PL19001B1 - Sposób otrzymywania pierwszorzedowych barwników bisazowych. - Google Patents

Description

Zwiazków dwuazowych, otrzymanych z amidów kwasów amino-arylo-sulfonowych nie stosowano dotychczas do wytwarzania pierwszorzedowych barwników bisazowych przy pomocy kwasów peri-amino-oksy- naftaleno-sulfonowych. Obecnie wykryto, ze mozna otrzymac szczególnie cenne barw¬ niki tej grupy, jesli 1 mol zwiazku dwu- azonowego, otrzymanego z amidu kwasu arylo-amino-sulfonowego, który moze za¬ wierac w grupie sulfamidowej jeden lub dwa, ewentualnie podstawione, rodniki weglowodorowe, sprzega sie z kwasem pe- ri-amino-oksy-naftaleno-sulfonowym w roz¬ tworze kwasnym, a nastepnie tak otrzy¬ many barwnik jedno-azowy laczy sie z jednym molem dowolnego zwiazku dwu- azonowego w roztworze alkalicznym na barwnik bisazowy. Zwiazki dwuazonowe amidów kwasów amino-arylo-sulfonowych sprzegaja sie bardzo dobrze z kwasami pe- ri-amino-oksy-naftaleno-sulfonowemi juz w roztworze mocno kwasnym.Zapomoca odpowiedniego doboru zwiaz¬ ków dwuazonowych otrzymuje sie w ten sposób barwniki, których wybarwienia na welnie, w porównaniu z dotychczas otrzy- mywanemi pierwszorzedowemi barwnika¬ mi bisazowemi, wykazuja znacznie wiek¬ sza trwalosc podczas foluszowania. Barw¬ niki, otrzymane zapomoca sposobu wedlug wynalazku, barwia welne i jedwab w od¬ cieniach czerwonawo-blekitnych wzglednie zielonawo-niebieskich az do blekitno-czar- nych i ciagna doskonale juz z obojetnych kapieli farbierskich, zawierajacych sól glauberska.Przyklad L Roztwór dwuazonowy, o- trzymany z 28,2 kg i-chloro-2-amino-ben- zeno-4-sulfaniliidu wprowadza sie, dobrzemieszajac, do 31,9 kg swiezo straconego kwasu/-a|ttiil0^-oksyn4ftjfileno-3,6-dwusul- fonowegd.'** Sprzezenie "* rikstepuje w ciagu kilku godzin juz w mocno kwasnej zawie¬ sinie w temperaturze 5—10°C z wydziele¬ niem barwnika jedno-azowego. Po skon¬ czonem sprzeganiu wyosobnia sie go zapo- moca ogrzania, wysolenia i odsaczenia, a nastepnie miesza sie go z goraca woda z dodatkiem nadmiaru sody, przyczem barw¬ nik przechodzi do roztworu, barwiac go na kolor niebiesko-czerwony. Nastepnie do mocno alkalicznego roztworu wprowadza sie stopniowo, dobrze mieszajac, roztwór dwuazomowy, otrzymany z 26,2 kg 1-rae- tylo - 4 - attiindbenzeno - 2 - sulfanilidu. Po skonczonem sprzeganiu ogrzewa sie barw¬ nik, wysala i suszy. Drugie sprzeganie mo¬ ze oczywiscie nastepowac równiez i bez wyosobniania barwnika jedno-azowego, to jest bezposrednio po sprzeganiu kwasnem i zobojetnieniu lugiem sodowym lub soda, w nadmiarze roztworu sody. Otrzymany barwnik posiada wsór: OH I NH* / \— N=N—/\^\-N= N- Cl I Cff3- 0 = S = 0 NaOaS-.I NH CgH& Przedstawia on proszek o wygladzie bron- zu, rozpuszcza sie w wodzie z zabarwie¬ niem blekitnem (a w stezonym kwasie siarkowym — z zabarwieniem lzielonem).Barwi welne w odcieniach blekitno-czar- nych, o doskonalej trwalosci na foluszowa¬ nie i na swiatlo.Przyklad II. Do wodnego roztworu barwnika jednoazowego, otrzymanego we- y -SO.Na o = s=o I NH / C6H4 dlug przykladu I i zadanego nadmiarem sody i 25 kg amon jaku (25%) wprowadza sie stopniowo i, dobrze mieszajac, zwiazek dwuazonowy, otrzymany z 26,3 kg estru 1 - amino - 4 - oksy - benzeno - p - tolueno- sulfonowego w temperaturze 0° do 5°C. Po skonczonem sprzeganiu nastepuje przerób¬ ka w zwykly sposób. Otrzymany barwnik posiada wzór: 02 \ C7H7 -S-O- V _#= #_ NaO,S- Cl \ -N = N- \ / -SO,Na 0=S = 0 I Tworzy on po wyschnieciu proszek o wy¬ gladzie bronzu, latwo rozpuszczalny w wo¬ dzie z zabarwieniem blekitnem, a w stezo¬ nym kwasie siarkowym z zabarwieniem zielonem. Barwi welne na odcienie czerwo- nawo-blekitno-czarne o doskonalej trwalo¬ sci na foluszowanie oraz trwalosci wobec NH C swiatla, a prócz tego dobrze ciagnie z obo¬ jetnej kapieli barwierskiej, zawierajacej sól glauberska.Przyklad III. Dwuazuje sie 31 kg N- etylo-anilidu kwasu i-chloro-4-aminobenze- no-2-sulfonowego (substancja krystaliczna o punkcie topliwosci 119°C, otrzymana — 2 —przez redukcje #-etylo-anilidu kwasu 1- chloro-4-initrobenzeno-2-sulfonowego) i roz¬ twór dwuazonowy wprowadza sie, dobrze mieszajac, do 31,9 kg swiezo straconego kwasu f-amino-8-oksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowego. Po skonczonem sprzeganiu, odbywajacem sie w izwyklej temperaturze w mocno kwasnym roztworze, wyosobnia sie wytworzony barwnik jednoazowy i ce¬ lem dalszego sprzegania ponownie roz¬ puszcza w wodzie w nadmiarze sody i 20 kg amonjaku (25%) albo tez kwa¬ sny produkt sprzegania zobojetnia sie bezposrednio lugiem sodowym albo so¬ da, a nastepnie zadaje nadmiarem so¬ dy i 20 kg amonjaku (25%). Potem do alkalicznego roztworu, dobrze mie¬ szajac, wprowadza sie stopniowo roztwór dwuazowy, otrzymany z 19,9 kg eteru 2-a- minofenylo-2'-metylofenylowego w tempe¬ raturze 5 — 10°C. Po skonczonem sprzega¬ niu mieszanine reakcyjna miesza sie je¬ szcze w ciagu kilku godzin, nastepnie o- grzewa sie, odsacza i suszy. Otrzymany barwnik posiada'wzór: HO NH* N=N-/ -SO^Na _/ \ = s = o N-C2Hb I CtH* Przedstawia on proszek o wygladzie bron- zu, rozpuszczalny w wodzie z zabarwie¬ niem blekitnem, a w stezonym kwasie siar¬ kowym — z zabarwieniem zielonem. Barwi welne w odcieniach zielonkawo-blekitno- czarnych, o doskonalej trwalosci na folu¬ szowanie oraz na swiatlo.W nastepujacej tablicy podano szereg odcieni nowych barwników: 1 2 3 1 | barwnik otrzymany z: zwiazku dwuazonowego i zwiazku dwuazowego 1 (roztwór kwasny), (roztwór alkaliczny), { otrzymanego z: otrzymanego z: amidu kwasu 1 -chlo¬ ro - 2-amino - benze- no - 4 - sulfonowego dwumetylo - amidu kwasu -1 - chioro - 2 - -amino-benzeno-4- -sulfonowego anilidu kwasu 1-me- tylo - 4 - amino - ben- zeno-2-sulfonowego eteru 4-chloro-2- amino - dwufenylo - wego » eteru 4 - chloro - 2 - -amino - dwufenylo - wego kwasu l-amino-8- -oksynaftaleno-3.6- - dwusulfonowego n kwasu l-amipo-8- - oksynaftaleno-3.6- - dwusulfonowego Barwi welne w kapieli kwasnej na kolor zielonkawo-ble- kitno-czarny n blekitno - czarnybarwnik otrzymany z: 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 zwiazku dwuazonowego i zwiazku dwuazowego (roztwór kwasny), (roztwór alkaliczny), [ otrzymanego z: otrzymanego z: anilidu kwasu-1-a- mino - benzcno - 3 - -sulfonowego anilidu kwasu-1-me- tylo-4-amino-ben¬ zcno- 2-sulfonowego anilidu kwasu - 1-* -chloro - 2 - amino- - benzeno - 4 - sulfo¬ nowego m ii anilidu kwasu -1 - -chloro - 2 - amino- -benzeno - 4 - sulfo¬ nowego 2'-metoksy - anilidu kwasu 1-chloro - 2- -amino-benzeno-4- -sultonowego anilidu kwasu 1 - - chloro - 2 - amino- benzeno-4-sulfono¬ wego 1 mono-benzeno-ami- du-kwasu 1-chloro- -2-amino - benzeno- - 4 - sulfonowego 4' metylo - anilidu- kwasu - 1 -chloro-2- - amino-benzeno-4- -sulfonowego N - etylo - anilidu kwasu 1-chloro-2- amino - benzeno - 4- sulfonowego (p. t. 112,5°C) » anilidu kwasu 1-me¬ tylo - 4 - amino-ben- zeno-2-sulfonowego » eteru 2 - amino - 7! - -metylo-dwufenylo - wego 2-chloro - 1 - amino- benzenu eteru 4 - chloro - 2 - -amino-dwufenylo- wego eteru 2-amino-2'- -metylo-dwufenylo- wego eteru 4-amino-dwu- fenylowego estru 1 - amino - 4 - -oksy-benzeno-p-to- lueno-sulfonowego n eteru 4-chloro-2- -amino -dwufenylo- wego » n n w »i kwasu l-amino-8- -oksy-naftaleno-3.6- - dwusulfonowego » »» *t n »» Barwi welne w kapieli kwasnej na kolor ?» » » zielonkawo-ble - kitno-czarny blekitno - czarny zielonkawo -ble- kitno-czarny »» zielonkawo, czar- ho-blekitny czerwonawo-ble- kitno-czarny n zielonkawo-ble - kitno-czarny — 4 —barwnik otrzymany z: 15 16 17 18 19 20 21 22 zwiazku dwuazonowego i zwiazku dwuazowego (roztwór kwasny), (roztwór alkaliczny), i otrzymanego z: otrzymanego z: " " anilidu kwasu -1 - - chloro - 4 - amino- benzeno-2-sulfono¬ wego (p. t. 152°C) »» N - etylo - anilidu - kwasu 1-chloro-4* - amino - benzeno - - 2 - sulfonowego n anilidu kwasu 1 - -metoksy-2-amino- benzeno- 4- sulfono¬ wego N - etylo - anilidu kwasu- 2 -amino-4'- -metylo-dwufenylo- sulfono - 4 - sulfono- wego(p.t.l07-108oC, otrzymanego przez kondensacje N-e- tylo-anilidu kwasu 2 - nitro -1 - chloro- benzeno-4-sulfono¬ wego z kwasem p - tolueno - sulfino- wym i przez na¬ stepna redukcje) estru 1 - amino - 4 - -oksy-benzeno-p-to- lueno-sulfonowego eteru 2-amino-2'- -metylo-fenylowego »» estru 1 - amino - 4 - -oksy-benzeno-p-to lueno- sulfonowego estru 1 ¦ amino - 4 - oksy-benzeno-p-to- lueno - sulfonowego etei u 2 - amino - 2' - -metylo-dwufenylo - wego eteru 2 - amino - 2'- - metylo-dwufenylo- wego estru 1 - amino -< 4 - -oksy-benzeno-p-to- lueno-sulfonowego " i» »» »» kwasu 1-amino 8- -oksy-naftaleno-3.6- -dwusulfonowego » » kwasu l-amino-8- -oksynaftaleno-3.6- - dwusulfonowego Barwi welne w kapieli kwasnej na kolor blekitno - czarny zielonkawo - ble- kitno-czarny » czerwonawo-ble- kitno-czarny czerwonawo-ble- kitno-czarny zielonkawo-ble- kitno-czarny blekitno - czamy zielonkawo-ble- kitno-czarny — 5 —23 24 25 26 27 28 29 30 | barwnik otrzymany z: zwiazku dwuazonowego i zwiazku dwuazowego (roztwór kwasny), (roztwór alkaliczny), j otrzymanego z: otrzymanego z: * anilidu kwasu 1 - - chloro - 2 - amino - benzeno - 4-sulfono- wego * t» anilidu kwasu 1- - metylo - 4 - amino- benzeno-2 - sulfono¬ wego w anilidu kwasu 1- - chloro - 2 - amino- benzeno- 4- sulfono¬ wego kwasu -1 - chloro-2- -amino-benzeno - 4- -sulfanilido-3'-sulfo- 1 nowego o wzorze NH2 \ ci—/2 \—so X / 2 - chloro -1 - amino- benzenu P-naftylo-aminy a-naftylo-aminy eteru 2-amino-2'- -metylo-dwufenylo - wego eteru 4-chloro-2- -amino - dwufenylo- wego anilidu kwasu 1 - metylo - 4 - amino - benzeno 2-sulfono¬ wego eteru 4 - sulfono - 2- -amino - dwufenylo- wego eteru 4-sulfono-2- -amino - dwufenyl©. wego SOzH\ 1 1 ,-OT-/ ') " " »» kwasu 1 - amino- 8- -oksy-naftaleno-4.6 - dwusulfonowego n n kwasu l-amino-8- -oksy - naftaleno-4- - sulfonowego » Barwi welne w kapieli kwasnej na kolor zielonkawo - ble- kitno-czarny " zielono-czarny blekitno - czarny czerwonawo- blekitno-czarny M czerwonawo- czarny » - 6 — PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania pierwszorzedo- wych barwników bisazowych, znamienny tern, ze 1 mol kwasu peri-amino-oksy- naftaleno-sulfonowego sprzega sie w roz¬ tworze kwasnym ze zwiazkiem dwuazono- wym, otrzymanym z 1 mola amino-arylo- sulfamidu, który w grupie sulfamidowej moze zawierac jedna albo dwie, ewentual¬ nie podstawione, reszty weglowodorowe, a nastepnie tak otrzymany barwnik jednoa- zowy laczy sie z jednym molem dowolnego zwiazku dwuazonowego w roztworze alka¬ licznym. J. R. Geigy A. - G. Zastepca: Inz. dypL M. Zoch, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL