PL194038B1 - Przedmiot szklany i jego zastosowanie - Google Patents
Przedmiot szklany i jego zastosowanieInfo
- Publication number
- PL194038B1 PL194038B1 PL98333136A PL33313698A PL194038B1 PL 194038 B1 PL194038 B1 PL 194038B1 PL 98333136 A PL98333136 A PL 98333136A PL 33313698 A PL33313698 A PL 33313698A PL 194038 B1 PL194038 B1 PL 194038B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glass
- major surfaces
- edges
- object according
- strength
- Prior art date
Links
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 title claims description 19
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title claims description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 111
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 102
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 34
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 16
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[4-(oxiran-2-yl)butyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCC1CO1 LTOKKZDSYQQAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZWQNYHJRIASLTB-WAYWQWQTSA-N (z)-4-oxo-4-(3-trimethoxysilylpropylamino)but-2-enoic acid Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC(=O)\C=C/C(O)=O ZWQNYHJRIASLTB-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 2
- JCGDCINCKDQXDX-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-trimethoxysilylethyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC[Si](OC)(OC)OC JCGDCINCKDQXDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AQYRHKNCMOCQEV-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-[2-(3-trimethoxysilylpropoxy)ethoxy]propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCCOCCC[Si](OC)(OC)OC AQYRHKNCMOCQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 abstract description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 15
- 239000006058 strengthened glass Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 34
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 17
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 16
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 14
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 10
- -1 methacryloyl compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LVACOMKKELLCHJ-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropylurea Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC(N)=O LVACOMKKELLCHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 3
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)F JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 2
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- YNORIRQJELXXGZ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethoxypropyl(trimethoxy)silane Chemical compound COC(OC)CC[Si](OC)(OC)OC YNORIRQJELXXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003265 Resimene® Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004892 Triton X-102 Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical class Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
- C03C17/002—General methods for coating; Devices therefor for flat glass, e.g. float glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
- Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/21—Circular sheet or circular blank
- Y10T428/219—Edge structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24926—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including ceramic, glass, porcelain or quartz layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
- Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
- Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Window Of Vehicle (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
Abstract
1. Przedmiot szklany, majacy generalnie równolegle powierzchnie glówne i przynajmniej jedna mniejsza powierzchnie krawedziowa, przy czym stosunek pola powierzchni glównych do pola po- wierzchni mniejszej wynosi przynajmniej 10, a kazda powierzchnia glówna jest polaczona z przynajm- niej jedna mniejsza powierzchnia, znamienny tym, ze przedmiot posiada wzmacniajaca warstwe spolimeryzowanego usieciowanego siloksanu, utwardzonego na przynajmniej jednej krawedzi przed- miotu szklanego oraz ma przynajmniej 90% powierzchni glównych pozbawionych tej warstwy wzmac- niajacej, przy czym spolimeryzowany usieciowany siloksan utworzony jest z wodnej kompozycji na bazie silanów, wolnej od rozpuszczalnika organicznego, a silan wybrany jest z grupy zawierajacej metakrylooksypropylotrimetoksysilan MPTMO, glicydooksypropylotrimetoksysilan GPTMO, winylotri- metoksysilan VTMO, 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan CETMO, metylotrimetoksysilan MTMO, 3,3-dimetoksypropylotrimetoksysilan DMPTMO, 3-ureidopropylotrimetoksysilan, 1,2-bis-(tri- metoksysililo)etan, 1,2-bis-(3-trimetoksysililopropoksy)etan, 5,6-epoksyheksylotrimetoksysilan, amid kwasu N-(trimetoksysililopropylo)maleinowego, ich zhydrolizowane postacie i mieszaniny. 10. Zastosowanie przedmiotu szklanego okreslonego w zastrz. 1, jako szyby okiennej w oknie skladajacym sie z ramy i przynajmniej jednej szyby okiennej zamocowanej w tej ramie. 11. Zastosowanie przedmiotu szklanego okreslonego w zastrz. 1, jako szkla okiennego w sa- mochodzie. PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest przedmiot szklany i jego zastosowanie.
Znane są pokrycia nakładane w celu naprawy defektów powierzchni szkła i dzięki temu powtórnego wzmocnienia szkła do poziomu szkła bez defektów. Szczególnie użyteczne kompozycje wzmacniające są wodnymi roztworami, zawierającymi kompozycje na bazie silanów, zwłaszcza spolimeryzowany, usieciowany siloksan.
Produkty wykonane ze szkła, takie jak tafle szkła okiennego, generalnie mają niższą niż przewidywana wytrzymałość na rozciąganie. Osłabienie to może być rezultatem działania takich czynników, jak defekty w produkcie lub małe ilości zanieczyszczeń w objętości, bądź na powierzchni produktu. Historycznie rzecz ujmując, stosować można różne rodzaje traktowania powierzchni materiałów kruchych w celu zabezpieczenia powierzchni przed ścieraniem, uszkodzeniem oraz w pewnym stopniu wzmocnienia kruchych produktów.
Szkło jest samoistnie jednym z najwytrzymalszych materiałów znanych człowiekowi. Teoretycznie, standardowe szkła krzemianowe powinny wytrzymać naprężenia aż od 14 do 20 gigapaskali (2 do 3 milionów funtów na cal kwadratowy (psi)). Jednakże w praktyce, uzyskiwane typowo wytrzymałości są rzędu 70 megapaskali (MPa), około 10000 psi.
Wyjaśnieniem rozbieżności między wartościami przewidywanymi i zmierzonymi jest istnienie powierzchniowych defektów lub pęknięć. Defekty te zasadniczo łamią sieć siloksanową (Si-O-Si), która jest szkieletem szkła. To zdefektowane miejsce w szkle staje się punktem ogniskującym sił na szkle i koncentruje te siły, powodując uszkodzenie katastroficzne produktu szklanego, typowo przy znacznie mniejszych naprężeniach niż oczekiwane.
Naukowcy poszukują od dawna sposobów zmniejszenia problemów z wytrzymałością szkła. Wiele modyfikacji procesu tworzenia i obróbki produktów szklanych doprowadziło do niezadowalających wzrostów wytrzymałości, ponieważ te zmodyfikowane procedury obróbki nadal powodują defekty w produktach szklanych. Z tego powodu, celem naukowców jest zmniejszenie efektu istnienia defektów po ich nieuchronnym powstaniu na przedmiocie.
Niektóre sposoby poprawienia wytrzymałości szkła obejmują prace Aratani et al., opis patentowy US nr 4859 636, gdzie wymienia się jony metalu w szkle na jony o większym promieniu, powodując powstanie naprężenia ściskającego. Praca Poole et al., opis patentowy US nr 3743 491 również odnosi się do ochronnego traktowania powierzchni. Hashimoto et al., opis patentowy US nr 4891 241 opisuje wzmocnienie powierzchni szklanych przez naniesienie i utwardzenie środków sprzęgających silany w połączeniu ze związkami akryloilowymi i metakryloilowymi. Zasadniczym jest połączenie.
O ile każdy z opisanych powyżej patentów poprawia w pewien sposób wytrzymałość traktowanego szkła, nie są one bez wad. Niektóre z tych procedur wymagają dłuższego czasu niż dostępny w procesie wytwarzania, powodując konieczność przetwarzania poza linią produkcyjną. Istnieją także pewne zastrzeżenia odnośnie bezpieczeństwa i zdrowia pracowników. W szczególności, stosowanie i manipulowanie rozpuszczalnikami organicznymi, jak również związkami akrylanowymi i metakrylanowymi jest związane z problemami bezpieczeństwa i zdrowia dla producenta.
Szkło płaskie wytwarza się komercyjnie w procesie „flotacyjnym”, w którym wytwarza się szeroką, ciągłą taflę szkła. Płaskie szkło często tnie się na kawałki o bardziej użytecznej wielkości. Proces cięcia wprowadza w szkło defekty. Kawałki ciętego szkła płaskiego często traktuje się cieplnie w celu zmiękczenia i naprawy takich defektów. Obróbka cieplna lub wyżarzanie jest kosztownym procesem.
Kompozycje dla wzmacniania kruchych substratów tlenkowych, zwłaszcza szkła, ujawnione są w opisie patentowym USnr 5 567 235 Carson et al., zatytułowanym „A Method of Strengthening a Brittle Oxide Substrate Silane-Based Compositions and a Polymerized Cross-Linked Silane Coated Brittle Oxide Substrate” oraz opisie patentowym US nr 5486 693, zatytułowanym „Glass Strengthening Via Silane Coupling-Agent Coatings”, wynalazca Bryan Ellis, et al.; oraz w pracy magisterskiej, Alfred University, New York, R. Bennett (luty 1989) oraz w odnośnikach literaturowych tam cytowanych. Jednakże powyższe odnośniki nie pokazują selektywnego nanoszenia kompozycji wzmacniającej na krawędź płaskich produktów, jako sposobu osiągnięcia równie dobrego lub lepszego zwiększenia wytrzymałości, jak naniesienie kompozycji wzmacniającej zarówno na krawędzie, jak i na główne powierzchnie płaskie produktu.
Przedmiotem wynalazku jest przedmiot szklany, mający generalnie równolegle powierzchnie główne i przynajmniej jedną mniejszą powierzchnię krawędziową, przy czym stosunek pola powierzchni głównych do pola powierzchni mniejszej wynosi przynajmniej 10, a każda powierzchnia
PL 194 038 B1 główna jest połączona z przynajmniej jedną mniejszą powierzchnią, który charakteryzuje się tym, że posiada wzmacniającą warstwę spolimeryzowanego usieciowanego siloksanu, utwardzonego na przynajmniej jednej krawędzi przedmiotu szklanego oraz ma przynajmniej 90% powierzchni głównych pozbawionych tej warstwy wzmacniającej, przy czym spolimeryzowany usieciowany siloksan utworzony jest z wodnej kompozycji na bazie silanów, wolnej od rozpuszczalnika organicznego, a silan wybrany jest z grupy obejmującej: metakrylo-oksypropylotrimetoksysilan MPTMO, glicydooksypropylotrimetoksysilan GPTMO, winylotrimetoksysilan VTMO, 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan CETMO, metylotrimetoksysilan MTMO, 3,3-dimetoksypropylo-trimetoksysilan DMPTMO, rureidopropylotrimetoksysilan, 1,2-bis-(trimetoksysililo)etan, 1,2-bis-(3-trimetoksysililopropoksy)etan, 5,6-epoksyheksylotrimetoksysilan, amid kwasu N-(trimetoksysililopropylo)maleinowego, ich zhydrolizowane postacie i mieszaniny.
Przedmiot stanowi kawałek szkła o kształcie prostokąta, mający dwie główne powierzchnie i cztery mniejsze powierzchnie krawędzi.
Przedmiot korzystnie stanowi kawałek szkła o kształcie koła lub elipsy, mający dwie główne powierzchnie i jedną mniejszą powierzchnię krawędzi.
Przedmiot stanowi korzystnie kawałek szkła w kształcie rury, mający dwie główne powierzchnie i dwie mniejsze powierzchnie krawędzi.
Korzystnie przedmiot stanowi kawałek szkła w kształcie bańki, mający dwie główne powierzchnie i jedną mniejszą powierzchnię krawędzi.
Przedmiot szklany ma zakrzywione powierzchnie główne.
Przedmiot posiada drugie pokrycie na wierzchu kompozycji wzmacniającej, które korzystnie jest nierozpuszczalne w wodzie i stanowi dla utwardzonej kompozycji wzmacniającej barierę odporną na wodę.
Drugie pokrycie jest elastyczne i nadaje przedmiotowi odporność na uderzenie.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie takiego przedmiotu szklanego jako szyby okiennej w oknie składającym się z ramy i przynajmniej jednej szyby okiennej zamocowanej w tej ramie lub jako szkła okiennego w samochodzie.
Sposób wzmacniania płaskich kawałków szkła przez traktowanie zasadniczo jedynie krawędzi szkła i nie traktowanie większości dużych płaskich powierzchni szkła jest godny zainteresowania. Najpierw pokrywa się kompozycją wzmacniającą szkło (np. wodnym roztworem zawierającym związek wzmacniający szkło na bazie silanów) jedną lub więcej krawędzi płaskiego szkła, bez pokrywania znaczących fragmentów głównych powierzchni płaskich, po czym utwardza się, celem uzyskania maksymalnego powtórnego wzmocnienia szkła. Osiągnięta wytrzymałość szkła pokrytego na krawędziach jest zasadniczo większa w porównaniu do wytrzymałości szkła przed pokrywaniem i nieoczekiwanie szkło pokrywane na krawędziach jest tak wytrzymałe lub bardziej wytrzymałe niż szkło pokryte identycznym pokryciem zarówno na krawędziach, jak i na dużych powierzchniach płaskich.
Przedmiot wynalazku uwidoczniono na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia rzut perspektywiczny płaskiego szkła w aparacie testującym, fig. 2 - rzut pionowy kawałka szkła bez obciążenia w aparacie testującym, a fig. 3 pokazuje próbkę szkła zginaną pod obciążeniem. Rysunek pokazuje pokryte krawędziowe, wzmocnione płaskie szkło i testowanie wzmocnionego szkła płaskiego.
Wynalazek opisany jest na przykładzie szkła jako substratu, który jest wzmacniany przez pokrywanie krawędziowe kompozycją wzmacniającą szkło.
Kształt typowego produktu, który może być wzmocniony przez krawędziowe traktowanie jest z reguły płaski. Jednakże główną cechą kształtu produktu, którego wytrzymałość można poprawić przez traktowanie krawędziowe według wynalazku jest obecność przynajmniej dwu głównych powierzchni, które są w zasadzie równoległe i przynajmniej jednej mniejszej powierzchni, przy czym każda powierzchnia główna jest połączona z przynajmniej jedną powierzchnią mniejszą. Powierzchnia mniejsza jest krawędzią i stosunek pola powierzchni głównych do pola powierzchni mniejszej lub mniejszych wynosi przynajmniej 10, a z reguły więcej niż 100. Z reguły takie produkty są generalnie planarne lub płaskie, jak szyba okienna. Jednakże niektóre kształty o znaczącej krzywiźnie mają główną cechę kształtu produktu, którego wytrzymałość jest poprawiona przez traktowanie krawędziowe. Termin „w zasadzie równoległe” lub „generalnie równoległe” w powyższej definicji nie wyklucza obecności krzywizny powierzchni głównych, ale wymaga jedynie, by powierzchnie te były w przybliżeniu w jednakowej odległości od siebie w większej części produktu. Tak więc, tego typu w zasadzie równoległe powierzchnie nie muszą być płaskie. Przykładem zakrzywionych powierzchni produktu, mającego w zasadzie równoległe powierzchnie główne w rozumieniu terminu tu stosowanego oraz
PL 194 038 B1 mniejszą lub krawędziową powierzchnię o stosunku pól większym niż 10 jest kształt cylindryczny, jak element szklany typowej rurkowej żarówki fluorescencyjnej. Element szklany typowej żarówki żarowej jest innym przykładem zakrzywionego kształtu, gdzie powierzchnie wewnętrzna i zewnętrzna są powierzchniami głównymi, które są w przybliżeniu w tej samej odległości od siebie w większej części produktu (z dobrym przybliżeniem jednorodna grubość, więc i generalnie równoległe powierzchnie), a powierzchnia mniejsza lub krawędź jest z reguły w pobliżu złączenia szkła z gwintowaną podstawą metalową. Prostokątny kształt szyby okiennej jest przykładem produktu mającego dwie tego typu główne powierzchnie i cztery powierzchnie mniejsze, podczas gdy szyba o kształcie kolistym lub cylindrycznym ma dwie takie powierzchnie główne i tylko jedną powierzchnię krawędziową.
Generalnie planarny produkt pokazany jest na fig. 1 i oznaczony numerem 12. Jest typowym produktem płaskim, mającym w zasadzie równoległe powierzchnie, tj. powierzchnię 18i powierzchnię przeciwną 18, które są o rząd wielkości większe niż powierzchnie krawędzi produktu (np. 6), przy czym odległość między w zasadzie równoległymi powierzchniami pozostaje w przybliżeniu taka sama w większości produktu. Szkło okienne jest najbardziej znanym kruchym produktem tlenkowym, który jest generalnie planarny, o polu powierzchni głównych znacznie większym niż powierzchnia krawędzi. Wymaganym jedynie jest, by produkt miał dwie w zasadzie równoległe powierzchnie znacząco większe (np. więcej niż 10 razy większe) niż powierzchnie krawędzi. Produkty z krzywizną, jak zakrzywione szyby okienne i szyby samochodowe lub inne szkła okienne mają w zasadzie równoległe powierzchnie i są odpowiednimi produktami do wzmacniania według wynalazku. Niektóre produkty mają tylko jedną powierzchnię mniejszą lub krawędź, jak szyba okienna o kształcie kolistym lub eliptycznym lub element szklany w żarówce żarowej, ale wszystkie mają przynajmniej dwie główne powierzchnie z każdą powierzchnią główna połączoną z przynajmniej jedną powierzchnią mniejszą.
Korzystne są kompozycje wzmacniające na bazie silanów, zwłaszcza kompozycje wodne na bazie silanów. Wynalazcy Ellis, B., et al., opis patentowy USnr 5 476 692, ujawniają mieszaninę dla wzmacniania szkła, która zawiera silan i żywicę, które to ujawnienie jest tu zawarte ze względu na odpowiednie kompozycje wzmacniające szkło. Korzystne kompozycje wzmacniające szkło na bazie silanów ujawnione sąw opisie patentowym USnr 5 567 235, wydanym dla Carson, S., et al., który jest tu zawarty na zasadzie odniesienia.
Odpowiednie są również kompozycje wzmacniające, inne niż kompozycje na bazie silanów. Roztwory zawierające oraz aminoplasty, takie jak produkt reakcji związku zawierającego przynajmniej dwie grupy aminowe ze związkiem zawierającym grupę aldehydową i zawiązkiem zawierającym grupę hydroksylową, są odpowiednie do wzmacniania szkła. Na przykład wodnym roztworem monomerów melaminowo-formaldehydowych skondensowanych z metanolem, takim jak CYMEL® 385 (~80% metylowany melamino-formaldehyd, Cytec Industries) lub Resimene® 717, można pokrywać krawędzie płaskiego szkła i utwardzać w celu wzmocnienia szkła. Inne chemiczne środki wzmacniające szkło obejmują Vestigon® BF 1530 (trimer blokowy ε-kaprolaktam diizocyjanianowy izoferon dostępny z Huls AG), Jeffamine® T-403 (poliamina z Texaco Chemicals Co.), APS (sulfon 4-aminofenylu, Aldrich Chemical Co.), Epon® 825 (żywica epoksydowa z Shell Chemical Co.). Niektóre z nich są dostępne na rynku w postaci rozcieńczonych roztworów, które można nanosić na krawędzie i utwardzać termicznie do skondensowanego filmu. Mimo, że niektóre z handlowych preparatów są preparatami wodnymi, stosować można również preparaty niewodne.
Roztwory niewodne samych blokowych izocyjanianów lub blokowych izocyjanianów z poliaminami lub poliolami również mogą być użyte do wzmocnienia szkła przez ich naniesienie i termiczne utwardzenie na krawędziach próbek szkła. Pokazano również preparaty epoksydowe. Hashimoto et al., opis patentowy US nr 4891 241 ujawnia również kompozycje wzmacniające szkło, odpowiednie do stosowania według wynalazku. Usieciowane poliakrylany ujawnione w tamtym wynalazku uzyskuje się zarówno przez utwardzanie termiczne jak i w nadfiolecie.
Korzystnymi kompozycjami wzmacniającymi są kompozycje na bazie silanów, zhydrolizowane w roztworze wodnym, przyczym zhydrolizowaną resztę opisuje następujący wzór:
(OH)3SiR gdzie R oznacza organiczną grupę funkcyjną, która może lub nie hydrolizować dalej w roztworze wodnym. Organiczna grupa funkcyjna może obejmować reszty hydrolizowalnych silanów. Wybór grupy Ropiera się dalej na wymogu, by uzyskany roztwór wodny, zawierający zhydrolizowaną kompozycję na bazie silanów, po naniesieniu i utwardzeniu na szkle, powodował zasadniczo zwiększoną wytrzymałość szkła.
PL 194 038 B1
Kompozycją na bazie zhydrolizowanych silanów może byćna przykład wybrana z grupy zawierającej metakrylooksypropylotrimetoksysilan (MPTMO), glicydooksypropylotrimetoksysilan (GPTMO), winylotrimetoksysilan (VTMO), 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan (CETMO), metylotrimetoksysilan (MTMO), 3,3-dimetoksypropylotrimetoksysilan (DPTMO), 5,6-epoksyheksylotrimetoksysilan (EHTMO), amid kwasu N-(trimetoksysililopropylo)maleinowego, 3-ureidopropylotrimetoksysilan (UPTMO), 1,2-bis(trimetoksysililo)etan (BTMOE), 1,2-bis(trimetoksysililopropoksy)etan (BTMOPE), ich zhydrolizowane postacie i ich mieszaniny.
Zgodnie z powyższym, korzystne przykłady kompozycji na bazie zhydrolizowanych silanów obejmują zhydrolizowany glicydoksypropylotrimetoksysilan, zhydrolizowany 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan, zhydrolizowany 3-ureidopropylotrimetoksysilan oraz zhydrolizowany 3,3-dimetoksypropylotrimetoksysilan.
Pokryciem naniesionym na szkło może być również mieszanina, jak mieszanina jednej lub więcej kompozycji na bazie zhydrolizowanych silanów. Generalnie, kompozycje na bazie silanów stosowane w mieszaninie mogą być użyte w dowolnej proporcji. Ponadto, każda z opisanych tu kompozycji może być zastosowana oddzielnie w celu znaczącej poprawy wytrzymałości szkła.
O ile nie stwierdzono inaczej, kompozycje na bazie silanów podane jako specyficzne przykłady są dostępne w handlu z jednego lub więcej następujących źródeł: OSi Specialties, Dow Corning, Huls America i PCR, Inc.
Podczas gdy pokryciami mogą być mieszaniny jednej lub więcej kompozycji na bazie zhydrolizowanych silanów, na powierzchnię szkła nakładać można oddzielne pokrycia z kompozycjami na bazie zhydrolizowanych silanów. Na przykład, na powierzchnię substratu ze szkła nałożyć można najpierw pokrycie CETMO, po czym, gdy pokrycie CETMO jest wciąż wilgotne lub już suche, lub po utwardzeniu pierwszego pokrycia, nałożyć również można następne pokrycie CETMO lub inne (np. MPTMO).
W ten sposób nałożyć można dowolną ilość kolejnych oddzielnych pokryć. Ponadto, w ten sposób nałożyć można surfaktant, a konkretnie pokryć surfaktantem powierzchnię szkła przed pokryciem powierzchni kompozycją(ami) na bazie zhydrolizowanych silanów. Nakładać można gładkie pokrycia, jak to, podane przez Hashimoto et al., opis patentowy US nr 4891 241), po naniesieniu pokryć według wynalazku.
Kompozycje na bazie silanów mogą mieć w roztworze wodnym średnie stężenie od około 1% do około 99% wagowych w wodzie lub wodnym roztworze, korzystnie od około 1% do około 50%, a szczególnie korzystnie od około 5% do około 30%.
Poniższy schemat reakcji podaje dwie reakcje, o których sądzi się, że zachodzą w trakcie przygotowania i nanoszenia roztworu wodnego, zawierającego kompozycję na bazie zhydrolizowanych silanów:
(R'O)3SiR + 3 H2O « (OH)3SiR + 3R'OH ® Si-O-Si pokrycie
W reakcji tej trialkoksysilan reaguje w wodzie z utworzeniem w roztworze trisilanolu. Następnie trisilanol kondensuje w roztworze z utworzeniem oligomerów i może dalej polimeryzować w trakcie utwardzania do usieciowanego pokrycia siloksanowego (Si-O-Si). To siloksanowe pokrycie (Si-O-Si) z reguły zawiera podstawnik(i) organiczny(e), jak grupa(y) R.
W tym schemacie reakcji R'O może oznaczać dowolną hydrolizowalną grupę. Następujące grupy R' spełniają najlepiej to kryterium: -CH3, -C2H5 oraz -CCH3. Jednakże inne grupy spełniające to kryterium są dobrze znane fachowcom.
Grupa R oznacza funkcyjną grupę organiczną, która może hydrolizować w trakcie reakcji hydrolizy, z utworzeniem grupy R. Tą funkcyjną grupą organiczną może być reszta ulegającego hydrolizie silanu. Po reakcji hydrolizy i przy grupie R zawierającej grupy ulegające hydrolizie, grupa R zawiera przynajmniej jedną grupę hydroksylową (OH). Jeżeli grupa R nie ulega hydrolizie, wtedy R i R są takie same, na przykład gdy R oznacza grupę winylową lub metylową. Generalnie, grupę R w powyższym schemacie reakcji wybiera się korzystnie tak, by kompozycje na bazie silanów dawały odpowiednie wyważenie między poprawioną lub odtworzoną wytrzymałością i stabilnością roztworu. Wobec tego, korzystne przykłady grupy R obejmują grupę glicydoksypropylową, 2-(3,4-epoksycykloheksylo)-etylową oraz 3,3-dimetoksypropylową. Ponadto korzystnymi przykładami grupy R są zhydrolizowane pochodne tych korzystnych związków R.
Opisany powyżej schemat reakcji w żadnej mierze nie ogranicza sposobu, w jaki przygotowuje się wodny roztwór zawierający kompozycję na bazie silanów. Zamiast rozpoczynać z trialkoksysila6
PL 194 038 B1 nów, można równie łatwo rozpocząć od dowolnego silanu ulegającego hydrolizie, na przykład z chlorowcosilanow, jak podstawione trichlorosilany.
Jak zaznaczono powyżej, w rezultacie hydrolizy grupa R może przekształcić się w grupę R zawierającą grupę hydroksylową (OH). Na przykład CETMO i GPTMO, które obie zawierają pierścień epoksydowy w grupie R, w rezultacie hydrolizy w roztworze wodnym dadzą grupę dihydroksy, przez otwarcie pierścienia epoksydowego. Tak więc, grupa R odznacza się równowagą właściwości hydrofilowych (dzięki grupom OH) i hydrofobowych. Szczególnie właściwości hydrofilowe grupy R poprawiają wytrzymałość.
Do kompozycji wzmacniającej, w celu poprawienia pokrycia powierzchni krawędzi szkła, dodać można środek powierzchniowo czynny, co spowoduje lepsze zwiększenie wytrzymałości szkła. Zasadniczo dodaje się tylko niewielką ilość środka powierzchniowo czynnego, co pozwala na wydajniejsze rozprowadzenie pokrycia na powierzchni szkła. Środki powierzchniowo czynne niejonowe pod tym względem są szczególnie użyteczne. Jednym z przykładów takiego środka powierzchniowo czynnego jest dostępny w handlu Triton X-102 (z Union Carbide), który jest oktylofenoksypolietoksyetanolem. Zasadniczo dodać można od około 0,001% wagowego do około 1% wagowego (w przeliczeniu na całkowitą masę roztworu) środka powierzchniowo czynnego. Korzystnie dodaje się od około 0,01% wagowego do około 0,05% wagowego (w przeliczeniu na całkowitą masę roztworu) środka powierzchniowo czynnego.
Dla zawierających krzem substratów z kruchego tlenku innych niż szkło, ujawnione powyżej zawierające silany kompozycje wzmacniające, powinny być też odpowiednie.
Dla fachowców oczywiste jest, że w celu poprawienia pokrycia do kompozycji wzmacniającej dodać można inne związki, np. zwilżacze dla roztworów wodnych lub dające inne efekty, jak stabilność w promieniowaniu nadfioletowym, stabilność hydrolityczna lub kontrola właściwości reologicznych, jak smarowność powierzchni.
Dla korzystnych wodnych kompozycji na bazie silanów, ustala się generalnie pH roztworu wodnego w zakresie od około 1,5 do około 11, przy czym korzystnym zakresem ustalonego pH jest od około 2 do około 4, ponieważ stwierdzono, że roztwory wodne w tym zakresie pH są najstabilniejsze w trakcie testowania. Generalnie dostosowuje się pH wodnych roztworów zawierających kompozycje na bazie zhydrolizowanych silanów do rodzaju wybranej grupy funkcyjnej R. Ustalić można pH wodnych roztworów do żądanej wartości przez dodanie związku zasadowego lub kwasowego.
Roztwór wodny zawierający kompozycję na bazie zhydrolizowanych silanów może się zestarzeć, co ewentualnie może spowodować zmniejszenie się poprawienia wzmocnienia szkła. Interesujące jest, że niewielkie postarzenie może być korzystne w niektórych okolicznościach; na przykład działanie wodnego roztworu GPTMO poprawia się z czasem, np. 1 do około 30 dni. Jednakże z dalszym zasadniczym procesem starzenia się roztworu, np. dłużej niż około 100 dni, następuje ewentualne pogorszenie właściwości. Czas składowania wodnych roztworów zawierających kompozycje na bazie zhydrolizowanych silanów, zależy od kompozycji i jej rodzaju. Na przykład, gdy bierze się pod uwagę roztwory wodne, w których kompozycją na bazie zhydrolizowanych silanów jest zhydrolizowane CETMO, możliwy czas składowania wynosi przynajmniej 100 dni bez widocznego wpływu na zdolność zasadniczego polepszenia wytrzymałości szkła.
Kompozycję wzmacniającą można nanosić na jedną lub więcej krawędzi substratu w postaci sprayu, przez opryskanie, zanurzenie, malowanie lub dowolną inną techniką, odpowiednią do nanoszenia cieczy, par lub aerozoli. Korzystnie kompozycję wzmacniającą nanosi się przez malowanie pędzlem lub szczotką krawędzi płaskiego substratu.
Pokrycie takie nanosić można bezpośrednio na każdą powierzchnię krawędziową.
Typowo, przy produkcji okien, szyby odpowiednich rozmiarów przycina się z większych kawałków. Cięcie to często odbywa się na drodze zarysowania i złamania większego kawałka na kawałki o odpowiednich rozmiarach. Szyba okienna dla celów mieszkaniowych może mieć krawędzie o grubości od 2 mm do 10 mm, a główne lub generalnie równoległe płaskie powierzchnie w granicach od 100 cm2 do więcej niż kilka metrów kwadratowych. Szyby okien w budynkach komercyjnych lub przemysłowych są często grubsze niż w oknach budynków mieszkalnych, np. grubsze niż 10 mm, ale rzadko grubsze niż 2 cm. Niezależnie od grubości, pole głównych powierzchni jest przynajmniej 10, a typowo kilkaset razy większe niż pole krawędzi. Naniesienie kompozycji wzmacniającej powinno się wykonać po tym, jak krawędź została przycięta do pożądanego kształtu i rozmiaru szklanego produktu. Ponadto powinno się pokrywać tylko krawędzie ze zwykłym zachodzeniem pokrycia na powierzchnie płaskie. Pole powierzchni płaskich pokrytych kompozycją wzmacniającą powinno być mniejsze niż
PL 194 038 B1
10% całkowitego pola powierzchni płaskiej. Jako równoważne do pokrycia mniejszego niż 10% powierzchni głównych, jeżeli więcej niż 10% powierzchni jest pokryte, po czym pokrycie usuwa się z przynajmniej 90% powierzchni głównych przed utwardzeniem pokrycia.
Kompozycję wzmacniającą nanosić można w temperaturach niższych niż temperatura mięknięcia lub temperatura wyżarzania substratu lub produktu szklanego. Generalnie nanosi się ją w temperaturze pokojowej lub w temperaturze do niej zbliżonej. Korzystna jest temperatura powierzchni szkła od około 20 do około 200°C, a szczególnie korzystna jest temperatura powierzchni od około 20 do około 30°C.
Po naniesieniu kompozycji wzmacniającej na mającą być obrabianą krawędź, dla większości kompozycji, zwłaszcza wodnych roztworów zawierających kompozycje na bazie silanów, pokrycie należy utwardzić. Zwykłe suszenie jest odpowiednie dla niektórych kompozycji wzmacniających. W czasie utwardzania zachodzić może sieciowanie lub inne reakcje. Można stosować przyspieszone utwardzanie lub suszenie w urządzeniu utwardzającym, takim jak piec do utwardzania, w celu podniesienia temperatury powierzchni pokrywanej krawędzi. Czas utwardzania zależy od chemii kompozycji wzmacniającej i temperatury utwardzania. Generalnie stosuje się temperaturę utwardzania w zakresie od 100 do 300°C. Korzystna jest temperatura około 230°C. Oczywiście, przy stosowaniu pewnych pokryć na bazie silanów, jak BTMOE, możliwe jest skuteczne utwardzanie przy temperaturach powierzchni niższych niż 230°C. Z chwilą osiągnięcia powierzchni owej temperatury utwardzania, skuteczne utwardzenie zachodzi szybko. Dla wzmacniających kompozycji na bazie silanów, można utrzymywać temperaturę powierzchni około 230°C przez około 30 sekund. Temperatura stosowana w trakcie utwardzania powinna być na tyle wysoka, by powodowała tworzenie pokrycia bez jego zbrązowienia. Zakres temperatur skutecznego utwardzania zależy częściowo od wybranej grupy R. Na przykład, dla hydrolizowanego CETMO, temperatury poniżej około 200°C dają marginalne wyniki, a temperatury powyżej około 350°C powodują zwęglanie pokrycia.
Na utwardzanie można wpłynąć przez doprowadzenie z dowolnego źródła energii o wielkości wystarczającej do usunięcia z pokrycia traktowanego szkła, np. wody lub innych produktów reakcji nie dających pokrycia oraz do ułatwienia każdej reakcji utwardzania związanej z chemią kompozycji wzmacniającej. Etap utwardzania, będąc kombinacją energii i czasu, może polegać na doprowadzaniu niewielkiej energii przez stosunkowo długi okres czasu lub przeciwnie, doprowadzaniu dużej ilości energii, ograniczonej jak podano powyżej, przez stosunkowo krótki czas. Przykłady tego typu źródeł energii mogą obejmować promieniowanie mikrofalowe, podczerwone, nadfioletowe (UV) lub działanie temperatury otoczenia lub podwyższonej, tak jak w elektrycznych lub gazowych piecach grzewczych, przy powyżej lub poniżej ciśnienia atmosferycznego lub kombinację takich warunków.
Celem uzyskania dodatkowych właściwości, na warstwę wzmacniającą na krawędziach nałożyć można dodatkowe pokrycia. Korzystna utwardzona kompozycja wzmacniająca posiada pewną odporność na wodę i wilgoć. Jeżeli pożądana jest większa odporność na wodę niż odporność posiadana przez utwardzone pokrycie wzmacniające, stosować można dodatkowe pokrycie lub pokrycia na wierzch pokrycia lub warstwy wzmacniającej. Jeżeli potrzeba, krawędzie pokryte kompozycją wzmacniającą można również pokryć dodatkowymi warstwami w celu polepszenia wytrzymałości na uderzenia lub poprawienia innych właściwości. Można dodać pokrycie wierzchnie na pokrycie wzmacniające dla zwiększenia odporności na ścieranie lub wcelu uzyskania wytrzymałości na udar. Poole et al., opis patentowy US nr 3743491 ujawnia tego typu pokrycia.
Badania wytrzymałościowe
Termin wytrzymałość w niniejszym rozumieniu oznacza maksymalne obciążenie, jakie próbka może wytrzymać przed uszkodzeniem katastroficznym (i zniszczeniem produktu). Istnieje wiele metod pomiaru wytrzymałości na uszkodzenia, zależnych od geometrii próbki zastosowania produktu. Obejmują one wytrzymałość na zginanie, obciążenie pionowe, wytrzymałość na pierścienie współosiowe oraz testowanie na udar. Jak stwierdzono, teoretycznie wszystkie substraty z kruchego tlenku, a zwłaszcza szkło, są w pewien sposób uszkadzane przez minimalne defekty. Ponieważ teoretycznie szkło powinno mieć dużo większą wytrzymałość, można scharakteryzować obecny wynalazek jako przywracanie wytrzymałości szkła, które ma stopień wytrzymałości bliższy teoretycznej wytrzymałości szkła.
Jak wspomniano, nanosi się kompozycję wzmacniającą na krawędź cięcia produktu szklanego. Krawędź cięcia kawałka płaskiego szkła jest krawędzią, wzdłuż której kawałek szkła był cięty celem oddzielenia go od większego kawałka szkła.
Fachowcy zauważą, że dzięki zwiększeniu wytrzymałości szklanej tafli lub produktu, cieńszy fragment pokrytego na krawędziach szkła będzie miał zasadniczo równoważną wytrzymałość i ogólne
PL 194 038 B1 właściwości mechaniczne jak grubszy, nie traktowany fragment. Tak więc, płaskie szkła mogą być lżejsze niż ich nie traktowane odpowiedniki. Ponadto, zwiększenie wytrzymałości prowadzi do zmniejszenia uszkodzeń produktu w trakcie transportu, instalacji i używania (np. mniej pęknięć).
Korzystne jest stosowanie 5-25% wagowych roztworów zhydrolizowanych trialkilosilanów, takich jak 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylo-, 3-glicydoksypropylo- oraz metylotrialkoksysilany. Najkorzystniejszą wersją jest stosowanie zhydrolizowanych 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylo- oraz metylotrialkoksysilanów do wzmacniania płaskiego szkła sodowo-wapniowego, przez pokrywanie ciętych krawędzi, bez pokrywania więcej niż 10% powierzchni płaskich.
Faktycznie jest możliwym traktowanie krawędzi płaskiego szkła z uzyskaniem 100% wzrostu wytrzymałości na rozciąganie, mierzonego w opisanym tutaj 4-punktowym teście na zginanie. Pomiędzy wodnymi kompozycjami wzmacniającymi na bazie silanów, największy wzrost wytrzymałości i odporności na wilgoć uzyskuje się dla roztworów hydrolizowanych silanów, w których czwarta reszta w cząsteczce ma znaczny charakter hydrofobowy.
Problemem napotykanym przy stosowaniu hydrofobowych silanów jest możliwość wyprodukowania stabilnego roztworu wodnego. O ile roztwory uzyskane przy zastosowaniu takich związków jak CETMO mogą być stabilne w odpowiednich warunkach przez kilka tygodni, to przy stosowaniu związków hydrofobowych jest niezwykle trudno wytworzyć wodne roztwory o trwałości większej niż parę dni. Ten ograniczony czas przechowywania dramatycznie zwiększa problemy związane ze stosowaniem tych zhydrolizowanych materiałów. Jak pokazano w poniższych przykładach, problem ten można rozwiązać przez dodanie współrozpuszczalników, jak izopropanol oraz środków chelatujących.
Sposobem praktycznego uniknięcia problemów z przechowywaniem jest przygotowanie zhydrolizowanego wodnego roztworu tuż przed jego użyciem w fabryce. Jeśli jest stosowany w systemie ciągłym, proces obejmie reaktor do wytwarzania zhydrolizowanego roztworu oraz zbiornik przejściowy, wykorzystywany jako zbiornik wsadu do urządzenia nanoszącego (typowo nanoszenia w sprayu). Wprowadzenie czystych materiałów do reaktora i następne przeniesienie do zbiornika wsadowego są tak zsynchronizowane, że materiał dochodzący do urządzenia nanoszącego jest w stanie umożliwiającym osiągnięcie maksymalnych korzyści.
Wynalazek jest dalej wyjaśniony na przykładach. Wszystkie stosowane w przykładach oraz opisie proporcje są w przeliczeniu na masę, o ile nie stwierdzono inaczej.
Przykład 1
Wodny 15% wagowych roztwór każdej ze wzmacniających kompozycji, które mają być testowane, przygotowuje się przez dodanie składnika aktywnego do rozcieńczonego roztworu kwasu octowego (rozcieńczonego dejonizowaną wodą) o pH 3,3. We wszystkich przykładach stosuje się próbki czystego szkła sodowo-wapiennego (2x 10,5 czyli 5,08 x 26,67 cm) o grubości 2,2 mm, przy czym krawędzie 10,5, czyli 26,67 cm w każdej z próbek powstały przy odcięciu przez zarysowanie i odłamanie próbki z większego kawałka szkła. Cięcie dokonuje się przez zarysowanie jednej z głównych powierzchni 18, pokazanych na fig.1i złamanie szkła wzdłuż powstałej rysy. Każdą próbkę czyści się stosując komercyjny środek czyszczący szkło, po czym płucze w izopropanolu. Krawędzie traktuje się nakładając obficie badany preparat, stosując bawełniany wacik. Każdy preparat testowany był natychmiast (w ciągu 1 godziny) po przygotowaniu, a także po różnych okresach stażenia wyrażonych w dniach. Przygotowuje się i testuje repliki próbek. Po naniesieniu preparatu wzmacniającego, próbki badane ogrzewa się do temperatury powierzchni 210-250°C przez umieszczenie próbki między dwoma panelami grzewczymi w podczerwieni na 45 sekund i ustawieniu na 600°C. Nie traktowane próbki kontrolne szkła poddaje się temu samemu ogrzewaniu i schładzaniu jak próbki badane, lecz bez stosowania wodnego roztworu wzmacniającego. Próbki schładza się do temperatury otoczenia i próbkę 2 x 10,5, czyli 5,08 x 26,67 cm przecina się na trzy próbki 3,5 x 2, czyli 8,89 x 5,08 cm, przy czym dwie próbki mają obie 3,5, czyli 8,89 cm krawędzie traktowane preparatem, a jedna próbka służy jako kontrola, nie mając krawędzi traktowanych preparatem wzmacniającym.
Wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową określa się dla traktowanych krawędzi 3,5, czyli 8,89 cm w sposób następujący: stosuje się 2,25 x 1, czyli 5,72 x 2,54 cm specjalny 4-punktowy uchwyt mocujący, jak pokazano na fig. 1. Uchwyt wyposażony jest w 10000 1b czujnik do pomiaru nacisku, przymocowany do płytki obciążeniowej (10) na urządzeniu Lnstron Testing. Wcelu pomiaru wytrzymałości na zginanie, próbkę szkła (12) kładzie się na dwu 0,25 czyli 0,635 cm stalowych prętach (8), ułożonych 2,25, czyli 5,72 cm jeden od drugiego tak, że badana traktowana krawędź lub powierzchnia mniejsza (6) rozciąga się w poprzek 2,25, czyli 5,72 cm przestrzeni między prętami (8), przy czym powierzchnia główna 18, która nie była zarysowana w trakcie cięcia lecz ułamana wzdłuż
PL 194 038 B1 linii (2), zwrócona jest ku górze, a powierzchnia główna (przeciwna 18), która była w trakcie cięcia zarysowana wzdłuż linii (4), zwrócona jest ku dołowi. Na wierzchu próbki szkła (12) umieszcza się dwa stalowe pręty 0,25, czyli 0,635 cm (14) i ustawia się je w odległości 1, czyli 2,54 cm jeden od drugiego, równolegle do dolnych prętów (8). Na wierzchu górnych prętów (14) umieszcza się stalową płytkę (16) i działa na nią pionowym obciążeniem (20), np. siłą zwróconą w dół. Fig. 2 pokazuje uchwyt z przyłożoną siłą równą zero, tj. w pozycji „bez obciążenia”. Fig. 3 pokazuje uchwyt z próbką (12) pod obciążeniem. Obciążenie powoduje zgięcie próbki szkła (12), przy czym dolna powierzchnia główna (przeciwna 18) próbki (12) podlega działaniu sił rozciągających, a powierzchnia główna 18 podlega działaniu sił ściskających. Obciążenie (20) na płytce stalowej (16) zwiększa się ze stałą szybkością przez opuszczanie wodzika (nie pokazany) urządzenia Lnstron Testing z szybkością 0,2, czyli 0,508 cmna minutę. Urządzenie mierzy obciążenia do 10000 1bs czyli 4535,9 kg. Typowe obciążenia mieszczą się w granicach 40-200 1b, czyli 18-91 kg.
Dla każdego preparatu bada się wytrzymałość replikowanych próbek i oblicza wartość średnią oraz odchylenie standardowe pomiarów wytrzymałości szkła na zginanie metodą 4-punktową w funtach na cal kwadratowy (PSI) i przeliczenie na kilogramy na centymetr kwadratowy.
Stosując powyższą procedurę badano następujące aktywne kompozycje w preparatach wzmacniających szkło: 3-aminopropylotrietoksysilan (AMEO), 3-aminopropylotrimetoksysilan (APTMO), winylotrimetoksysilan (VTMO), 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan (CETMO)
Tabela 1
| Kompozycja | Czas | Wytrzymałość (odchylenie standardowe) | % wzrostu |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| AMEO (5%) | 6 | 11,300 (2,400) 795 (169) | 26% |
| Nie traktowane | 6 | 8,900 (1,100) 626 (77) | |
| AMEO (5%) | 19 | 9,300 (1,600) 654 (112) | 23% |
| Nie traktowane | 19 | 7,600 (2,000) 534 (141) | |
| AMEO (15%) | 5 | 15,800 (4,400) 1111(309) | 109% |
| Nie traktowane | 5 | 7,600 (2,000) 534 (141) | |
| APTMO (5%) | 1/3* | 10,000 (1,900) 703(134) | 14% |
| Nie traktowane | 1/3* | 8,800 (1,000) 619 (70) | |
| APTMO (5%) | 1 | 10,800 (1,500) 703 (134) | 39% |
| Nie traktowane | 1 | 7,700 (200) 541 (14) | |
| APTMO (5%) | 7 | 11,700 (1,500) 823 (105) | 33% |
| Nie traktowane | 7 | 8,800 (1,700) 619 (120) | |
| VTMO1 (5%) | 1/4* | 11,000 (3,000) 773 (211) | 20% |
| Nie traktowane1 | 1/4* | 9,200 (200) 647 (14) | |
| VTMO1 (5%) | 3/4* | 12,400 (2,000) 872 (141) | 33% |
| Nie traktowane1 | 3/4* | 9,300 (1,000) 654 (70) | |
| VTMO1 (5%) | 1 | 11,100 (1,200) 780 (84) | 45% |
| Nie traktowane | 1 | 7,700 (1,300) 541 (91) | |
| VTMO2 (5%) | 1 | 13,100 (3,200) 921 (225) | 57% |
| Nie traktowane2 | 1 | 8,400 (300) 591 (21) | |
| VTMO2 (5%) | 3 | 8,100 (1,500) 569 (105) | 34% |
PL 194 038 B1 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| Nie traktowane2 | 3 | 6,000 (200) 422(14) | |
| CETMO3(15%) | 7 | 15,500 (1,400) 1090 (98) | 93% |
| Nietraktowane3 | 7 | 8,000 (500) 562 (35) |
* czas w godzinach 1 ogrzewane przez 25 sekund 2 ogrzewane przez 45 sekund 3 ogrzewane przez 60 sekund 4 preparat wykazywał obecność osadu - rozdzielenie faz
Bada się efekt wzmocnienia w teście 4-punktowym próbek traktowanych całkowicie, w porównaniu z próbkami traktowanymi tylko na krawędziach, stosując dwa stężenia (5 i 15% wagowych) wodnych roztworów CETMO [2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan), 15% wagowych MTMO (metyltrimetoksysilan) i 15%wagowych VTMO (winylotrimetoksysilan). Przykłady 2, 3 i 4 pokazują, że traktowanie jedynie krawędzi jest tak dobre, jeżeli nie lepsze niż traktowanie całych powierzchni próbki szkła, w tym wszystkich dużych powierzchni i krawędzi. Jest to wynik zaskakujący i nieoczywisty, że uzyskuje się równą lub lepszą wytrzymałość przy mniejszym niż 20% pokryciu utwardzoną kompozycją wzmacniającą w porównaniu z pokryciem całego pola powierzchni produktu.
Przykład 2
Próbki szkła sodowo-wapniowego o rozmiarach 3,5 x 2, czyli 8,89 x 5,08 cm wycina się zwiększej tafli szkła i czyści roztworem Windex®, po czym wyciera standardowymi laboratoryjnymi ręcznikami papierowymi; następnie płucze się je w izopropanolu i pozostawia do wyschnięcia w powietrzu. Próbki wyciera się następnie tuż przed traktowaniem chusteczkami papierowymi Kimwipe®.
Stosowany tu 5% wagowo wodny preparat CETMO otrzymuje się rozcieńczając 10 gramów 30% wagowo wodnego preparatu CETMO do całkowitej ilości 60 gramów przez dodanie wodnego roztworu kwasu octowego o pH 3,3. Połowę próbek zanurza się całkowicie w temperaturze pokojowej na 2 minuty w 5% wagowo wodnym preparacie CETMO w czystym naczyniu ze szkła Pyrex, wyjmuje metalowymi szczypcami i pozwala, by nadmiar cieczy spłynął z próbek. Próbki utwardza się termicznie między dwoma płytami grzewczymi w podczerwieni przez 1minutę, przyustawieniu grzania na 600°C. Temperatura powierzchni substratu jest w zakresie 230-280°C.
Dla drugiej połowy próbek nanosi się 5% wagowo wodny preparat CETMO tylko na krawędzie, stosując bawełniany wacik. Próbki te również utwardza się termicznie przez 1minutę między płytami grzewczymi w podczerwieni. Wytrzymałość próbek na zginanie metodą 4-punktową bada się jak opisanow przykładzie 1.
Wytrzymałość na zginanie próbek pokrytych 5% wagowo CETMO, metodą 4-punktową
| Traktowanie próbki | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej psi (S.D.)1 kg/cm2 |
| Tylko krawędzie | 12,500 (200) |
| Całkowite zanurzenie | 11,000 (200) 733 (14) |
| Kontrola nie traktowana | 6,000 (200) 422 (14) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
Przykład 3
Próbki szkła sodowo-wapniowego o rozmiarach 3,5x 2, czyli 8,89 x 5,08 cm przygotowuje się jak opisano w przykładzie 2. 15% wagowo wodny preparat CETMOotrzymuje się dodając 7,5 grama CETMO (partia nr 36IJ022996 firmy OSi Specialties) do 42,5 grama wodnego roztworu kwasu octowego opH 3,3. Połowę próbek zanurza się w 29 dniowym 15% wagowowodnym CETMO na 2 minuty, wyjmuje, jak opisano w przykładzie 2 i utwardza termicznie, jak opisano w tym przykładzie. Drugą połowę próbek traktuje się roztworem tylko na krawędziach przy pomocy bawełnianego wacika i również termicznie utrwala, jak opisano powyżej. Poniższa tabela pokazuje wytrzymałość na zginanie wmetodzie4-punktowej badanych próbek.
PL 194 038 B1
Wytrzymałość na zginanie próbek pokrytych 15% wagowo CETMO, metodą 4-punktową
| Traktowanie próbki | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej psi (S.D.)1 kg/cm2 |
| Całkowite zanurzenie | 12,700 (1,400) 893 (98) |
| Tylko krawędzie | 13,800 (1,400) 970 (98) |
| Kontrola nie traktowana | 6,300 (200) 443 (14) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
Przykład 4
Próbki szkła sodowo-wapniowego o rozmiarach 3,5x 2, czyli 8,89 X 5,08 cm przygotowuje się jak opisano w przykładzie 2. 15% wagowo wodny preparat MTMO otrzymuje się dodając 7,5 grama MTMO (partia nr 95E-8025 firmy Gelest, Inc.) do 42,5 grama wodnego roztworu kwasu octowego o pH 3,3 w temperaturze pokojowej. Preparat wytrząsa się mechanicznie przez 15 minut. W celu poprawy rozprzestrzeniania się preparatu dodaje się małą ilość 0,03 g Silwet L-7604 (OSi Specialties). Roztwór rozwarstwia się w ciągu 48-72 godzin w temperaturze pokojowej.
Połowę próbek zanurza się w 29 dniowym 15% wagowo wodnym MTMO na 2 minuty, wyjmuje, jak opisano w przykładzie 2 i utwardza termicznie przez 50 sekund między płytami grzewczymi w podczerwieni. Drugą połowę próbek traktuje się preparatem tylko na krawędziach przy pomocy bawełnianego wacika i również termicznie utrwala, jak opisano powyżej.
Temperatura powierzchni jest w zakresie 180-230°C. Wiek preparatu podany jest w tabeli poniżej. Poniższa tabela pokazuje również wytrzymałość badanych próbek na zginanie w metodzie 4-punktowej.
Wytrzymałość na zginanie próbek pokrytych 15% wagowo MTMO metodą 4-punktową
| Wiek preparatu | Traktowanie próbki | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej psi (S.D.)1 kg/cm2 |
| 3 | pełne zanurzenie | 8,400 (1,600) 591 (112) |
| 3 | tylko krawędzie | 9,200 (3,900) 647 (274) |
| kontrola nie traktowana | 6,300 (1,300) 443 (91) | |
| 22 | pełne zanurzenie | 9,200 (2,200)647 (155) |
| 22 | tylko krawędzie | 12,600 (4,700) 881 (330) |
| kontrola nie traktowana | 5,300 (300)273 (21) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
Przykład 5
Próbki szkła sodowo-wapniowego o rozmiarach 3,5x 2, czyli 8,89 cm x 5,08 cm przygotowuje się jak opisano w przykładzie 2. 15% wagowo wodny preparat VTMO otrzymuje się dodając 7,5 grama VTMO (partia nr 81246 firmy Hiils Petrarch Systems) do 42,5 grama wodnego roztworu kwasu octowego o pH 3,3 w temperaturze pokojowej.
Preparat wytrząsa się mechanicznie przez 15 minut. W celu poprawy rozprzestrzeniania się preparatu dodaje się małą ilość 0,03 g Silwet L-7604 (OSi Specialties). Roztwór rozwarstwia się w ciągu 24 godzin w temperaturze pokojowej.
Połowę próbek zanurza się w15% wagowo wodnym VTMO na 2 minuty, wyjmuje, jak opisano w przykładzie 4 i utwardza termicznie przez 50 sekund między płytami grzewczymi w podczerwieni. Drugą połowę próbek traktuje się preparatem tylko na krawędziach przy pomocy bawełnianego wacika i również termicznie utrwala, jak opisano powyżej.
Wiek preparatu podany jest w tabeli poniżej. Poniższa tabela pokazuje również wytrzymałość badanych próbek na zginanie w metodzie 4-punktowej.
PL 194 038 B1
Wytrzymałość na zginanie próbek pokrytych 15% wagowo VTMO metodą 4-punktową
| Wiek preparatu, godziny | Traktowanie próbki | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej, psi (S.D.)1, kg/cm2 |
| pełne zanurzenie | 8,400 (1,000) | 591 (70) |
| tylko krawędzie | 9,500 (1,400) | 668 (98) |
| kontrola nie traktowana | 6,300 (1,300) | 443(911) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
Preparaty niewodne dla wzmacniania krawędziowego
Poniższe przykłady pokazują efekt wzmacniający hydrolizowanych trialkoksysilanów. Stabilność roztworów niektórych alkilotrialkoksysilanów poprawić można dodając rozpuszczalniki niewodne i środki chelatujące. (Badano preparaty MTMO/TFPTMO/izopropanol).
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 3,9 grama izopropanolu cz.d.a. (partia nr 3032KTRP, Mallinckrodt), 0,75 grama MTMO (metylotrimetoksysilan, partia nr 95E-0825, Gelest, Inc.), 0,02 grama TFPTMO (3,3,3-trifluoropropylotrimetoksysilan, partia nr 120337, United Chemical Technologies) oraz 0,35 g 1N wodnego kwasu solnego. Preparat wytrząsa się mechanicznie przez 15 minut w temperaturze otoczenia. (Preparat jest stabilny przez 2 dni zanim rozpocznie się rozwarstwienie). Preparat nanosi się obficie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (2 x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany, przy wieku preparatu pokazanym w poniższej tabeli. Próbki traktuje się termicznie przez 30 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 150-200°C. Próbki schładza się, tnie i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową, jak opisano w przykładzie 1. Wyniki przedstawia poniższa tabela.
15/0,25 % wagowych MTMO/TFPTMO w izopropanolu Wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową
| Wiek preparatu, godziny | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej, psi (S.D.)1, kg/cm2 | Komentarz |
| 1/2 | 11,300 (3,000) 795 (211) | Preparat klarowny i homogeniczny |
| 5 | 12,300 (2,700) 865 (190) | Jak wyżej |
| 24 | 13,600 (1,100) 956 (77) | Preparat nieco mętny |
| Kontrola nie traktowana | 7,700 (600) 780 (42) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
Przykład 6 p orównawczy
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 3,5 grama izopropanolu cz.d.a. (partia nr 3032KTRP, Mallinckrodt), 1,0 gram MTMO (metylotrimetoksysilan, partia nr 95E-0825, Gelest, Inc.), 0,03 grama TFPTMO (3,3,3-trifluoropropylotrimetoksysilan, partia nr 120337, United Chemical Technologies) oraz 0,7 g wodnego kwasu octowego, pH = 3,2. Preparat wytrząsa się mechanicznie przez 15 minut w temperaturze otoczenia. Preparat wykazuje znacznie większą stabilność w porównaniu z opisanym w przykładzie 5. Preparat nanosi się obficie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (2x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany, przy wieku preparatu pokazanym w poniższej tabeli. Próbki traktuje się termicznie przez 40 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 170-210°C. Próbki schładza się, tnie i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową, jak opisano w przykładzie 1. Wyniki przedstawia poniższa tabela.
15/0,25 % wagowych MTMO/TFPTMO w izopropanolu
PL 194 038 B1
Wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową
| Wiek preparatu, dni | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej, psi (S.D.)1, kg/cm2 | Komentarz |
| 7 | 10,600 (1,100) 745 (77) | Preparat klarowny i homogeniczny |
| 31 | 12,900 (2,000) 907 (141) | Jak wyżej |
| Kontrola nie traktowana | 8,400 (1,000) 590 (70) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
P r z y k ł a d 7 p o r ó w n a w c z y
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 3,5 grama izopropanolu cz.d.a. (partia nr 3032KTRP, Mallinckrodt), 1,0 gram MTMO (metylotrimetoksysilan, partia nr 95E-0825, Gelest, Inc.), 0,03 grama TFPTMO (3,3,3-trifluoropropylotrimetoksysilan, partia nr 120337, United Chemical Technologies) oraz 0,5 g wodnego kwasu solnego oraz 0,02 Ni(AcAc)2 (acetyloacetonian niklu, partia nr 206, ROC/RIC Research Corp.) jako stabilizatora. Preparat wytrząsa się mechanicznie przez 15 minut w temperaturze otoczenia. Preparat wykazuje znacznie większą stabilność w porównaniu z opisanym w przykładzie 5. Preparat nanosi się obficie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (2x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany, przy wieku preparatu pokazanym w poniższej tabeli. Próbki traktuje się termicznie przez 40 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 170-210°C. Próbki schładza się, tnie i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową, jak opisano w przykładzie 1. Wyniki przedstawia poniższa tabela.
15/0,25 % wagowych MTMO/TFPTMO w izopropanolu Wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową
| Wiek preparatu, dni | Wytrzymałość na zginanie w metodzie 4-punktowej, psi (S.D.)1, kg/cm2 | Komentarz |
| 4 | 9,800 (1,600) 689 (112) | Preparat klarowny i homogeniczny |
| 31 | 13,300 (3,300) 935 (232) | Jak wyżej |
| Kontrola nie traktowana | 8,500 (1,100) 598 (77) |
1S.D. = (n-1) odchylenie standardowe
P r z y k ł a d 8 p o r ó w n a w c z y
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 0,8 grama dejonizowanej wody, 0,4 grama acetonu cz.d.a. oraz 2,0 grama Cymel® 385 (~80% metylowany melaminoformaldehyd, partia nr 11464 Cytec Industries). 50% wagowych preparatu nanosi się obficie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (0,09) (2 x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany. Próbki traktuje się termicznie przez 30 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 150-200°C. Próbki schładza się do temperatury otoczenia, tnie na 2x 3,5, czyli 5,08 cm x 8,89 cm próbki testowe i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową. Traktowane próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 13000 psi (89,63 MPa), z odchyleniem standardowym 2700 psi (18,62 MPa). Nie traktowane, utwardzane termicznie próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 6000 psi (41,37 MPa), z odchyleniem standardowym 600 psi (4,14 MPa).
P r z y k ł a d 9 p o r ó w n a w c z y
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych ® warunkach następujące reagenty: 0,6 grama acetonu cz.d.a., 0,4 grama Vestigon® BF 1530 trimer blokowy ε-kaprolaktamowoizoferonodiizocyjanianowy (H^s AG) oraz 0,25 grama Jeffamine® T-403 poliaminy (Texaco Chemical Co.). Uzyskany 28/17% wagowo preparat BF1530/T-403 nanosi się obfi14
PL 194 038 B1 cie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (0,09) (2x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany. Próbki traktuje się termicznie przez 60 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 200-270°C. Próbki schładza się do temperatury otoczenia, tnie na 2 x 3,5, czyli 5,08 cmx 8,89 cm próbki testowe i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową. Traktowane próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 14400 psi (99,28 MPa), z odchyleniem standardowym 1800 psi (12,41 MPa). Nie traktowane, utwardzane termicznie próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 7700 psi (53,09 MPa), z odchyleniem standardowym 400 psi (2,76 MPa).
Przykład 10 p orównawczy
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 0,8 grama acetonu cz.d.a., 0,4 grama Vestigon® BF 1300 trimerblokowy ε-kaprolaktamowoizoferonodiizocyjanianowy (H^s AG) oraz 0,2 grama APS (sulfon 4-inofenylu, Aldrich Chemical Co.). Uzyskany 29/14% wagowych preparat BF1300/T-403 nanosi się obficie nadwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (0,09) (2x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany. Próbki traktuje się termicznie przez 60 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 200-270°C. Próbki schładza się do temperatury otoczenia, tnie na 2 x 3,5, czyli 5,08 cm x 8,89 cm próbki testowe i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową. Traktowane próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 13100 psi (90,32 Mpa), z odchyleniem standardowym 600 psi (4,14 MPa). Nie traktowane, utwardzane termicznie próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 6000 psi (41,37MPa), z odchyleniem standardowym 300 psi (2,07MPa).
Przykład 11 p orównawczy
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 4,0 gramy acetonu cz.d.a., 2,0 gramy Vestigon® BF 1300trimerblokowy ε-kaprolaktamowoizoferonodiizocyjanianowy (H^s AG). Uzyskany 33% wagowo preparat BF1300 nanosi się obficie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (0,09) (2x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany. Próbki traktuje się termicznie przez 60 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 200-270°C. Próbki schładza się do temperatury otoczenia, tnie na 2 x 3,5, czyli 5,08 cm x 3,89 cm próbki testowe i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową. Traktowane próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 15300 psi (105,49 MPa), z odchyleniem standardowym 300 psi (2,07MPa). Nie traktowane, utwardzane termicznie próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 7000 psi (48,26MPa), z odchyleniem standardowym 800 psi (5,52MPa).
Przykład 12 p orównawczy
Do szklanego zbiornika zaopatrzonego w zakrętkę wyłożoną plastikiem dodaje się w obojętnych warunkach następujące reagenty: 4,0 gramy acetonu cz.d.a., 2,0 gramy APS (sulfon 4-aminofenylu, Aldrich Chemical Co.), 3,0 gramy Epon® 825 żywica epoksydowa (Shell Chemical Co.), 3,0 gramy GPTMO (3-glicydoksypropylotrimetoksysilan, H^s Petrarch Systems, Inc.). Uzyskany 25/25/16% wagowych preparat Epon® 825/GPTMO/APS nanosi się obficie na dwie trzecie długości trasowanych krawędzi czystej próbki szkła sodowo-wapniowego o grubości 2,2 mm (0,09) (2 x 10,5, czyli 5,08 cm x 26,67 cm), stosując wacik bawełniany. Próbki traktuje się termicznie przez 60 sekund przy ustawieniu paneli grzewczych w podczerwieni na 600°C. Temperatura powierzchni mieści się w zakresie 200-270°C. Próbki schładza się do temperatury otoczenia, tnie na 2x 3,5, czyli 5,08 cm x 8,89 cm próbki testowe i mierzy ich wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową. Traktowane próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 17000 psi (117,21 MPa), z odchyleniem standardowym 2000 psi (13,79 MPa). Nie traktowane, utwardzane termicznie próbki wykazują średnią wytrzymałość na zginanie metodą 4-punktową równą 7000 psi (48,26 MPa), z odchyleniem standardowym 1000psi (6,89MPa).
Claims (11)
1. Przedmiot szklany, mający generalnie równoległe powierzchnie główne i przynajmniej jedną mniejszą powierzchnię krawędziową, przy czym stosunek pola powierzchni głównych do pola powierzchni mniejszej wynosi przynajmniej 10, a każda powierzchnia główna jest połączona z przynajmniej jedną mniejszą powierzchnią, znamienny tym, że przedmiot posiada wzmacniającą warstwę spolimeryzowanego usieciowanego siloksanu, utwardzonego na przynajmniej jednej krawędzi przedmiotu szklanego oraz ma przynajmniej 90% powierzchni głównych pozbawionych tej warstwy wzmacniającej, przy czym spolimeryzowany usieciowany siloksan utworzony jest z wodnej kompozycji na bazie silanów, wolnej od rozpuszczalnika organicznego, a silan wybrany jest z grupy zawierającej metakrylooksypropylotrimetoksysilan MPTMO, glicydooksypropylotrimetoksysilan GPTMO, winylotrimetoksysilan VTMO, 2-(3,4-epoksycykloheksylo)etylotrimetoksysilan CETMO, metylotrimetoksysilan MTMO, 3,3-dimetoksypropylotrimetoksysilan DMPTMO, 3-ureidopropylotrimetoksysilan, 1,2-bis-(trimetoksysililo)etan, 1,2-bis(3-trimetoksysililopropoksy)etan, 5,6-epoksyheksylo-trimetoksysilan, amid kwasu N-(trimetoksysililopropylo)maleinowego, ich zhydrolizowane postacie i mieszaniny.
2. Przedmiot według zastrz. 1, znamienny tym, że stanowi kawałek szkła o kształcie prostokąta, mający dwie główne powierzchnie i cztery mniejsze powierzchnie krawędzi.
3. Przedmiot według zastrz. 1, znamienny tym, że stanowi kawałek szkła o kształcie koła lub elipsy, mający dwie główne powierzchnie i jedną mniejszą powierzchnię krawędzi.
4. Przedmiot według zastrz. 1, znamienny tym, że stanowi kawałek szkła w kształcie rury, mający dwie główne powierzchnie i dwie mniejsze powierzchnie krawędzi.
5. Przedmiot według zastrz. 1, znamienny tym, że stanowi kawałek szkła w kształcie bańki, mający dwie główne powierzchnie i jedną mniejszą powierzchnię krawędzi.
6. Przedmiot według zastrz. 1, znamienny tym, że przedmiot szklany ma zakrzywione powierzchnie główne.
7. Przedmiot według zastrz. 1, znamienny tym, że posiada drugie pokrycie na wierzchu kompozycji wzmacniającej.
8. Przedmiot według zastrz. 7, znamienny tym, że drugie pokrycie jest nierozpuszczalne w wodzie i stanowi dla utwardzonej kompozycji wzmacniającej barierę odporną na wodę.
9. Przedmiot według zastrz. 7, znamienny tym, że drugie pokrycie jest elastyczne i nadaje przedmiotowi odporność na uderzenie.
10. Zastosowanie przedmiotu szklanego określonego w zastrz. 1, jako szyby okiennej w oknie składającym się z ramy i przynajmniej jednej szyby okiennej zamocowanej w tej ramie.
11. Zastosowanie przedmiotu szklanego określonego w zastrz. 1, jako szkła okiennego w samochodzie.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5827397P | 1997-09-08 | 1997-09-08 | |
| PCT/US1998/018116 WO1999012859A1 (en) | 1997-09-08 | 1998-09-01 | Strengthening flat glass by edge coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL333136A1 PL333136A1 (en) | 1999-11-22 |
| PL194038B1 true PL194038B1 (pl) | 2007-04-30 |
Family
ID=22015773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98333136A PL194038B1 (pl) | 1997-09-08 | 1998-09-01 | Przedmiot szklany i jego zastosowanie |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6120908A (pl) |
| EP (1) | EP0939747B1 (pl) |
| JP (1) | JP2002500615A (pl) |
| KR (1) | KR100513916B1 (pl) |
| CN (1) | CN1137063C (pl) |
| AR (1) | AR013476A1 (pl) |
| AT (1) | ATE494267T1 (pl) |
| AU (1) | AU745475B2 (pl) |
| BR (1) | BR9806167A (pl) |
| CA (1) | CA2270170C (pl) |
| CO (1) | CO5050269A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ300955B6 (pl) |
| DE (1) | DE69842083D1 (pl) |
| EG (1) | EG22579A (pl) |
| ES (1) | ES2358870T3 (pl) |
| HU (1) | HU229176B1 (pl) |
| ID (1) | ID22123A (pl) |
| IL (1) | IL129703A0 (pl) |
| MY (1) | MY126557A (pl) |
| NZ (1) | NZ335827A (pl) |
| PE (1) | PE115798A1 (pl) |
| PL (1) | PL194038B1 (pl) |
| PT (1) | PT939747E (pl) |
| RU (1) | RU2237625C2 (pl) |
| SA (1) | SA99191153A (pl) |
| SK (1) | SK287503B6 (pl) |
| TR (1) | TR199900988T1 (pl) |
| TW (1) | TW546262B (pl) |
| WO (1) | WO1999012859A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA988140B (pl) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4646453B2 (ja) * | 2001-07-16 | 2011-03-09 | コクヨ株式会社 | 間仕切り |
| US6606837B2 (en) | 2001-08-28 | 2003-08-19 | Cardinal Ig | Methods and devices for simultaneous application of end sealant and sash sealant |
| US6793971B2 (en) * | 2001-12-03 | 2004-09-21 | Cardinal Ig Company | Methods and devices for manufacturing insulating glass units |
| CN100387965C (zh) * | 2005-04-25 | 2008-05-14 | 中国建筑第八工程局有限公司 | 挤塑聚苯乙烯泡沫塑料保温板弯曲性能试验方法 |
| US20080199618A1 (en) * | 2005-07-07 | 2008-08-21 | Arkema Inc. | Method of Strengthening a Brittle Oxide Substrate with a Weatherable Coating |
| US8673163B2 (en) | 2008-06-27 | 2014-03-18 | Apple Inc. | Method for fabricating thin sheets of glass |
| US7810355B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-10-12 | Apple Inc. | Full perimeter chemical strengthening of substrates |
| JP5616907B2 (ja) | 2009-03-02 | 2014-10-29 | アップル インコーポレイテッド | ポータブル電子デバイスのガラスカバーを強化する技術 |
| CN102438960B (zh) * | 2009-05-21 | 2015-06-24 | 康宁股份有限公司 | 具有机械耐久性边缘的薄基板 |
| JP5541657B2 (ja) * | 2009-07-01 | 2014-07-09 | 株式会社ディスコ | 目立てボード |
| US20110023548A1 (en) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Garner Sean M | Glass substrate comprising an edge web portion |
| GB2517341B (en) * | 2009-11-16 | 2015-09-09 | Belron Hungary Kft Zug Branch | Glazing panel conditioning |
| US8513020B2 (en) * | 2009-12-08 | 2013-08-20 | National Oilwell Varco, L.P. | Corrosion testing apparatus and methods |
| US9778685B2 (en) | 2011-05-04 | 2017-10-03 | Apple Inc. | Housing for portable electronic device with reduced border region |
| US9213451B2 (en) | 2010-06-04 | 2015-12-15 | Apple Inc. | Thin glass for touch panel sensors and methods therefor |
| US10189743B2 (en) | 2010-08-18 | 2019-01-29 | Apple Inc. | Enhanced strengthening of glass |
| US8824140B2 (en) | 2010-09-17 | 2014-09-02 | Apple Inc. | Glass enclosure |
| US9725359B2 (en) | 2011-03-16 | 2017-08-08 | Apple Inc. | Electronic device having selectively strengthened glass |
| US10781135B2 (en) | 2011-03-16 | 2020-09-22 | Apple Inc. | Strengthening variable thickness glass |
| US9128666B2 (en) | 2011-05-04 | 2015-09-08 | Apple Inc. | Housing for portable electronic device with reduced border region |
| US9944554B2 (en) | 2011-09-15 | 2018-04-17 | Apple Inc. | Perforated mother sheet for partial edge chemical strengthening and method therefor |
| US9516149B2 (en) | 2011-09-29 | 2016-12-06 | Apple Inc. | Multi-layer transparent structures for electronic device housings |
| US10144669B2 (en) | 2011-11-21 | 2018-12-04 | Apple Inc. | Self-optimizing chemical strengthening bath for glass |
| US8684613B2 (en) | 2012-01-10 | 2014-04-01 | Apple Inc. | Integrated camera window |
| US10133156B2 (en) | 2012-01-10 | 2018-11-20 | Apple Inc. | Fused opaque and clear glass for camera or display window |
| US8773848B2 (en) | 2012-01-25 | 2014-07-08 | Apple Inc. | Fused glass device housings |
| US9499434B1 (en) | 2012-08-31 | 2016-11-22 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Strengthening glass containers |
| US9946302B2 (en) | 2012-09-19 | 2018-04-17 | Apple Inc. | Exposed glass article with inner recessed area for portable electronic device housing |
| TWI606986B (zh) | 2012-10-03 | 2017-12-01 | 康寧公司 | 用於保護玻璃表面的物理氣相沉積層 |
| KR20150091342A (ko) * | 2012-11-28 | 2015-08-10 | 코닝 인코포레이티드 | 유리 에지를 코팅하기 위한 방법 및 시스템 |
| US9090503B2 (en) | 2012-12-28 | 2015-07-28 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Coatings for enhancing glass strength |
| US9176039B2 (en) * | 2013-02-28 | 2015-11-03 | The Boeing Company | Method and systems for determining hydrogen embrittlement |
| US9187364B2 (en) | 2013-02-28 | 2015-11-17 | Corning Incorporated | Method of glass edge coating |
| US9459661B2 (en) | 2013-06-19 | 2016-10-04 | Apple Inc. | Camouflaged openings in electronic device housings |
| US20150060401A1 (en) * | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Corning Incorporated | Method of edge coating a batch of glass articles |
| US9886062B2 (en) | 2014-02-28 | 2018-02-06 | Apple Inc. | Exposed glass article with enhanced stiffness for portable electronic device housing |
| KR20180050452A (ko) | 2016-11-04 | 2018-05-15 | 코닝 인코포레이티드 | 코팅 과정에서의 글래스 기반 제품의 마스킹 및 고정, 및 이에 의해 제조된 제품 |
| US11795116B2 (en) | 2016-12-21 | 2023-10-24 | Corning Incorporated | Ceramic assembly and method of forming the same |
| US11649188B2 (en) | 2017-08-18 | 2023-05-16 | Corning Incorporated | Coated cover substrates and electronic devices including the same |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1286516A (en) * | 1968-12-10 | 1972-08-23 | Brockway Glass Co Inc | Method of strengthening glass and increasing the scratch resistance of the surface thereof |
| US3577256A (en) * | 1969-06-26 | 1971-05-04 | Owens Illinois Inc | Scratch and abrasion resistant coatings for glass |
| JPS52102049A (en) * | 1976-02-23 | 1977-08-26 | Hoya Lens Co Ltd | Method of keeping added strength of spectacle lens |
| US4224365A (en) * | 1978-05-15 | 1980-09-23 | Glass Containers Corporation | Method of coating glass containers and product |
| DE3008096C2 (de) * | 1980-03-03 | 1982-09-23 | Jagenberg-Werke AG, 4000 Düsseldorf | Vorrichtung zum Auftragen einer Kunststoffschicht auf Behälter |
| GB2171990B (en) * | 1985-03-08 | 1988-12-07 | Central Glass Co Ltd | Method of strengthening glass article formed of float glass by ion exchange and strengthened glass article |
| DE3520318A1 (de) * | 1985-06-07 | 1986-12-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum ummanteln von glasscheibenkanten mit einem elastischen polyisocyanat-polyadditionsprodukt unter verwendung eines epoxidharz-haertersystems als haftvermittler |
| CA1333785C (en) * | 1987-04-28 | 1995-01-03 | Yutaka Hashimoto | Method of increasing the dynamical strength of glass container |
| US5567235A (en) * | 1990-08-30 | 1996-10-22 | Elf Atochem North America, Inc. | Method for strengthening a brittle oxide substrate, silane-based compositions, and a polymerized cross-linked siloxane coated brittle oxide substrate |
| GB9111261D0 (en) * | 1991-05-24 | 1991-07-17 | Univ Sheffield | A method of strenghthening glass |
| RU2036175C1 (ru) * | 1992-01-08 | 1995-05-27 | Владимир Федорович Солинов | Композиционное покрытие для защиты торцов изделий из листового стекла от ударных нагрузок |
| FR2706884B1 (pl) | 1993-06-22 | 1995-08-25 | Saint Gobain Vitrage Int | |
| US5486693A (en) * | 1994-02-17 | 1996-01-23 | Thermedics Detection Inc. | Detection of turbid contaminants in containers by detecting scattered radiant energy |
-
1998
- 1998-08-31 US US09/143,952 patent/US6120908A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 ES ES98944642T patent/ES2358870T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 AU AU92137/98A patent/AU745475B2/en not_active Ceased
- 1998-09-01 EP EP19980944642 patent/EP0939747B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 IL IL12970398A patent/IL129703A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 CN CNB988013029A patent/CN1137063C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 CZ CZ0164999A patent/CZ300955B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 BR BR9806167A patent/BR9806167A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 NZ NZ335827A patent/NZ335827A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 ID ID990308A patent/ID22123A/id unknown
- 1998-09-01 HU HU0401579A patent/HU229176B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 KR KR10-1999-7004112A patent/KR100513916B1/ko active IP Right Grant
- 1998-09-01 AT AT98944642T patent/ATE494267T1/de active
- 1998-09-01 PT PT98944642T patent/PT939747E/pt unknown
- 1998-09-01 WO PCT/US1998/018116 patent/WO1999012859A1/en active IP Right Grant
- 1998-09-01 JP JP51559399A patent/JP2002500615A/ja active Pending
- 1998-09-01 DE DE69842083T patent/DE69842083D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 CA CA 2270170 patent/CA2270170C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-01 TR TR1999/00988T patent/TR199900988T1/xx unknown
- 1998-09-01 PL PL98333136A patent/PL194038B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-09-01 RU RU99112125A patent/RU2237625C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-09-02 MY MYPI98004014A patent/MY126557A/en unknown
- 1998-09-03 TW TW87114593A patent/TW546262B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-04 PE PE00082098A patent/PE115798A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-09-06 EG EG106698A patent/EG22579A/xx active
- 1998-09-07 ZA ZA988140A patent/ZA988140B/xx unknown
- 1998-09-07 CO CO98051187A patent/CO5050269A1/es unknown
- 1998-09-07 SK SK1231-98A patent/SK287503B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-09-08 AR ARP980104473 patent/AR013476A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-03-02 SA SA99191153A patent/SA99191153A/ar unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL194038B1 (pl) | Przedmiot szklany i jego zastosowanie | |
| CA2614154C (en) | Method of strengthening a brittle oxide substrate with a weatherable coating | |
| US5567235A (en) | Method for strengthening a brittle oxide substrate, silane-based compositions, and a polymerized cross-linked siloxane coated brittle oxide substrate | |
| AU687082B2 (en) | Brittle oxide substrates strengthened by cross-linkable silanes | |
| EP3307841B1 (en) | Water repellant surface treatment for aircraft transparencies and methods of treating aircraft transparencies | |
| EP0478154B1 (en) | Method and means for incorporating functionality into an article, and the article so produced |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130901 |