PL194046B1 - Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji oraz zastosowanie wodnych dyspersji polimerów wytworzonych tym sposobem - Google Patents
Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji oraz zastosowanie wodnych dyspersji polimerów wytworzonych tym sposobemInfo
- Publication number
- PL194046B1 PL194046B1 PL333094A PL33309499A PL194046B1 PL 194046 B1 PL194046 B1 PL 194046B1 PL 333094 A PL333094 A PL 333094A PL 33309499 A PL33309499 A PL 33309499A PL 194046 B1 PL194046 B1 PL 194046B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copolymer
- weight
- polymers
- vinyl ester
- ester polymers
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N adenosine Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVYVKSBVZFBBPL-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)NC(=O)C=C MVYVKSBVZFBBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRGNPJFAKZHQPS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethene Chemical group C=C.ClC=C KRGNPJFAKZHQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-M hydroxymethanesulfinate Chemical compound OCS([O-])=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVDPOVXIRVBNAL-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonatooxy phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OOP([O-])([O-])=O YVDPOVXIRVBNAL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F18/04—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji w procesie emulsyjnej polime- ryzacji w obecno sci jednego lub wi ecej koloidów ochronnych, znamienny tym, ze proces polimeryza- cji prowadzi si e w obecno sci hydrofobowego lecz bezsilanowego koloidu ochronnego na bazie polime- rów estrów kwasu (met)akrylowego z 80-95% wagowymi, w odniesieniu do ca lkowitej wagi kopolime- ru, estru kwasu akrylowego lub metakrylowego alifatycznych alkoholi o 1-12 atomach w egla i 5-20% wagowych, w odniesieniu do ca lkowitej wagi kopolimeru, etylenowo nienasyconych kwasów mono- i dikarboksylowych i o temperaturze zeszklenia Tg kopolimeru wynosz acej 60-120°C i warto sci K ko- polimeru wg Fikentschera wynosz acej 20-50. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji, jak również zastosowanie otrzymanych tym sposobem dyspersji polimerów jako klejów lub środków wiążących włókna.
Wodne dyspersje tworzyw sztucznych i odpowiadające im proszki są już od wielu lat niezastąpionymi dodatkami dla zastosowań w zakresie budownictwa zwłaszcza dla tynków, zapraw, mas zbrojeniowych, mas samorozlewnych, płynnych klejów, farb, systemów izolacji cieplnej. Do wysoko wartościowych tynków dodawane są przede wszystkim coraz większe ilości środków wiążących, które nadają im właściwości takie jak podwyższone mechaniczne właściwości, zwiększona odporność na działanie czynników atmosferycznych, obniżona skłonność do zabrudzenia.
W celu uzyskania wysokiej hydrofobowości i mimo to dobrej przepuszczalności dla pary wodnej, jak w przypadku tynków krzemianowych, stosuje się często żywice sztuczne z monomerów hydrofobowych takich jak chlorek winylu lub styren/akrylan butylu. Ze względów cenowych szczególnie atrakcyjnym jest chlorek winylu i był on stosowany chętnie w przeszłości. Jednak w międzyczasie okazał się już niepożądanym ze względów ekologicznych. Poza tym tynki zawierające środki wiążące na bazie chlorku winylu wykazują wysoką wrażliwość w stosunku do dalszych niezbędnych składników takich jak zagęszczacze i środki przeciwpieniące, co przy zmianie receptury np. przy zamianie typu środka przeciwpiennego prowadzi niejednokrotnie do utraty dobrej hydrofobowości.
W opisie patentowym EP-A-217 380 (US-A-4 748 202) opisano np. tego rodzaju dyspersje zawierające chlorek winylu, które były polimeryzowane w obecności koloidu ochronnego, który w czasie procesu polimeryzacji rozpuszcza się całkowicie.
W publikacji WO 94/20556 (US-A-5 708 093) zaproponowano kopolimeryzację silanów w celu poprawy przyczepności na mokro i hydrofobizacji wodnych środków powłokotwórczych, przy czym są one wbudowane w powłokę rdzeniowo-powłokowych polimerów.
Wadą tego jest obniżenie stabilności w czasie składowania wynikającej z wbudowania jednostek silanowych.
W opisie patentowym EP-A-338 486 opisano sposób wytwarzania rdzeniowo-powłokowych polimerów, które nie są silanowane w obecności rozpuszczalnego w wodzie koloidu ochronnego. Jako koloidy ochronne stosowane są polimery o bardzo niskim ciężarze cząsteczkowym, pozostające całkowicie w roztworze podczas polimeryzacji. Takie dyspersje nie nadają się do hydrofobizacji w zakresie budownictwa, ponieważ nie uzyskuje się długotrwałej hydrofobizacji niezależnej od receptury.
Zadaniem wynalazku było więc wytworzenie dyspersji atrakcyjnej cenowo, ekologicznie akceptowanej tzn. wolnej od chlorku winylu i stabilnej w cyklu zamrażanie-odtajanie wykazującej porównywalne właściwości w zastosowaniu w budownictwie np.: w tynkach, w stosunku do dotychczas stosowanych dyspersji z chlorkiem winylu i posiadającej tę zaletę, że hydrofobowość tynków mniej krytycznie reaguje na zmiany dalszych komponentów tynku.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji w procesie emulsyjnej polimeryzacji w obecności jednego lub więcej koloidów ochronnych charakteryzujący się tym, że proces polimeryzacji prowadzi się w obecności hydrofobowego lecz nie zawierającego silanu koloidu ochronnego na bazie polimerów estrów kwasu (met)akrylowego z 80-95% wagowymi, w odniesieniu do całkowitej wagi kopolimeru estru kwasu akrylowego lub metakrylowego alifatycznych alkoholi o 1-12 atomach węgla i 5-20% wagowych w odniesieniu do całkowitej wagi kopolimeru, etylenowo nienasyconych kwasów mono- i dikarboksylowych i o temperaturze zeszklenia Tg kopolimeru wynoszącej 60-120°C i wartości K polimeru wg Fikentschera wynoszącej 20-50.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie produktów wytworzonych wyżej określonym sposobem jako składnika receptur klejów stosowanych w budownictwie, tynków, mas szpachlowych, mas szpachlowych do podłóg, zapraw do fug i farb, jako samodzielnych środków wiążących dla środków powlekających i środków klejących oraz jako środków powlekających i wiążących dla wyrobów włókienniczych i papieru.
Korzystnymi estrami winylowymi są octan winylu, propionian winylu, maślan winylu, 2-etyloheksanian winylu, laurynian winylu, octan 1-metylowinylowy, piwalanian winylu i estry winylowe α-rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych o 5-11 atomach węgla, np. VeoVa9R, VeoVa10R lub VeoVa11R (nazwa handlowa firmy Shell estrów winylowych α-rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych o 9, 10 lub 11 atomach węgla). Szczególnie korzystny jest polimer octanu winylu lub kopoPL 194 046 B1 limer octanu winylu z udziałem 1-25% wag. olefinowego komonomeru takiego jak etylen lub propylen. W dalszym szczególnie korzystnym wariancie postę powania kopolimeryzuje się obok octanu winylu lub obok octanu winylu i etylenu jeszcze 1-30% dalszych estrów winylowych, np. 2-etyloheksanian winylu, laurynian winylu, octan 1-metylowinylowy, piwalanian winylu i estry winylowe α-rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych o 5-11 atomach węgla. Może być ewentualnie jeszcze kopolimeryzowane 0,05-10,0% wag., w odniesieniu do całkowitej wagi monomerów, monomerów pomocniczych z grupy obejmującej etylenowo-nienasycone kwasy mono lub dwukarboksylowe i ich amidy takie jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy, akrylamid, metakrylamid, etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe względnie ich sole, zwłaszcza ich kwas winylosulfonowy, 2-akryloamidopropanosulfonian i N-winylopirolidon.
Dane w % wagowych odnoszą się przy tym zawsze do całkowitej wagi kopolimerów estrów winylowych względnie kopolimerów ester winylowy/etylen i sumują się każdorazowo do 100% wagowych.
Odpowiednimi koloidami ochronnymi są koloidy na bazie polimerów estrów kwasów (met)akrylowych z 80-95% wag., korzystnie 90-95% wag. w odniesieniu do całkowitej wagi kopolimeru, jednostek estrów kwasów akrylowych lub metakrylowych alifatycznych alkoholi o 1-12 atomach węgla i 5-20% wag., zwłaszcza 5-10% wag., w odniesieniu do całkowitej wagi kopolimeru, jednostek etylenowo nienasyconych kwasów mono lub dikarboksylowych i o temperaturze zeszklenia polimeru Tg=60-120°C i wartości K kopolimeru wg Fikentschera 20-50.
Korzystnymi estrami kwasów (met)akrylowych dla koloidów ochronnych są akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan etylu, metakrylan etylu, akrylan propylu, metakrylan propylu, akrylan n-butylu, akrylan t-butylu, metakrylan n-butylu, metakrylan t-butylu, akrylan 2-etyloheksylu.
Szczególnie korzystne są: akrylan metylu, metakrylan metylu, akrylan n-butylu i akrylan 2-etyloheksylu. Korzystnymi etylenowo nienasyconymi kwasami karboksylowymi są: kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas itakonowy. Może być ewentualnie jeszcze kopolimeryzowane 0,05-10,0% wag., w odniesieniu do całkowitej wagi monomerów, monomerów pomocniczych z grupy obejmującej etylenowo nienasycone amidy kwasów karboksylowych takie jak akryloamid lub metakryloamid, etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe względnie ich sole, korzystnie kwas winylosulfonowy, 2-akryloamidopropanosulfonian, hydroksy funkcjonalne komonomery takie jak akrylan hydroksyetylowy i N-winylopirolidon. Najbardziej korzystnymi kopolimerami są kopolimery metakrylanu metylu, akrylanu butylu i kwasu metakrylowego względnie akrylowego w w/w ilościach. Skład polimeru koloidu ochronnego jest tak dobrany, aby temperatura zeszklenia polimeru Tg wynosiła 60-120°. Korzystnymi koloidami ochronnymi są koloidy o Tg=60-90°C.
Temperatura zeszklenia polimeru Tg może być oznaczana znanym sposobem za pomocą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC). Temperatura zeszklenia Tg może być również wyliczona z góry w sposób przybliżony za pomocą równania Foxa. Wg Fox T.G, Buli, Am. Physics soc. 1,3 str. 123 (1956) 1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+ . . . + xn/Tgn, przy czym xn oznacza ułamek wagowy (%wag./100) monomeru n a Tgn oznacza temperaturę zeszklenia w stopniach Kelvina homopolimeru monomeru n.
Wartości Tg homopolimeru są przedstawione w publikacji Polymer Handbook 3 wydanie, J. Wiley i Sons, New York (1989). Wartość K koloidu ochronnego wynosi 20-50, korzystnie 30-40 i jest określona zgodnie z normą DIN 53726 w 1% roztworze tetrahydrofuranu w wodzie. Wartość K i Tg polimerów są tak dobierane, aby koloid ochronny także w warunkach procesu polimeryzacji, w podwyższonej temperaturze (30-80°C) i przy pH=7 nie był całkowicie rozpuszczalny tzn. aby rozpuszczalność w wodzie w tych warunkach wynosiła maksymalnie 10% wagowych ilości wprowadzonego koloidu ochronnego.
Kopolimer stosowany w charakterze koloidu ochronnego wytwarzany jest znanymi sposobami polimeryzacji emulsyjnej przy niskiej wartości pH wynoszącej około 2-4. Koloid ochronny może być wydzielany w postaci dyspersji, ale może być on również w pierwszym etapie polimeryzowany i następnie bezpośrednio w tym samym naczyniu reakcyjnym może być przeprowadzona emulsyjna polimeryzacja estrów winylowych względnie estrów winylowych/etylenu.
Udział koloidu ochronnego wynosi 5-25% wagowych, korzystnie 10-15% wagowych w odniesieniu do całkowitej wagi komonomerów. Proces wytwarzania polimerów estrów winylowych i estrów winylowych/etylen w emulsyjnej polimeryzacji przeprowadzany jest w tradycyjnych reaktorach lub w reaktorach ciśnieniowych w temperaturze w zakresie 30-80°C i sposobami zwykle stosowanymi dla polimeryzacji emulsyjnej.
W przypadku kopolimeryzacji gazowych monomerów takich jak etylen proces prowadzi się korzystnie pod ciśnieniem absolutnym 5-105Pa - 85-105Pa. Reakcja inicjowana jest za pomocą przy4
PL 194 046 B1 najmniej częściowo rozpuszczalnych w wodzie inicjatorów tworzących rodniki, stosowanych w ilości korzystnie 0,01-3,0% wagowych w odniesieniu do całkowitej wagi monomerów.
Przykładami inicjatorów rodników są: nadsiarczan sodu, nadtlenek wodoru, nadtlenek IV rzęd.butylu, wodoronadtlenek IV-rzęd.butylu, nadtlenodifosforan potasu, azobisizobutyronitryl. Inicjatory te mogą być łączone także znanym sposobem z 0,01-0,5% wagowymi, w odniesieniu do całkowitej wagi monomerów, środków redukujących. Odpowiednimi są np. formaldehydosulfoksylany metali alkalicznych i kwas askorbinowy. W przypadku inicjowania reakcji układami redox korzystne jest dozowanie do polimeryzacji jednego lub obu składników katalizatora redox. Dodatkowo do udziału koloidu ochronnego do polimeryzacji może być ewentualnie dodane jeszcze 1-10% wagowych emulgatora, w odniesieniu do wagi polimeru estru winylowego. Odpowiednimi emulgatorami są zarówno anionowe, kationowe jak również niejonowe emulgatory.
Odpowiednie są np. anionowe środki powierzchniowo czynne takie jak siarczany alkilowe o łańcuchu zawierającym 8-18 atomów węgla, oksyalkilenowane alkilo- i alkiloarylosiarczany zawierające 8-18 atomów C w reszcie hydrofobowej i do 40 jednostek tlenku etylenu lub tlenku propylenu, sulfoniany alkilo- lub alkiloarylowe o 8-18 atomach węgla, estry lub półestry kwasu sulfobursztynowego z jednowartoś ciowymi alkoholami lub alkilofenolami.
Odpowiednimi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi są np. estry alkilowe lub estry alkilowoarylowe glikolu polioksyalkilenowego zawierające 8-40 jednostek tlenku etylenu.
Proces polimeryzacji może być przeprowadzany jako okresowy, półokresowy lub sposobem z dozowaniem składników, ale także jako proces ciąg ły. Korzystny jest proces z dozowaniem składników, przy czym przeważająca część monomerów wprowadzana jest w sposób ciągły. Cała ilość koloidu ochronnego może być wprowadzana od razu lub może być całkowicie dozowana. Możliwa jest również kombinacja wprowadzania/ dozowania koloidu. Korzystnym jest wprowadzanie całkowitej ilości koloidu. Podczas polimeryzacji nastawia się pH na pH=5-7,5 korzystnie 6,5-7,5.
Otrzymane sposobem według wynalazku wodne dyspersje zawierają 30-75% wagowych, korzystnie 40-65% wagowych stałej substancji. Polimery stabilizowane koloidami ochronnymi mogą być w postaci dyspersji stosowane w typowych dla nich zakresach zastosowań .
Przykładowo mogą być stosowane dyspersje w produktach chemicznych stosowanych w budownictwie, ewentualnie w powiązaniu z nieorganicznymi, hydraulicznie wiążącymi środkami wiążącymi jak cementy (cement portlandzki, aluminiowy, trasowy, hutniczy, magnezjowy, fosforanowy), gips lub szkło wodne, w celu wytworzenia klejów do budownictwa, tynków, mas szpachlowych, mas szpachlowych do podłóg, zapraw do fug i farb. Mogą być również stosowane jako samodzielne środki wiążące (Alleinbindemitell) dla środków powlekających i środków klejących lub jako środki powlekające, względnie wiążące dla wyrobów włókienniczych i papieru.
Dyspersje zawierające estry winylowe np. do tynków nie były prawie dotychczas stosowane z powodu ich niewielkiej hydrofobowoś ci. Hydrofobizacja tynku osią gana był a dopiero przez zastosowanie odpowiedniej jego kompozycji.
Nieoczekiwanym jest więc to, że przy zastosowaniu dyspersji wytworzonej sposobem według wynalazku otrzymuje się tynki o nieoczekiwanie dobrej hydrofobowości, pomimo tego, że nie wprowadza się żadnych dodatkowych środków hydrofobizujących i pomimo silnie hydrofilowego charakteru bazowego polimeru.
Na podkreślenie zasługuje również odporność dyspersji w cyklu zamrażanie-odtajanie.
Następujące przykłady służą do bliższego wyjaśnienia wynalazku:
P r z y k ł a d 1 (Wytwarzanie koloidu ochronnego)
Mieszaninę złożoną z 744 kg wody, 425 g kwasu merkaptopropionowego, 30,4 kg 25% roztworu oksyetylowanego i siarczanowanego alkoholu tłuszczowego, 12,8 kg kwasu metakrylowego, 82,9 kg metakrylanu metylu i 10,6 kg akrylanu butylu ogrzano do 80°C.
Do mieszaniny tej w sposób ciągły doprowadzono w czasie 4 godzin wstępną emulsję złożoną z 1490 kg wody, 8 kg kwasu merkaptopropionowego, 231 kg 35% roztworu oksyetylowanego i siarczanowego nonylofenolu z 25 jednostkami tlenku etylenu, 157 kg kwasu metakrylowego, 1650 kg metakrylanu metylu i 208 kg akrylanu butylu.
Równolegle dodano w ciągu 5 godzin roztwór złożony z 7,7 kg nadsiarczanu amonu i 172 kg wody. Po zakończeniu dozowania mieszano jeszcze jedną godzinę w temperaturze 80°C i w końcu ochłodzono. Otrzymano dyspersję zawierającą 44% substancji stałej, o pH=2,8, wielkości cząstek 130 nm, temperaturze Tg 80°C i wartości K=33.
PL 194 046 B1
P r z y k ł a d 2 (Wytwarzanie polimeru estru winylowego)
Mieszaninę złożoną z 275 g wody i 269 g koloidu ochronnego z przykładu 1 ogrzano do temperatury 55°C. Do tej mieszaniny dozowano w sposób ciągły w czasie 4 godzin mieszaninę złożoną z 520 g octanu winylu i 350 g VeoVaR10.
Równolegle wprowadzono w czasie 5 godzin roztwór złożony z 250 g wody i 15 g oksyetylowanego alkoholu tłuszczowego, jak również roztwór złożony z 6,5 g wodoronadtlenku lV-rzęd. butylu w 80 g wody i roztwór zł o ż ony z 4,2 g hydroksymetanosulfinianu w 80 g wody. Wartość pH nastawiano za pomocą amoniaku na około 7,5. Po wdozowaniu mieszano jeszcze jedną godzinę w temperaturze 55°C i następnie ochłodzono.
Otrzymano dyspersję zawierającą 50,7 % substancji stałej, o pH=7,9, wielkości cząsteczek Dw 170 nm, temperaturze Tg 12°C i lepkości 1200 mPas.
Badanie technicznego zastosowania:
Testowanie stabilności na zamrażanie-odtajanie. Dyspersję poddawaną badaniu zamrożono do temperatury -20°C w czasie 12 godzin. Następnie wyjęto dyspersję z lodówki i odtajano powoli w temperaturze pokojowej.
Następnie oceniano: jakość zmian lepkości, zachowanie się przy odstawaniu, tworzenie się skupień cząstek i tworzenie koagulatu. Przy badaniu dyspersji z przykładu 2 nie stwierdzono nawet po 5 cyklach zamraż ania-odtajania żadnych zmian lepkości, skłonności do osadzania i żadnego tworzenia się pozostałości.
Wytwarzanie tynku z żywicy syntetycznej:
Wytworzono do badania tynk 1 z wykorzystaniem dyspersji z przykładu 2 o niżej podanym składzie. Dla porównania służył wytworzony w analogiczny sposób tynk 2 w którym stosowano w charakterze środka wiążącego zwykłą handlową dyspersję chlorek winylu-etylen (Vinnapas LL 529 firmy Wacker- Chemie).
| Skład | ||
| Substancja | Ilość | Funkcja |
| Woda | 73,2 | |
| Parmetol A23 | 2 | środek konserwujący |
| Dispex N40 | 2 | środek dyspergujący |
| Bentone Ew %% | 15 | zagęszczacz |
| Tylose MH2000K 2% | 30 | zagęszczacz |
| Lusolvan FBH | 3 | środek pomocniczy do tworzenia błony |
| Rohogit SD15 | 1 | zagęszczacz |
| Arbocel B400 | 5 | napełniacz włóknisty |
| FPE910T | 1 | napełniacz włóknisty |
| Kronos 2056 | 30 | napełniacz włóknisty |
| Calcilit 100 | 225 | napełniacz włóknisty |
| Calcilit 500 | 170 | napełniacz włóknisty |
| Dyspersja 50% | 129,8 | środek wiążący |
| Calcilit 1,8-2,5 | 320 | napełniacz |
| Amoniak | 0,5 | |
| Agitan 260 | 2 | środek przeciw pieniący |
Określenie hydrofobowości
Tynki otrzymane według wyżej wskazanej receptury suszono każdorazowo przez dzień względnie 7 dni w temperaturze pokojowej. Następnie nanoszono na tynk krople wody za pomocą pipety. Do oceny uwzględniano czas do całkowitego zaniku kropel wody (wniknięcia w tynk). Maksymalny mierzony czas wynosił 8h=480min, tzn. przy wartości 480 min. na powierzchni tynku pozostawały jeszcze krople wody, przy niższej wartości hydrofobowości była odpowiednio gorsza i krople wody wcześniej były wessane.
W celu przebadania krytycznego składu tynku, zmieniano skł adniki - ś rodki przeciwpienne i zagęszczacze (klasa 1=zagęszczacze działające asocjacyjnie, klasa 2-celulozy itp.) i obserwowano wpływ tych zmian na hydrofobowość.
Wyniki doświadczeń zestawiono w poniżej podanych tabelach 1-3.
PL 194 046 B1
T a b e l a 1
| Tynk | środek | hydrofobowość | Tynk | środek | hydrofobowość |
| 1 | przeciwpieniący | 1d/7d[min] | 2 | przeciwpieniący | 1d/7d[min] |
| Agitan 260 | 450/480 | Agitan 260 | 480/480 | ||
| bez | 480/480 | bez | 170/200 | ||
| Agitan 281 | 330/335 | Agitan 281 | 17/17 | ||
| Byk 031 | 450/480 | Byk 031 | 270/270 | ||
| Byk 033 | 445/480 | Byk 033 | 320/320 | ||
| Foammaster 306 | 280/170 | Foammaster 306 | 4/4 | ||
| Dehydran 240 | 200/270 | Dehydran 240 | 6/6 | ||
| S670 | 455/480 | S670 | 150/330 | ||
| S385 | 440/480 | S385 | 30/30 | ||
| S887 | 480/480 | S887 | 430/400 | ||
| S370 | 375/480 | S370 | 10/13 |
T a b e l a 2
| Tynk | środek | hydrofobowość | Tynk | środek | hydrofobowość |
| 1 | zgęszczający 1 | 1d/7d | 2 | zgęszczający 1 | 1d/7d |
| bez | 35/17 | bez | 100/100 | ||
| Rheolate 208 | 270/405 | Rheolate 208 | 140/140 | ||
| Acrysol RM 8W | 480/405 | Acrysol RM 8W | 80/100 | ||
| Rohagit SD15 | 390/360 | Rohagit SD15 | 120/120 | ||
| Coatex PE53 | 480/480 | Coatex PE53 | 270/270 | ||
| Acrysol TT 935 | 440/350 | Acrysol TT 935 | 380/330 | ||
| Latekoll D | 460/385 | Latekoll D | 190/190 | ||
| Polyphob 106 E | 335/480 | Polyphob 106 E | 330/330 |
T a b e l a 3
| Tynk | środek | hydrofobowość | Tynk | środek | hydrofobowość |
| 1 | zgęszczający 2 | 1d/7d | 2 | zgęszczający 2 | 1d/7d |
| Tylose MH10000K | 480/480 | Tylose MH10000K | 460/430 | ||
| Natrosol HBR | 480/480 | Natrosol HBR | 430/430 | ||
| Natrosol plus | 440/330 | Natrosol plus | 240/330 | ||
| 331 | 331 | ||||
| Methocel 228 | 480/480 | Methocel 228 | 400/350 | ||
| Bermocoll E 411FQ | 480/480 | Bermocoll E 411FQ | 430/430 | ||
| Benone EW | 480/480 | Benone EW | 480/430 | ||
| Rhodopol 50 MD | 480/480 | Rhodopol 50 MD | 360/360 |
PL 194 046 B1
Stwierdzono, że tynk 1 (ze środkiem wiążącym wytworzonym według wynalazku) jest wyraźnie bardziej tolerancyjny na zmiany receptury niż porównawczy tynk 2 (środek wiążący VCE) Stosowane w przykładach nazwy handlowe oznaczają :
Parmetol
Dispex
Bentone
Tylose
Lusolvan
Rohogit
Arbocel
FPE
Kronos
Calcilit
Agitan 260
Agitan 281
Byk 031
Byk 033
Foammaster 306
Dehydran 240,S670,S887,S370
- chloroizotiazolinon
- kwas poliakrylowy
- krzemian warstwowy
- celuloza
- ester długołańcuchowych kwasów tłuszczowych
- wodna dyspersja kopolimeru kwas metakrylowy ester kwasu akrylowego
- włókno celulozowe
- włókno celulozowe
- dwutlenek tytanu
- węglan wapnia
- ś rodek przeciwpienią cy na bazie oleju parafinowego - ś rodek przeciwpienią cy na bazie oleju mineralnego - ś rodek przeciwpienią cy na bazie oleju mineralnego - ś rodek przeciwpienią cy na bazie oleju mineralnego
Wymienione w tabeli 2 środki zagęszczające stanowią środki zagęszczające na bazie kwasu poliakrylowego
Wymienione w tabeli 3 środki zagęszczające stanowią środki zagęszczające na bazie eterów celulozy.
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji w procesie emulsyjnej polimeryzacji w obecności jednego lub więcej koloidów ochronnych, znamienny tym, że proces polimeryzacji prowadzi się w obecności hydrofobowego lecz bezsilanowego koloidu ochronnego na bazie polimerów estrów kwasu (met)akrylowego z 80-95% wagowymi, w odniesieniu do całkowitej wagi kopolimeru, estru kwasu akrylowego lub metakrylowego alifatycznych alkoholi o 1-12 atomach węgla i 5-20% wagowych, w odniesieniu do całkowitej wagi kopolimeru, etylenowo nienasyconych kwasów monoi dikarboksylowych i o temperaturze zeszklenia Tg kopolimeru wynoszą cej 60-120°C i wartoś ci K kopolimeru wg Fikentschera wynoszącej 20-50.
2. Zastosowanie produktów wytworzonych sposobem określonym w zastrz. 1 jako składnika receptur klejów stosowanych w budownictwie, tynków, mas szpachlowych, mas szpachlowych do podłóg, zapraw do fug i farb.
3. Zastosowanie produktów wytworzonych sposobem określonym w zastrz. 1 jako samodzielnych środków wiążących dla środków powlekających i środków klejących.
4. Zastosowanie produktów wytworzonych sposobem określonym w zastrz. 1 jako środków powlekających i wiążących dla wyrobów włókienniczych i papieru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19821745A DE19821745A1 (de) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Vinylester- und Vinylester-Ethylen-Polymerisaten in Form deren wässrigen Dispersionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL333094A1 PL333094A1 (en) | 1999-11-22 |
| PL194046B1 true PL194046B1 (pl) | 2007-04-30 |
Family
ID=7867823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL333094A PL194046B1 (pl) | 1998-05-14 | 1999-05-13 | Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji oraz zastosowanie wodnych dyspersji polimerów wytworzonych tym sposobem |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6262163B1 (pl) |
| EP (1) | EP0959084B1 (pl) |
| AT (1) | ATE196302T1 (pl) |
| DE (2) | DE19821745A1 (pl) |
| PL (1) | PL194046B1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005012986A1 (de) * | 2005-03-21 | 2006-09-28 | Elotex Ag | Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber |
| CA2885996A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-11 | Biomimedica, Inc. | Polymeric adhesive for anchoring compliant materials to another surface |
| WO2014026887A1 (en) * | 2012-08-14 | 2014-02-20 | Basf Construction Polymers Gmbh | Low-shrinkage paste-like knifing filler |
| CN110724416A (zh) * | 2019-09-25 | 2020-01-24 | 湖北工业大学 | 一种改性羟基酯基聚合物乳液的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB697452A (en) * | 1949-06-17 | 1953-09-23 | Vinyl Products Ltd | Improvements in or relating to the production of emulsions of polyvinyl ester polymers |
| DE1469837A1 (de) * | 1951-01-28 | 1969-01-16 | Basf Ag | Verfahren zum Kaeltefestmachen von waessrigen Polymerisat-Dispersionen |
| US3957711A (en) | 1974-12-20 | 1976-05-18 | Celanese Coatings & Specialties Company | Dispersion polymerization process using hydroxyalkyl acrylate as protective colloids |
| US4043961A (en) * | 1976-01-29 | 1977-08-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions having improved water resistance |
| JPS592474B2 (ja) * | 1979-12-19 | 1984-01-18 | 電気化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| DE19733077A1 (de) | 1997-07-31 | 1999-02-04 | Clariant Gmbh | Neue Kolloiddispersions-Mischungen als Schutzkolloid für die wäßrige Emulsionspolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1998
- 1998-05-14 DE DE19821745A patent/DE19821745A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-29 US US09/280,923 patent/US6262163B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-22 EP EP99107366A patent/EP0959084B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-22 DE DE59900009T patent/DE59900009D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-22 AT AT99107366T patent/ATE196302T1/de active
- 1999-05-13 PL PL333094A patent/PL194046B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0959084B1 (de) | 2000-09-13 |
| EP0959084A1 (de) | 1999-11-24 |
| ATE196302T1 (de) | 2000-09-15 |
| DE59900009D1 (de) | 2000-10-19 |
| DE19821745A1 (de) | 2000-01-13 |
| PL333094A1 (en) | 1999-11-22 |
| US6262163B1 (en) | 2001-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8481648B2 (en) | Process for producing cationically stabilized and water-redispersible polymer powder compositions | |
| US8039563B2 (en) | Process for preparing lattices stabilized by polyvinyl alcohol | |
| US7250468B2 (en) | Polyvinyl-alcohol-stabilized redispersible powders with plasticizing properties | |
| US9334388B2 (en) | Dispersion powder compositions comprising gemini surfactants | |
| JP2729533B2 (ja) | シェルが加水分解性有機ケイ素コモノマーを含んでなるコア／シェル共重合体分散体 | |
| JP3270450B2 (ja) | 保護コロイド−安定化されたポリマーの製法 | |
| US7744694B2 (en) | Use of redispersion powder compositions with accelerated-setting action | |
| US5994428A (en) | Storage-stable, silane-modified core-shell copolymers | |
| US7863370B2 (en) | Dispersion powders stabilized by polyvinyl alcohol protective colloids | |
| US6664322B2 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| US6770722B2 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization | |
| US6576698B1 (en) | Process for the preparation of vinyl ester/(meth)acrylate copolymers | |
| US6710113B2 (en) | Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders | |
| JP2007084835A (ja) | 再分散性粉末の製造方法 | |
| US20160368823A1 (en) | Vinyl acetate copolymers for hydraulically setting construction materials | |
| JP2002241450A (ja) | ポリビニルアセタール−グラフトポリマー、その製法及びその使用 | |
| CA2351427A1 (en) | Latex particles based on a vinyl acetate-ethylene copolymerizate, processes for the production thereof and the use thereof | |
| US9926232B2 (en) | Process for producing water-redispersible polymer powder compositions having cationic functionality | |
| US6632869B2 (en) | Process for preparing polymer dispersions with a high solids content | |
| US6716941B2 (en) | High solids ethylene-vinyl acetate latex | |
| PL194046B1 (pl) | Sposób wytwarzania stabilizowanych koloidami ochronnymi polimerów estrów winylowych i polimerów estrów winylowych - etylen w postaci ich wodnych dyspersji oraz zastosowanie wodnych dyspersji polimerów wytworzonych tym sposobem | |
| US6187861B1 (en) | Process for preparing crosslinkable binders | |
| US11339228B2 (en) | Dispersion powder composition containing vinyl alcohol copolymerisate | |
| US20180244909A1 (en) | Polymer blends in the form of aqueous dispersions or powders that can be redispersed in water | |
| CN115515994A (zh) | 聚乙烯醇稳定化的(甲基)丙烯酸酯聚合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140513 |