PL19119B1 - Sposób wytwarzania tiomocznika. - Google Patents

Description

Przedmiotem niniej szego wynalazku jest sposób wytwarzania tiomocznika przy uzyciu cyjanamidlku wapnia i siarczków wapniowców, wzglednie siarkowodoru, ja¬ ko produktów wyjsciowych.Proponowano juz rozmaite sposoby wy¬ twarzania tiomocznika z cyjanamidku wap¬ nia i siarczków wapniowców zapomoca od¬ czynników, które z wymienionemi zwiazka¬ mi wchodza w reakcje, tworzac nierozpu¬ szczalne sole wapniowcowe, a wiec np. za¬ pomoca dwutlenku wegla, kwasu siarkowe¬ go i L d. Reakcje takie wykonywano badz- to w zwyklej temperaturze i pod zwyklem cisnieniem, badz tez na cieplo, stosujac e- wenitualnie jednoczesnie cisnienie.Wszystkie te sposoby byly wadliwe, po¬ niewaz albo dawaly male wydajnosci, albo tez wymagaly zbyt dlugiego czasu reakcji, albo wreszcie prowadzily do powstawania produktów ubocznych.Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, ze wszystkie te wady mozna usunac, jesli pro¬ wadzic reakcje przy jednoczesnem doklad- nem mieleniu mieszaniny, Dotychczas mielenia takiego nie stoso¬ wano; zadowalano sie jedynie mieszaniem lub poruszaniem materjalów wyjsciowych, podlegajacych reakcji.Powstajace podczas reakcji nierozpu¬ szczalne sole wapniowców osadzaja sie w znanych procesach na stalych materjalach wyjsciowych, przeszkadzajac dalszej reak¬ cji, która nawet w wyzszej temperaturze ipa dluzszym czasie trwania nie przebiega calkowicie.yZastosowanie grzyjte^i energicz¬ niejszych zabie'gów proWarfzidty wytwarza¬ nia produktów ubocznych.Jesli natomiast poprowadzic reakcje, stosujac jednoczesnie dokladme mielenie, np. zapomoca mlyna pretowego, rurowego albo kulowego, to reakcja zachodzi w bar¬ dzo krótkim czasie oraz ilosciowo. Produk¬ ty uboczne nie tworza sie. W razie potrze¬ by mozna poprowadzic reakcje przy umiar¬ kowanym doplywie ciepla i pod cisnieniem, jednakze z reguly zabiegi te nie sa koniecz¬ ne, poniewaz reakcja nawet bez doplywu ciepla z zewnatrz i bez stosowania cisnienia przebiega bardzo szybko i ilosciowo.Dalej wykryto, ze w procesie tym za¬ miast siarczków wapniowoów mozna ko¬ rzystnie stosowac bezposrednio siarkowo¬ dór.Siarkowodór wprowadza sie przytem podczas mielenia cyjanamidku wapnia na mokro w zamknietym mlynie rurowym albo kulowym.Tworzace sie obok tiomocznika siarczki wapnia rozklada sie nastepnie odczynnika¬ mi, tworzacemi z wapniem nierozpuszczalne sole, np. kwasem siarkowym, weglowym, fosforowym.Mozna juz na poczatku wprowadzic ty¬ le siarkowodoru, ile go potrzeba do prze¬ miany calej ilosci azotu, zawartego w a- midku, na tiomocznik oraz wapnia na siarcz¬ ki wapnia. W tym przypadku siarkowodór, uwalniajacy sie podczas nastepujacego po¬ tem rozkladu siarczków wapnia, stosuje sie celowo do dalszej porcji. Mozna tez od po¬ czatku wprowadzac tylko tyle siarkowodo¬ ru, zeby zaledwie czesc azotu amidowego przetworzyla sie na tiomocznik, podczas gdy druga czesc przeprowadzona zostaje w siarczki wapnia. Siarkowodór uwalniajacy sie podczas rozkladu tych ostatnich mozna nastepnie zuzytkowac do przemiany reszty azotu amidowego na tiomocznik.Inna postac wykonania sposobu wedlug wynalazku polega na wprowadzaniu jedno¬ czesnie z siatfkowodorem czynnika, potrzeb¬ nego do wydzielenia wapnia, zawartego w cyjanamidku, np. kwasu weglowego.Cisnienie ponad 1 atm oraz doprowa¬ dzanie ciepla z zewnatrz nie sa konieczne równiez i przy uzyciu siarkowodoru, ponie¬ waz reakcja jest egzotermiczna. Calkowity czas trwania reakcji wynosi od 10 do 30 mi¬ nut, zaleznie od sprawnosci urzadzenia mie¬ lacego. Reakcje ubocznie wystepuja w rów¬ nie malym stopniu, jak przy uzyciu siarcz¬ ków wapniowców. Wydajnosc w stosunku do azotu amidowego równiez i tutaj jest prawie ilosciowa.Przyklad I. 900 czesci cyjanamidku wapnia, wykazujacego calkowita zawartosc azotu, równa 20%, miele sie w mlynie ru¬ rowym z 700 cz. siarczku wapniowego z do¬ datkiem 1000 cz. wody.Wprowadza sie gazowy dwutlenek we¬ gla, co wywoluje natychmiastowe ogrzanie sie.Po 15 minutach reakcja jest skonczona; wytworzony tiomocznik odsysa sie i krysta¬ lizuje. Produkty uboczne nie powstaja. Wy¬ dajnosc *— 99% w stosunku do zawartosci azotu amidowego w cyjanamidku wapnia.Przyklad II. 180 czesci cyjanamidku wapnia wprowadza sie w mlynie rurowym w reakcje ze 140 czesciami siarczku wap¬ niowego, doprowadzajac powoli 3700 cz. 10% kwasu siarkowego. Podczas takiego dokladnego mielenia reakcja zachodzi szyb¬ ko i prawie ilosciowo.Wyosabnianie tiomocznika odbywa sie, jak w przykladzie I.Przyklad III. Do 600 czesci cyjana¬ midku wapnia i 1500 cz. siarczku barowego (60%-owego) dodaje sie 800 cz. wody i, wprowadzajac dwutlenek wegla, drobno miele w mlynie kulowym.Po skonczonej reakcji wykrystalizowu- je sie tiomocznik. Wydajnosc podobna, jak w poprzednich przykladach.Przyklad IV. 900 czesci cyjanamidku — 2 —wapnia, 700 cz. siarczku wapniowego i 8600 czesci krystalicznego fosforanu sodowego (Na3P04 . 12aq) miele sie w mlynie ruro¬ wym, przyczem reakcja zachodzi prawie ilosciowo.Po skonczonej reakcji zobojetnia sie rozcienczonym kwasem siatkowym.Wyosabnianie tiomocznika odbywa sie, jak w przykladzie I.Przyklad V. 500 czesci cyjanamidku wapnia, zawierajacego 20% azotu amido¬ wego, i 1800 cz. wody wprowadza sie do mlyna rurowego. Dobrze mielac, wpuszcza sie siarkowodór dopóty, az ustanie jego po¬ chlanianie. Cisnienie gazu utrzymuje sie na poziomie 1 atm. Temperaturareakcji wyno¬ si okolo 50°C Siarczki, wzglednie wielosiarczki, wap¬ nia, wytworzone obok tiomocznika, rozkla¬ da sie zapomoca dodania kwasu siarkowe¬ go. Uchodzacy siarkowodór wpuszcza sie do swiezej porcji cyjanamidku. Wydzielo¬ ny siarczan wapnia odsysa sie, przesacz steza i wykrystalizowuje tiomocznik.Wydajnosc — 256 czesci tiomocznika, co odpowiada 95% ilosci teoretycznej w stosunku do azotu amidowego.Przyklad VI. 1000 czesci cyjanamidku wapnia, zawierajacego 20% azotu amido¬ wego, wprowadza sie do mlyna rurowego razem z 3000 cz. wody. Dokladnie mielac, wprowadza sie siarkowodór dopóty, az u- stanie jego pochlanianie, i po skonczonej reakcji straca sie dwutlenkiem wegla sole wapniowe i odsacza je. Nadmiar siarkowo¬ doru stosuje sie do swiezej porcji.Równiez i ten sposób otrzymywania da¬ je prawie ilosciowa wydajnosc tiomocznika.Przyklad VII. Do mieszaniny 250 cze¬ sci cyjanamidku wapnia (20% azotu ami¬ dowego) i 1000 oz. wody wprowadza sie jednoczesnie gazowy dwutlenek wegla i siarkowodór az do nasycenia.Reakcje te prowadzi sie, jak w przy¬ kladzie V i VI, przy jednoczesnem doklad- nem mieleniu w mlynie rurowym* Stracony weglan wapnia oddziela sie zapomoca ode- ssania, a przesacz steza.Otnzymuje sie 128 czesci tiomocznika, co odpowiada 95% ilosci teoretycznej.Przyklad VIII. Do 2000 czesci cyjana¬ midku wapnia (20% azotu amidowego) i 6000 wody w mlynie rurowym wpuszcza sie 510 czesci siarkowodoru, co stanowi okolo czwartej czesci ilosci H2S, potrzebnej we¬ dlug przykladu V do calkowitego nasyce¬ nia, wzglednie przemiany azotu amidowe¬ go w tiomocznik, a wapnia w siarczki wap¬ niowe.Pochlanianie trwa okolo 10 min,, po- czem w celu uwolnienia H2S z wytworzo¬ nych siarczków wapniowych i przemiany pozostalego azotu amidowego na tiomocz¬ nik dodaje sie jeszcze 2600 czesci 77%- wego kwasu siarkowego, mielac jednocze¬ snie dalej. Siarczan wapnia odsacza sie, a przesacz steza.Wydajnosc 1030 czesci tiomocznika, co odpowiada 95,5% ilosci1 teoretycznej. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. , Sposób wytwarzania tiomocznika z cyjanamidku wapnia i siarczków wapniow- ców z dodatkiem odczynników, powoduja¬ cych powstawanie nierozpuszczalnych soli wapniowoów, znamienny tern, ze przez caly czas reakcji stosuje sie dokladne mielenie.
2. 2. Sposób wedlug zastnz, 1, znamien¬ ny tern, ze zamiast siarczków wapniowców stosuje sie siarkowodór. Gesellschaft fur Chemische Industrie in Bascl Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL