ金属株式会社 | 銅精鉱を得る方法 |
| AR100110A1 (es) | 2014-01-31 | 2016-09-14 | Goldcorp Inc | Proceso para la separación y recuperación de sulfuros de metales de una mena o concentrado de sulfuros mixtos |
| CN104226463B (zh) * | 2014-07-28 | 2016-05-25 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种高锡多金属硫化矿的选矿方法 |
| CN106540816A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-03-29 | 长春黄金研究院 | 一种低碱度下抑制黄铁矿的浮选复合抑制剂及其使用方法 |
| CN106861921B (zh) * | 2017-02-28 | 2019-03-08 | 武汉工程大学 | 一种胶磷矿低温浮选捕收剂及其制备方法 |
| CN110184457B (zh) * | 2019-05-31 | 2021-01-29 | 江西理工大学 | 一种钼精矿脱碳剂以及降低钼精矿碳含量的工艺 |
| CN112264197B (zh) * | 2020-09-22 | 2022-11-11 | 铜陵有色金属集团股份有限公司 | 一种高磁黄铁矿型铜硫矿石的组合抑制剂及其选矿方法 |
| CN113617535B (zh) * | 2021-08-30 | 2022-11-08 | 中铝郑州有色金属研究院有限公司 | 一种同步脱硫脱钾钠脱钙镁的浮选复配剂及其应用 |
| CN115318449B (zh) * | 2022-09-01 | 2023-06-23 | 昆明理工大学 | 一种低品位氧化锌矿高熵捕收浮选方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU555063B2 (en) * | 1982-06-17 | 1986-09-11 | Sentrachem Limited | Depressants for froth flotation |
| US4793852A (en) * | 1985-10-28 | 1988-12-27 | The Dow Chemical Company | Process for the recovery of non-ferrous metal sulfides |
| EP0298392A3 (de) * | 1987-07-07 | 1991-01-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verfahren zur Gewinnung von Mineralen aus sulfidischen aus Erzen durch Flotation und Mittel zu seiner Durchführung |
| US5074993A (en) * | 1989-09-06 | 1991-12-24 | Inco Limited | Flotation process |
-
2002
- 2002-12-12 CA CA002469359A patent/CA2469359A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-12 MX MXPA04005683A patent/MXPA04005683A/es active IP Right Grant
- 2002-12-12 PT PT02804798T patent/PT1463586E/pt unknown
- 2002-12-12 EA EA200400790A patent/EA007352B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-12-12 ES ES02804798T patent/ES2261789T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-12 US US10/498,679 patent/US7165680B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-12 AU AU2002366658A patent/AU2002366658B2/en not_active Ceased
- 2002-12-12 PL PL370084A patent/PL198389B1/pl unknown
- 2002-12-12 WO PCT/YU2002/000027 patent/WO2003049867A1/en active IP Right Grant
- 2002-12-12 DE DE60210147T patent/DE60210147D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-12 BR BR0215137-5A patent/BR0215137A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-12-12 JP JP2003550911A patent/JP2005513259A/ja active Pending
- 2002-12-12 EP EP02804798A patent/EP1463586B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-12 AT AT02804798T patent/ATE320855T1/de not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-06-07 ZA ZA200404455A patent/ZA200404455B/en unknown
- 2004-07-09 NO NO20042943A patent/NO20042943L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20050150330A1 (en) | 2005-07-14 |
| US7165680B2 (en) | 2007-01-23 |
| AU2002366658A1 (en) | 2003-06-23 |
| EP1463586A1 (en) | 2004-10-06 |
| PL370084A1 (pl) | 2005-05-16 |
| BR0215137A (pt) | 2005-02-01 |
| MXPA04005683A (es) | 2004-10-15 |
| ATE320855T1 (de) | 2006-04-15 |
| CA2469359A1 (en) | 2003-06-19 |
| EA200400790A1 (ru) | 2004-12-30 |
| EP1463586B1 (en) | 2006-03-22 |
| PT1463586E (pt) | 2006-08-31 |
| ES2261789T3 (es) | 2006-11-16 |
| DE60210147D1 (de) | 2006-05-11 |
| ZA200404455B (en) | 2004-09-27 |
| WO2003049867A1 (en) | 2003-06-19 |
| JP2005513259A (ja) | 2005-05-12 |
| NO20042943L (no) | 2004-07-09 |
| AU2002366658B2 (en) | 2006-08-10 |
| EA007352B1 (ru) | 2006-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL198389B1 (pl) | Selektywny odczynnik flotacyjny i sposób flotacji | |
| Nayak et al. | Beneficiation of lead-zinc ores–a review | |
| Feng et al. | Enhanced adsorption of sulfide and xanthate on smithsonite surfaces by lead activation and implications for flotation intensification | |
| CN105435953B (zh) | 一种含钼低品位混合铜矿石的选矿方法 | |
| Marabini et al. | Chelating reagents for flotation | |
| CN110548592B (zh) | 一种提高复杂低品位钼多金属矿综合回收指标的选矿方法 | |
| Sun et al. | Separation of sulfide lead-zinc-silver ore under low alkalinity condition | |
| Slatter et al. | Water management in Anglo Platinum process operations: effects of water quality on process operations | |
| WO2012053915A1 (en) | A process of gold and copper recovery from mixed oxide - sulfide copper ores | |
| Manca et al. | The flotation of sphalerite mine tailings as a remediation method | |
| Ai et al. | Exploration of an eco-friendly depressant 2-hydroxyphosphonylacetic acid for the flotation separation of barite from calcite | |
| Bragin et al. | Dressability of old gold-bearing tailings by flotation | |
| Li et al. | Comprehensive recovery of gold and base-metal sulfide minerals from a low-grade refractory ore | |
| CN112474062A (zh) | 一种闪锌矿抑制剂及其应用方法 | |
| Aydın et al. | Kinetic modelling and optimization of flotation process of electrum | |
| CN113019706A (zh) | 受氧化钙抑制黄铁矿的浮选方法 | |
| Chanturia et al. | New complexing agents to select auriferous pyrite and arsenopyrite | |
| CN115672537B (zh) | 一种铜锡矿体综合回收铜钨锡萤石资源的方法 | |
| Ahmadi et al. | Comparison of the Effect of Tap Water and Process Water on the Galena and Sphalerite Minerals Flotation | |
| RU2480290C1 (ru) | Способ обогащения техногенного минерального сырья цветных металлов | |
| PL170380B1 (pl) | Sposób selektywnej flotacji rud siarczkowych i rozdzielania przez flotacje mineralów zawierajacych miedz i/lub srebro oraz oddzielania uprzednio zaktywowanych mineralówtypu siarczków cynku od innych siarczków PL PL PL | |
| Ndoro | Optimisation of the froth flotation process of Chingola refractory ores (CRO) by release analysis | |
| CN115155821A (zh) | 一种硫化矿活化剂及其制备方法 | |
| Bocharov et al. | Rational separation of complex copper–zinc concentrates of sulfide ore | |
| Lin et al. | Flotability of metallic iron fines from comminution circuits and their effect on flotation of a sulfide ore |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |