PL195744B1 - Lejąca się zawiesina wodna zawierająca boran, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanie - Google Patents
Lejąca się zawiesina wodna zawierająca boran, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL195744B1 PL195744B1 PL99347028A PL34702899A PL195744B1 PL 195744 B1 PL195744 B1 PL 195744B1 PL 99347028 A PL99347028 A PL 99347028A PL 34702899 A PL34702899 A PL 34702899A PL 195744 B1 PL195744 B1 PL 195744B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- suspension
- weight
- clay
- composition
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 23
- VPOLVWCUBVJURT-UHFFFAOYSA-N pentadecasodium;pentaborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] VPOLVWCUBVJURT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 22
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 14
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 10
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 9
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 9
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 9
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910000281 calcium bentonite Inorganic materials 0.000 description 4
- RSCACTKJFSTWPV-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 RSCACTKJFSTWPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- -1 10 to 30 micrometers Substances 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- FYSNRPHRLRVCSW-UHFFFAOYSA-N dodecasodium;tetraborate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] FYSNRPHRLRVCSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNGULMWFPMOCE-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-butyl-3,5-dimethyl-1h-pyrrole-2-carboxylate Chemical compound CCCCC1=C(C)NC(C(=O)OCC)=C1C STNGULMWFPMOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D9/00—Other inorganic fertilisers
- C05D9/02—Other inorganic fertilisers containing trace elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
1. Lejaca sie zawiesina wodna zawierajaca boran, znamienna tym, ze zawiesina wodna zawiera 8 do 13% wagowych boru jako pentaboranu sodu, 0,1 do 3% wagowych, w stosunku do wagi calej kom- pozycji, peczniejacej glinki, i 0,05 do 0,2% wagowych, w stosunku do wagi calej kompozycji, polisacharydu. 13. Sposób wytwarzania lejacej sie zawiesiny wodnej zawierajacej boran, znamienny tym, ze przeprowadza sie reakcje w zawiesinie wodnej, z mieszaniem, kwasu borowego i tetraboranu sodu, w obecnosci glinki, polisacharydu i ewentualnych innych skladników, z wytworzeniem pentaboranu sodu, przy czym wytworzona zawiesina wodna zawiera 8 do 13% wagowych boru jako pentaboranu sodu, 0,1 do 3% wagowych, w stosunku do wagi calej kompozycji, peczniejacej glinki, i 0,05 do 0,2% wagowych, w stosunku do wagi calej kompozycji, polisacharydu. 15. Zastosowanie zawiesiny wodnej okreslonej w zastrz. 1 do traktowania upraw. PL PL PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy lejących się kompozycji wodnych zawierających bor, w szczególności lejących się kompozycji wodnych zawierających boran, mających wysoką zawartość boru, oraz sposobu ich wytwarzania oraz ich zastosowania.
Znane jest wytwarzanie roztworów boranów o wysokiej zawartości boru przy użyciu rozpuszczalników organicznych. W opisie patentowym US 4332609 opisano sposób nawożenia roślin przez aplikowanie na rośliny produktu reakcji kwasu borowego z alkanoloaminą lub poliaminą alifatyczną, w szczególności z monoetanoloaminą. Produkty reakcji są rozpuszczalne w wodzie i mogą być zatem, w celu aplikacji na rośliny, rozpuszczane w wodzie. Wytwarzanie produktów reakcji z monoetanoloaminą zwiększa koszt boru aplikowanego na uprawy.
Zastosowania alternatywnego rozpuszczalnika organicznego dotyczy opis patentowy US 4572733, w którym opisano tak zwany koncentrat trwały podczas przechowywania, wytworzony przez sporządzenie roztworu pierwszego związku boru w mieszalnym z wodą rozpuszczalniku glikolowym i następnie zdyspergowanie w roztworze subtelnie rozdrobnionych cząstek drugiego związku boru. Do stosowania ten trwały koncentrat rozcieńcza się wodą i aplikuje na rośliny.
Proponowane były preparaty do zaprawiania drewna w formie wodnych zawiesin boranów. W opisie AU-A-574389 proponowano stosowanie kompozycji konserwującej zawierającej koloidalną mikrokrystaliczną zawiesinę soli boru i zagęstnika, który służy do utrzymania stabilności zawiesiny. Podobnie w opisie EP-A-0289317 opisano kompozycje do konserwacji drewna, zawierające borowy środek konserwujący, który może być w formie zawiesiny mikrokrystalicznej, to jest 10 do30 mikrometrów, oraz zagęstnik taki jak polisacharydowa guma ksantanowa, korzystnie w ilości od 0,25 do 3,0% wagowych. Kompozycje te wytwarza się przez utworzenie, z ogrzewaniem, roztworu boranu, szybkie ochłodzenie w celu otrzymania kryształów i dodanie zagęstnika w celu utrzymania kryształów w zawiesinie. Takie kompozycje są sztywne i ciastowate.
Obecnie stwierdziliśmy, że można wytworzyć lejące się, wodne preparały zawierające borany, mające wysoką zawartość boru, stosując układ przeciwdziałający osiadaniu, zawierający pęczniejącą glinkę i polisacharyd.
Zgodnie z jednym aspektem wynalazku jego przedmiotem jest lejąca się zawiesina wodna zawierająca boran, która to zawiesina wodna zawiera 8 do 13% wagowych boru jako pentaboranu sodu, 0,1 do 3% wagowych, w stosunku do wagi całej kompozycji, pęczniejącej glinki, i 0,05 do 0,2% wagowych, w stosunku do wagi całej kompozycji, polisacharydu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że obecność określonych ilości glinki i polisacharydu w zawiesinie wodnej nie wywiera efektu zagęszczającego, ale znaczny efekt zmniejszający lepkość. W stężeniach powyżej tego zakresu zarówno glinka jak i polisacharyd będą przyczyniać się do niepożądanego zagęszczenia zawiesin. Zgodnie z wynalazkiem można łatwo otrzymać wodne zawiesiny zawierające boran, które z jednej strony mają wysoką zawartość boru, a z drugiej strony są lejące się (można je lać, przelewać, nalewać), co sprawia że są one łatwe do manipulacji przez użytkowników. Zatem kompozycje według niniejszego wynalazku mogą być użyte bezpośrednio do opryskiwania albo alternatywnie mogą być wylewane do rozcieńczenia wodą lub układami wodnymi w celu aplikacji, np. na uprawy, albo do innych zastosowań, w których istnieje potrzeba stosowania rozcieńczalnych wodnych zawiesin boranów.
Kompozycje według wynalazku są kompozycjami lejącymi się i jednocześnie są stabilne fizycznie, to jest kompozycje mają:
(a) lepkość przy niskich naprężeniach (szybkościach ścinania), np. w stabilnych warunkach przechowywania i transportu, dostatecznie wysoką dla zapobieżenia sedymentacji cząstek lub znaczącej separacji; i (b) dostatecznie szybki spadek lepkości przy danym naprężeniu (zależnie od zastosowania), np. w warunkach wylewania, pompowania lub opryskiwania, który zapewnia lejność produktu podczas jego aplikowania.
Zatem zawiesiny według wynalazku nie rozdzielają się podczas przechowywania lub poddane niewielkim wstrząsom, np. podczas ich transportu. Typowo w takich warunkach zawiesiny są poddane szybkościom ścinania poniżej 1 s-1, np. 0,001 do 0,1 s-1, przy przechowywaniu. Przy wyższych szybkościach ścinania kompozycje stają się zdolne do rozlewania, pompowania lub opryskiwania.
PL 195 744 B1
Lejące się zawierające boran zawiesiny wodne według wynalazku mogą zawierać od 8 do 13% wagowych boru jako pentaboranu sodu, generalnie 9,5 do 12,5% wagowych boru jako pentaboranu sodu, korzystnie 10 do 12% wagowych boru jako pentaboranu sodu.
Odpowiednie pęczniejące glinki, które mogą być stosowane w zawiesinach według wynalazku obejmują grupę glinek montmorylonitowych, zwłaszcza glinki montmorylonitowe wzbogacone sodem i montmorylonity sodowe, z których niektóre znane są w handlu jako bentonit, minerały analogiczne do montmorylonitu, takie jak hektoryt, oraz sepiolit.
Odpowiednia ilość pęczniejącej glinki w zawiesinach według wynalazku wynosi 0,5 do 1,5% (np. około 1%) wagowych, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji. Generalnie kompozycja będzie zawierać między 1 a 1,5% wagowych glinki montmorylonitowej, takiej jak glinki mineralne o nazwie handlowej IGB (bentonit wapniowy) dostępne z firmy IMV Nevada. Gdy stosuje się inne glinki, takie jak wzbogacony sodem bentonit wapniowy, np. Bentonite MB 300S z firmy Fordamin Company Limited, wymagana ilość glinki może wynosić do 3% wagowych, korzystnie około 2,5% wagowych.
Do polisacharydów, które mogą być stosowane, należą polisacharydy już znane jako środki żelujące czy zagęstniki do innych zastosowań. Szczególnie korzystna w kompozycjach według wynalazku jest guma ksantanowa. Ilość polisacharydu, np. gumy ksantanowej, może wynosić np. 0,05 do 0,2%, korzystnie 0,05 do 0,16%, bardziej korzystnie 0,08 do 0,15% lub 0,08 do 0,14%, najbardziej korzystnie około 0,1% lub 0,12%, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
Ewentualnie przed dodaniem polisacharydu podczas wytwarzania zawiesiny według wynalazku można dodać dyspergator, na przykład polimer akrylowy, albo rozpuszczalny w wodzie dyspergator polimeryczny, taki jak poli(tlenek etylenu), hydrolizowane poli(octany winylu), poli(winylopirolidon) poli(akryloamid) i poli(alkohol winylowy). To wspomaga dyspergowanie polisacharydu w wodzie. Ilość dyspergatora może być mała. Na przykład można stosować 0,05 do 1%, generalnie około 0,1% wagowych dyspergatora poliakrylanowego.
Korzystne zawiesiny według wynalazku zawierają, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji:
do 12% wagowych boru jako pentaboranu sodu;
0,5 do 1,5% wagowych bentonitu wapniowego IGB;
0,05 do 0,16%, np. do 0,15% wagowych gumy ksantanowej;
0,00 do 0,5% wagowych dyspergatora poliakrylanowego; zaś resztę stanowi woda.
Ilość wprowadzonego układu przeciwdziałającego osiadaniu zależy oczywiście od wielkości i stężenia uzyskanych zawieszonych cząstek. Generalnie, zawiesina zawiera głównie cząstki o wielkości poniżej 10 mikrometrów, np. w zakresie 0,1 do 10 mikrometrów, a bardziej korzystnie poniżej 5 mikrometrów (np. 0,1 do 5 mikrometrów).
Natura oddziaływań między pentaboranem sodu a glinką i polisacharydem, prowadzących do zmniejszenia lepkości, nie jest w pełni zrozumiała. Zmniejszenie lepkości, obserwowane po dodaniu składników, co do których normalnie należałoby oczekiwać, że wywrą efekt zagęszczenia, jest w najwyższym stopniu zaskakujące.
Zawiesiny według niniejszego wynalazku można wytwarzać dowolną odpowiednią drogą. Odpowiednie jest wytworzenie zawiesiny pentaboranu sodu przez reakcję in situ w wodzie, z mieszaniem, kwasu borowego i uwodnionego tetraboranu sodu, korzystnie pięciowodzianu tetraboranu sodu, i dodanie innych składników wymieszanych z wodą przed, podczas lub po reakcji.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania zawiesiny według wynalazku o składzie określonym powyżej, który to sposób polega na reakcji w zawiesinie wodnej kwasu borowego i tetraboranu sodu, generalnie w ilościach stechiometrycznych dla pentaboranu sodu, przy zastosowaniu mieszania, i dodaniu zawiesiny do albo dodaniu do zawiesiny glinki, polisacharydu i wszelkich innych ewentualnych składnlków, także zdyspergowanych w wodzie, przed, podczas lub po reakcji.
Zgodnie z jednym wykonaniem wynalazku, sposób wytwarzania zawiesiny obejmuje wytworzenie mieszaniny glinki, polisacharydu i wszelkich innych ewentualnych składnikow z wodą, dodanie kwasu borowego i uwodnionego tetraboranu sodu w ilościach stechiometrycznych dla pentaboranu sodu, i umożliwienie przereagowania podczas mieszania.
Wielkość cząstek surowca boranowego nie jest krytyczna. Może on być w formie granularnej, krystalicznej lub subtelnie rozdrobnionej. Alternatywnie, może on być dodawany jako wilgotne placki lub zawiesiny.
PL 195 744 B1
W jednym z wykonań wynalazku woda może pochodzić z cieczy pochodzących z instalacji dobrze znanych procesów wytwarzania kwasu borowego lub tetraboranów sodu, które są nasycone odpowiednio w kwas borowy lub tetraboran sodu.
Korzystnie glinkę dysperguje się w wodzie (ewentualnie zawierającej dyspergator) zgodnie z zaleceniami producenta (około 10 minut). Następnie do zawiesiny dodaje się polisacharyd i rozpuszcza zgodnie z zaleceniami producenta (około 50 minut). W wyniku tego następuje uwodnienie glinki. Po tym okresie czasu mieszaninę można ewentualnie ogrzać, np. do temperatury do około 50°C, np. 35 do 40°C, odpowiednio około 38°C. Następnie dodaje się kwas borowy i tetraboran sodu i pozwala mieszaninie reagować, podczas mieszania, zwykle przez około pół do półtorej godziny, korzystnie około czterdzieści pięć minut, to jest aż przereagują zasadnicze wszystkie grube cząstki, np. po 1 godzinie. W żadnym czasie nie powinno nastąpić kompletne rozpuszczenie składników boranowych i boranu sodu - produktu reakcji. Następnie mieszaninę można wyładować do naczynia do przechowywania lub zapakować. Generalnie reakcja może biec dalej podczas stania, a wszelkie pozostałe grube cząstki zanikają po odstaniu, np. po nocy.
Reakcja jest endotermiczna, prowadząc do początkowego spadku temperatury. Reakcja może być prowadzona w temperaturze 20°C, z efektem endotermicznym prowadzącym do ochłodzenia do około 12°C po okresie 5 do 10 minut, natomiast efekt egzotermiczny prowadzi do wzrostu temperatury do około 20°C gdy krystalizacja jest prawie zakończona, to jest po około 30 minutach. Do celów zdyspergowania glinki i polisacharydu korzystna jest temperatura 20°C, to znaczy nie jest wymagane ogrzewanie zewnętrzne. Jednakże może być pożądane ogrzanie dyspersji glinki i polisacharydu przed dodaniem kwasu borowego i tetraboranu sodu. Jeśli doprowadzi się do zbyt wysokiej temperatury, np. do temperatury do 80°C, kryształy mogą osiągnąć nieakceptowalnie dużą wielkość. Jednakże generalnie mogą być stosowane temperatury aż do 50°C, np. 35 do 40°C, odpowiednio 38°C, bez niepożądanego wpływu na wielkość cząstek. Wielkość cząstek kryształów tworzących zawiesinę jest zawarta głównie w zakresie 0,1 do 10 mikrometrów. Gdy reakcję prowadzi się z ogrzewaniem, czas reakcji ulega generalnie skróceniu.
Kwas borowy i tetraboran sodu reagują tworząc pentaboran sodu. Reagenty normalnie stosuje się w ich stosunku stechiometrycznym dla Na2O:5B2O3. Wszelki nadmiar kwasu borowego lub tetraboranu sodu pozostanie nieprzereagowany i będzie przyczyniać się do powstawania grubszych kryształów produktów końcowych. W niektórych zastosowaniach nadmiar kwasu borowego może być pożądany. W takim przypadku, kiedy potrzebny jest drobny kwas borowy, zawiesinę można poddać mieleniu na mokro. W modyfikacji, do utworzonej zawiesiny można dodać subtelnie rozdrobniony kwas borowy. Nieoczekiwanie, w wyniku tego otrzymuje się produkt mający zasadniczo takie same właściwości przepływowe jak produkt bez dodatku kwasu borowego. Ma to miejsce na przykład kiedy ilość obecnego kwasu borowego zwiększa całkowitą zawartość boru z 10 do 11%.
Kompozycje według wynalazku mogą być stosowane jako nawozy sztuczne.
Przy stosowaniu w celu aplikowania boru roślinom, kompozycje według wynalazku są zgodne z innymi nawozami dla roślin i mogą być z nimi stosowane razem do równoczesnego opryskiwania. Jednakże, w przypadku znanego nawozu azotowego N39 (mieszanina roztworów azotanu amonu i mocznika o zawartości N 39% wag./obj.) dla zapewnienia zgodności należy jako glinkę stosować bentonit wapniowy IGB i stosować ją z gumą ksantanową i polimerem akrylowym jako dyspergatorem, co ułatwia zdyspergowanie składników kompozycji w N39.
W niektórych zastosowaniach może być także dogodne wprowadzenie małych ilości innych mikroelementów, herbicydów, fungicydów lub insektycydów.
Zgodnie z następnym aspektem wynalazku, jego przedmiotem jest zastosowanie zawiesiny według wynalazku takiej jak określona powyżej, do traktowania upraw, na przykład ich zasilania jako nawozem.
W jednym z wykonań traktowanie takie obejmuje:
(a) rozcieńczenie wodą zawiesiny według wynalazku, ewentualnie w obecności innego środka do traktowania upraw; i (b) aplikowanie rozcieńczonej kompozycji na uprawę lub miejsce, w których uprawy rosną lub będą rosły.
W innym z wykonań, traktowanie upraw, np. jako nawozem, polega na aplikowaniu zawiesiny według wynalazku, ewentualnie w obecności innego środka do traktowania upraw, na uprawę lub miejsce, w których uprawy rosną lub będą rosły.
Wynalazek zostanie dodatkowo zilustrowany w odniesieniu do poniższych przykładów.
PL 195 744 B1
P r z y k ł a d 1
Lejącą się zawiesinę wodną zawierającą boran sporządzono jak opisano poniżej.
Do 5-litrowego naczynia reakcyjnego dodano wodę (4698 g) w temperaturze 20°C i mieszano przy szybkości 500 obrotów na minutę. Dodano 12 g dyspergatora - polimeru akrylowego Dispex N40 (z Allied Colloids), a następnie 123 g glinki montmorylonitowej IGB (z IMV Nevada). Kontynuowano mieszanie przez 10 minut i dodano następnie 12 g gumy ksantanowej Kelzan (z Kelco Industrial Biopolymers) i kontynuowano mieszanie przez dalsze 50 minut.
Mieszaninę przeniesiono do 10-litrowego naczynia reakcyjnego i mieszano przy szybkości 1000 obrotów na minutę, stosując zębaty dysk mieszający w celu zapewnienia stałego mieszania całej kompozycji. Dodano 4200 g kwasu borowego Optibor TG (z US Borax Inc.), po czym natychmiast 3300 g pentahydratu boraksu Neobor (z US Borax Inc.). Kontynuowano mieszanie przez dalsze 60 minut.
Produkt stanowił lejącą się zawiesinę, zawierającą 10% wagowych boru jako pentaboranu sodu, o wielkości cząstek zawieszonych poniżej 10 mikrometrów.
P r z y k ł a d y 2 do 6
Postępowano zgodnie z metodą z przykładu 1, a składniki dodano w ilościach podanych poniżej w tabeli I.
W każdym z przypadków otrzymano lejącą się, stabilną kompozycję.
T ab el a I
| Nr przykładu | BA (g) | Neobor (g) | IGB (g) | Kelzan (g) | Dispex (g) | Woda (g) | % B w produkcie |
| 2 | 4200 | 3300 | 123 (1,0%) | 12 (0,1%) | - | 4709 | 10,0 |
| 3 | 4200 | 3300 | 112 (1,0%) | 11 (0,1%) | - | 3599 | 11,0 |
| 4 | 4200 | 3300 | 112 (1,0%) | 11 (0,1%) | 11 (0,1%) | 3588 | 11,0 |
| 5 | 4200 | 3300 | 103 (1,0%) | 10 (0,1%) | - | 2674 | 12,0 |
| 6 | 4200 | 3300 | 103 (0,1%) | 10 (0,1%) | 10 (0,1%) | 2664 | 12,0 |
BA - kwas borowy %B oznacza zawartość procentową boru jako pentaboranu sodu
P r z y k ł a d 7
247 g (2% wagowych) bentonitu zdyspergowano w wodzie (4585 g) w temperaturze 40°C, mieszając przez 10 minut. Dodano 12 g (0,1% wagowych) gumy ksantanowej Kelzan i kontynuowano mieszanie przez dalsze 50 minut.
Do otrzymanej mieszaniny dodano kwas borowy (4200 g) i pentahydrat boraksu (3300 g). Uzyskaną mieszaninę mieszano przy 850 obrotów na minutę przez 45 minut, stosując łopatkę zębatą.
Produkt był lejącą się i stabilną zawiesiną, zawierającą 10% wagowych boru jako pentaboranu sodu, o wielkości zawieszonych cząstek poniżej 10 mikrometrów.
P r z y k ł a d 8
Wodę (132,5 kg) wylano w temperaturze 20°C do 200 litrowego zbiornika i rozpoczęto mieszanie przy szybkości 200 obrotów na minutę, stosując głowicę zębatą o średnicy 10 cm. Dodano 0,35 kg (0,1% wagowych) dyspergatora Dipex, a następnie 3,5 kg (1% wagowy) glinki IGB. Kontynuowano mieszanie przez 10 minut, po czym dodano 0,35 kg (0,1% wagowych) gumy ksantanowej Kelzan i kontynuowano mieszanie przez dalsze 50 minut.
Mieszaninę przeniesiono do 500 litrowego zbiornika z płaszczem i mieszano, stosując podwójne wysokowydąjne wirniki hydropłatowe o średnicy 25 cm. Następnie mieszaninę ogrzano do 38°C przez pompowanie pary wodnej przez płaszcz grzejny. Do zbiornika dodano kwas borowy (119,5 kg) i pentahydrat boraksu (94 kg) i prowadzono mieszanie przez 75 minut przy 100 obrotach na minutę.
PL 195 744 B1
Produkt był lejącą się i stabilną zawiesiną, zawierającą 10% wagowych boru jako pentaboranu sodu.
Claims (17)
1. Lejąca się zawiesina wodna zawierająca boran, znamienna tym, że zawiesina wodna zawiera 8 do 13% wagowych boru jako pentaboranu sodu, 0,1 do 3% wagowych, w stosunku do wagi całej kompozycji, pęczniejącej glinki, i 0,05 do 0,2% wagowych, w stosunku do wagi całej kompozycji, polisacharydu.
2. Zawiesina według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 9,5do 12,5% wagowych boru jako pentaboranu sodu.
3. Zawiesina według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 10 do 12% wagowych boru jako pentaboranu sodu.
4. Zawiesina według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,5do 1,5% wagowych, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, pęczniejącej glinki.
5. Zawiesina według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera 1% wagowy, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, pęczniejącej glinki.
6. Zawiesina według zastrz. 1, znamienna tym, że jako pęczniejącą glinkę zawiera glinkę montmorylonitową, minerały analogiczne do montmorylonitu, lub sepiolit.
7. Zawiesina według zastrz. 6, znamienna tym, że jako pęczniejącą glinkę zawiera glinkę montmorylonitową wzbogaconą w sód, montmorylonit sodowy, hektoryt lub sepiolit.
8. Zawiesina według zastrz. 1, znamienna tym, że wielkość cząstek w zawiesinie jest zawarta w zakresie od 0,1 do 10 mikrometrów.
9. Zawiesina według zastrz. 1, znamienna tym, że jako polisacharyd zawiera gumę ksantanową.
10. Zawiesina według zastrz.1, znamienna tym, że zawiera również dyspergator.
11. Zawiesina według zastrz. 10, znamienna tym, że jako dyspergator zawiera poliakrylan.
12. Zawiesina według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera również cząstki kwasu borowego.
13. Sposób wytwarzania lejącej się zawiesiny wodnej zawierającej boran, znamienny tym, że przeprowadza się reakcję w zawiesinie wodnej, z mieszaniem, kwasu borowego i tetraboranu sodu, w obecności glinki, polisacharydu i ewentualnych innych składników, z wytworzeniem pentaboranu sodu, przy czym wytworzona zawiesina wodna zawiera 8 do 13% wagowych boru jako pentaboranu sodu, 0,1 do 3% wagowych, w stosunku do wagi całej kompozycji, pęczniejącej glinki, i 0,05 do 0,2% wagowych, w stosunku do wagi całej kompozycji, polisacharydu.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że wytwarza się mieszaninę glinki, polisacharydu i ewentualnych innych składników, i dodaje się kwas borowy i uwodniony tetraboran sodu w ilościach stechiometrycznych dla pentaboranu sodu, i pozwala reagować przy zastosowaniu mieszania.
15. Zastosowanie zawiesiny wodnej określonej w zastrz. 1 do traktowania upraw.
16. Zastosowanie według zastrz. 15, znamienne tym, że (a) rozcieńcza się zawiesinę wodą, ewentualnie w obecności innego środka do traktowania upraw; i (b) aplikuje się rozcieńczoną kompozycję na uprawę lub miejsce, w których uprawy rosną lub będą rosły.
17. Zastosowanie według zastrz. 15, znamienne tym, że zawiesinę aplikuje się, ewentualnie w obecności innego środka do traktowania upraw, na uprawę lub miejsce, w których uprawy rosną lub będą rosły.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9822797.8A GB9822797D0 (en) | 1998-10-19 | 1998-10-19 | Pourable aqueous boron-containing compositions and their preparation |
| PCT/GB1999/003431 WO2000023397A1 (en) | 1998-10-19 | 1999-10-18 | Pourable aqueous boron-containing compositions and their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL347028A1 PL347028A1 (en) | 2002-03-11 |
| PL195744B1 true PL195744B1 (pl) | 2007-10-31 |
Family
ID=10840841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99347028A PL195744B1 (pl) | 1998-10-19 | 1999-10-18 | Lejąca się zawiesina wodna zawierająca boran, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanie |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6273928B1 (pl) |
| EP (1) | EP1129051B1 (pl) |
| CN (1) | CN1210231C (pl) |
| AR (1) | AR020899A1 (pl) |
| AT (1) | ATE340153T1 (pl) |
| AU (1) | AU6351399A (pl) |
| BR (1) | BR9914627A (pl) |
| CA (1) | CA2347074C (pl) |
| CO (1) | CO5211010A1 (pl) |
| DE (2) | DE69933307T2 (pl) |
| ES (1) | ES2270616T3 (pl) |
| GB (1) | GB9822797D0 (pl) |
| HU (1) | HU227791B1 (pl) |
| ID (1) | ID29536A (pl) |
| MY (1) | MY128345A (pl) |
| PE (1) | PE20001212A1 (pl) |
| PL (1) | PL195744B1 (pl) |
| RU (1) | RU2198863C1 (pl) |
| TR (1) | TR200101051T2 (pl) |
| TW (1) | TW577862B (pl) |
| WO (1) | WO2000023397A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200103057B (pl) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010037035A1 (en) * | 2000-05-24 | 2001-11-01 | Kevin Kutcel | Method for preparing polyborate compounds and uses for same |
| GB0128881D0 (en) * | 2001-12-03 | 2002-01-23 | Castle Colours Ltd | Boron-containing compositions for use in clay body e g brick manufacture |
| GB0130110D0 (en) * | 2001-12-17 | 2002-02-06 | Bp Exploration Operating | Composition |
| US7163579B2 (en) * | 2004-04-14 | 2007-01-16 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Method of making water resistant corrugated boards |
| FR2890957B1 (fr) * | 2005-08-11 | 2007-12-07 | Chimiquement Votre Soc Respons | Preparation boree utilisable, notamment en apport de bore actif pour la fertilisation dans le domaine agricole ou en substitution du borax pour colle amylacee |
| FR2890394B1 (fr) * | 2005-09-02 | 2008-08-15 | Dev Activites Chimiques Distri | Utilisation d'une composition liquide boree comme adjuvant de colle |
| CN100424139C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-10-08 | 蒋文兰 | 凹凸棒悬浮剂 |
| WO2010096631A2 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Nisus Corporation, Inc. | Borate micro emulsion and method for making the same |
| RU2579590C2 (ru) * | 2010-07-20 | 2016-04-10 | Си-Айпи С.А. | Суспензия соединений бора |
| CN104030796B (zh) * | 2014-05-16 | 2016-05-18 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种悬浮剂及利用悬浮剂解决高浓度液体肥料分层的方法 |
| US10519072B2 (en) | 2017-02-23 | 2019-12-31 | Produquímica Indústria E Comércio S.A. | Multi-nutrient granular fertilizer compositions and methods of using the same |
| US10703009B2 (en) | 2018-08-22 | 2020-07-07 | Polymer Solutions Group | Fine particle size boric acid dispersion, method of use in engineered wood product manufacture, method of coating wood products and product therefrom |
| US11015081B2 (en) | 2018-08-22 | 2021-05-25 | Polymer Solutions Group | Fine particle size boric acid/urea dispersion, method of use in engineered wood product manufacture, method of coating wood products and product therefrom |
| CN114340860B (zh) | 2019-06-13 | 2024-05-14 | 阿尔萨达有限责任公司 | 阻燃定向刨花板(osb) |
| US20210198115A1 (en) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | U.S. Borax Inc. | Potassium Boron-Containing Compositions and Their Preparation |
| AU2022293367A1 (en) * | 2021-06-18 | 2024-01-04 | U.S. Borax Inc. | Potassium boron-containing fertilizer and process |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2994615A (en) | 1957-10-09 | 1961-08-01 | Staley Mfg Co A E | Liquid laundry starch |
| US3326733A (en) | 1966-08-15 | 1967-06-20 | Kelco Co | Gelled explosive composition containing a xanthamonas hydrophilic colloid |
| ES389853A1 (es) | 1970-04-30 | 1973-06-01 | Ferro Corp | Procedimiento para la produccion de pentaborato de sodio a partir de mineral ulexita. |
| BE786491A (fr) | 1971-07-22 | 1973-01-19 | Ici Ltd | Compositions herbicides ameliorees |
| US4214912A (en) | 1979-06-04 | 1980-07-29 | Merck & Co., Inc. | Deacetylated borate-biosynthetic gum compositions |
| US4332609A (en) | 1981-03-05 | 1982-06-01 | Standard Oil Company (Indiana) | Fertilizing plants with polyborates |
| ZA834311B (en) * | 1982-06-21 | 1984-07-25 | Mostyn Chemicals Ltd | Compositions containing boron compounds |
| NZ205884A (en) | 1983-10-06 | 1988-07-28 | Hicksons Timber Protection N Z | Treating timber with preservative containing boron compounds and thickeners |
| NL8400339A (nl) | 1984-02-03 | 1985-09-02 | Tno | Samenstelling en werkwijze voor het verduurzamen van hout. |
| US4609475A (en) | 1984-02-24 | 1986-09-02 | Halliburton Company | Method of improving the permeability of a subterranean formation by removal of polymeric materials therefrom |
| NZ216792A (en) * | 1985-07-26 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | Stabilised,fabric-softening built detergent compositions containing enzymes and swelling bentonite clay |
| AU6232586A (en) | 1985-09-06 | 1987-03-12 | Deltron International Limited | Timber preservation solution comprising a copper chrome arsenic or copper chrome boric acid compound |
| DE3633366A1 (de) * | 1986-10-01 | 1988-04-14 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von borsaeure-suspensionen |
| CA1329311C (en) | 1987-04-28 | 1994-05-10 | David Lloyd Evans | Compositions and methods of treatment of timber |
| JPH01158907A (ja) | 1987-12-16 | 1989-06-22 | Yamamoto Shuji | 自在椅子の正脚位置保持装置 |
| GB8826458D0 (en) | 1988-11-11 | 1988-12-14 | Ici Plc | Bleach formulation & aqueous detergent compositions |
| RU2020144C1 (ru) * | 1990-10-24 | 1994-09-30 | Леонид Герасимович Осацкий | Состав для рекультивации почв |
| CA2086228C (en) | 1991-12-31 | 1998-09-22 | Robert W. Humphreys | Glycolipid surfactants and compositions containing them |
| AU661139B2 (en) * | 1992-03-12 | 1995-07-13 | U.S. Borax Inc. | Preparation of granular alkali metal borate compositions |
| CA2103470A1 (en) * | 1993-02-04 | 1994-08-05 | Michael H. West | Remedial wood preservative |
| US5525147A (en) * | 1994-02-22 | 1996-06-11 | Perma-Chink Systems, Inc. | Preventative treatment of wood |
| US5658867A (en) | 1995-05-31 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance |
| FI110869B (fi) | 1997-09-11 | 2003-04-15 | Futumon Oy | Palonsuoja- ja biosidikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| GB9722311D0 (en) | 1997-10-22 | 1997-12-17 | United States Borax Inc | Aqueous borate-containing compositions and their preparation |
-
1998
- 1998-10-19 GB GBGB9822797.8A patent/GB9822797D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-10-14 TW TW088117776A patent/TW577862B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-10-15 US US09/419,323 patent/US6273928B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 AR ARP990105249A patent/AR020899A1/es active IP Right Grant
- 1999-10-15 CO CO99065752A patent/CO5211010A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-10-18 ES ES99950921T patent/ES2270616T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 MY MYPI99004483A patent/MY128345A/en unknown
- 1999-10-18 DE DE69933307T patent/DE69933307T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 AU AU63513/99A patent/AU6351399A/en not_active Abandoned
- 1999-10-18 CN CNB998123536A patent/CN1210231C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 BR BR9914627-4A patent/BR9914627A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 PL PL99347028A patent/PL195744B1/pl unknown
- 1999-10-18 RU RU2001113513/12A patent/RU2198863C1/ru active
- 1999-10-18 AT AT99950921T patent/ATE340153T1/de active
- 1999-10-18 EP EP99950921A patent/EP1129051B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 TR TR2001/01051T patent/TR200101051T2/xx unknown
- 1999-10-18 ID IDW20010873A patent/ID29536A/id unknown
- 1999-10-18 DE DE99950921T patent/DE99950921T1/de active Pending
- 1999-10-18 WO PCT/GB1999/003431 patent/WO2000023397A1/en not_active Ceased
- 1999-10-18 CA CA002347074A patent/CA2347074C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 HU HU0104184A patent/HU227791B1/hu unknown
- 1999-10-18 PE PE1999001050A patent/PE20001212A1/es not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-04-12 ZA ZA200103057A patent/ZA200103057B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL347028A1 (en) | 2002-03-11 |
| CA2347074C (en) | 2008-08-26 |
| EP1129051B1 (en) | 2006-09-20 |
| ATE340153T1 (de) | 2006-10-15 |
| ID29536A (id) | 2001-09-06 |
| GB9822797D0 (en) | 1998-12-16 |
| CA2347074A1 (en) | 2000-04-27 |
| CN1324335A (zh) | 2001-11-28 |
| RU2198863C1 (ru) | 2003-02-20 |
| DE69933307D1 (de) | 2006-11-02 |
| TR200101051T2 (tr) | 2001-08-21 |
| HU227791B1 (en) | 2012-03-28 |
| MY128345A (en) | 2007-01-31 |
| WO2000023397A1 (en) | 2000-04-27 |
| DE99950921T1 (de) | 2006-06-22 |
| RU2001113513A (ru) | 2004-02-20 |
| PE20001212A1 (es) | 2000-11-28 |
| AR020899A1 (es) | 2002-06-05 |
| AU6351399A (en) | 2000-05-08 |
| US6273928B1 (en) | 2001-08-14 |
| CO5211010A1 (es) | 2002-10-30 |
| BR9914627A (pt) | 2001-06-26 |
| DE69933307T2 (de) | 2007-09-13 |
| ZA200103057B (en) | 2002-01-24 |
| TW577862B (en) | 2004-03-01 |
| EP1129051A1 (en) | 2001-09-05 |
| HUP0104184A2 (hu) | 2002-02-28 |
| HUP0104184A3 (en) | 2002-12-28 |
| ES2270616T3 (es) | 2007-04-01 |
| CN1210231C (zh) | 2005-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL195744B1 (pl) | Lejąca się zawiesina wodna zawierająca boran, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanie | |
| US4175943A (en) | Water-soluble fertilizers | |
| AU2013207561B2 (en) | Fertiliser formulation | |
| EP3245177B1 (en) | Flowable mixture including elemental sulfur and hydrated clay and method for producing the same | |
| AU750569B2 (en) | Aqueous borate-containing compositions and their preparation | |
| US4617048A (en) | Sodium bentonite-UAN suspension without chemical dispersants | |
| US5928672A (en) | Polyborate composition | |
| US20070119221A1 (en) | Addition of Gelling Grade Clays to Direct Applied Nitrogen Solutions to Reduce Nitrogen Loss | |
| JPS6243964B2 (pl) | ||
| MX2008011042A (es) | Composiciones fertilizantes solidas fluidizantes, solubles y solubilizantes, y la preparacion de las mismas. | |
| EP0079734B1 (en) | Additive for fertilisers | |
| MXPA00003490A (en) | Aqueous borate-containing compositions and their preparation | |
| WO2020222134A1 (en) | Sustained release of micronutrients | |
| CA3229357A1 (en) | Improvements in and relating to fertiliser coating compositions | |
| PL246763B1 (pl) | Nawóz zawiesinowy na bazie siarki elementarnej i sposób wytwarzania nawozu zawiesinowego | |
| AU2763902A (en) | Aqueous sulfur fertiliser compositions |