PL18937B3 - Sposób wytwarzania produktów wulkanizacji z mieszanych produktów polimeryzacji weglowodorów butadienowych. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 13 pazdziernika 1946 r.Patent Nr 14764 dotyczy sposobu o- wspóilnem polimeryzowaniu weglowodorów trzymywania wartosciowych produktów butadienowych ze zwiazkami, zdokiemi do wulkanizowanych, podobnych do kauczuku, polimeryzacji, które jednak nie sa czystemi który to sposób polega na tern, ze mieszane weglowodorami, lecz zawieraja oprócz we- produkty polimeryzacji weglowodorów bu- gla i wodoru jeszcze jeden lub pare innych tadienowych i aromatycznych weglowodo- atomów. Wymienione materjaly polimery- rów olefinowych wulkanizuje sie z dodat- zlija sie zwykle na zywice o najrozmaitszej kiem subtelnie rozdrobnionego wegla, zwla- jakosci, i trudno bylo przewidziec, ze o- szcza sadzy. otrzymywane z nich w mieszaninie z we- Obecnie wykryto, ze wymienione w po- glowodorami butadienowemi mieszane pro- wyzszym sposobie produkty polimeryzacji dukty polimeryzacji dadza przy wulkani- mozna z korzyscia zastapic przez mieszane ¦fcaoji w obecnosci sadzy produkty, które prodtikty polimeryzacji, powstajace przy znacznie przewyzszaja produkty wulkani-zacji, otrzymywane w obecnosci sadzy z czystych produktów polimeryzacji weglo¬ wodorów butadienowych. Nie mozna bylo równiez przewidziec, ze obecnosc innych atomów oprócz wegla i wodoru wplynie na jakosc zarówno produktów polimeryzacji, jak i wulkanizacji. Okazaly sie korzystne- mi np. mieszane produkty polimeryzacji, do których uzyto, jako skladników polime- ryzacyjnych, zwiazków, zawierajacych tlen, azot lub chlorowce i dajacych sie polimery¬ zowac, które zawieraja podwójne wiazanie w polozeniu sprzezonem wzgledem po¬ dwójnego lub potrójnego wiazania, przy- czem jedno z podwójnych wiazan moze stanowic czlon pierscienia. Chodzi tu mia¬ nowicie przedewszystkiem o mieszane pro¬ dukty polimeryzacji, zawierajace jako skladnik typu weglowodorów butadieno¬ wych butadien i (albo) izopren, i które otrzymuje sie przez wspólne spolimeryzo- wanie wymienionych skladników sposobem cieplnych lub emulsyjnym albo w obecnosci wilgotnych srodków emulgujacych, przy- czem dobiera sie takie stosunki ilosciowe, aby skladniki o charakterze weglowodorów butadienowych znajdowaly sie w nadmia¬ rze. Dobre wyniki daja równiez te miesza¬ ne produkty polimeryzacji, które otrzymu- Mieszanine wulkanizowano w ciagu 50 minut pod cisnieniem 4 atmosfer; produkty wulkanizacji wykazaly przy badaniu na¬ stepujace dane: wytrzymalosc 320 kg/cm2, rozciagliwosc 700%, sprezystosc odbojowa 46%. W porównaniu z odpowiednio otrzy¬ manym produktem wulkanizacji kauczuku je sie przez calkowite iltlb czesciowe zasta¬ pienie zwiazków monomerycznych ich pro¬ duktami niecalkowitej polimeryzacji, przy- czem stosunki ilosciowe i sposób polimery¬ zacji odpowiadaja powyzej podanym.Ze wszystkich tych produktów polime¬ ryzacji otrzymuje sie przez wulkanizacje z dodatkiem sadzy, najlepiej w ilosci 20 — 70% (w stosunku do mieszanego produktu polimeryzacji), wartosciowe produkty wulkanizacji o charakterze miekkiej gumy, które pod niektóremi wzgledami posiadaja lepsze wlasnosci od znanych syntetycznych produktów o charakterze miekkiej gumy.Najodpowiedniejsze do tego celu rodzaje sadzy sa to rozmaite rodzaje sadzy gazo¬ wej, nastepnie sadza lampowa, sadza ole¬ jowa lub tym podobne.Przyklad I. Z mieszanego produktu polimeryzacji, otrzymanego przez wspólne spolimeryzowanie emulsji 55 czesci wago¬ wych butadienu z 13 czesciami wagowemi metylenoetylometyioketonu, 100 wagowemi czesciami 10%-owego wodnego roztworu olejami sodowego i 5 czesciami wagowemi olejami magnezowego, jak równiez 3 cze¬ sciami wagowemi normalnego lugu sodowe¬ go przy 50°, sporzadza sie nastepujaca mie¬ szanine wulkanizacyjna: naturalnego produkt wedlug wynalazku zu zywa sie prawie o 100% mniej od produktu wulkanizacji naturalnego kauczuku. Inne mieszane produkty polimeryzacji, otrzyma¬ ne z mieszanin butadienu i innych ketonów nienasyconych, daly równiez bardzo dobre produkty wulkanizacji po ^wulkanizowaniu 90 czesci wagowych mieszanego produktu polimeryzacji, 45 „ „ sadzy gazowej Dixie 5, 13,5 „ „ bieli cynkowej, 3,6 „ 1f stopu równych ilosci kalafonji i smoly swierkowej, 1,8 „ ,, kwasu stearowego, 0,9 „ lf siarki, 0,9 n „ „ultraprzyspiesz&cza'' (dwutiokartaminian dekahydrochinaldyny). - 2 -w obecnosci sadzy. Mieszane produkty po¬ limeryzacji, otrzymane z butadieniu i paru zwiazków, zdolnych do polimeryzacji, spo¬ sobem cieplnym lub emulsyjnym, po wul¬ kanizacji z analogiczna domieszka sadzy daly równiez bardzo dobre wyniki. Tak np. mieszany produkt polimeryzacji, otrzyma¬ ny przez wspólne spolimeryzowanie 75 czesci wagowych butadienu, 5 czesci wago¬ wych styrolu i 25 czesci wagowych metyle- noetylometyloketonu, posiadal nastepujace dane doswiadczalne: wytrzymalosc 210 kg/cm2, rozciagliwosc 550%, sprezystosc odbojowa 33%. Mieszany produkt polime¬ ryzacji, otrzymany przez wspólne spolime¬ ryzowanie 70 czesci wagowych butadienu, Produkt, otrzymany po zwulkanizowa- niu tej mieszaniny, wykazuje nastepujace dane: wytrzymalosc 200 kg/cm2, rozciagli¬ wosc 250%, sprezystosc odbojowa 50%.Przyklad III. Polimeryzuje sie wspól¬ nie przy 60°C mieszanine 55 czesci wago¬ wych butadienu i 25 czesci wagowych ni¬ trylu kwasu akrylowego w emulsji ze 100 czesciami wagowemi 10%-owego wodnego roztworu soli sodowej kwasu izobutylo- naftalenosulfonowego i 15 czesciami wago¬ wemi 3%-owego wodnego roztworu chloro¬ wodorku dwuetyloaminoetoksyanilidu kwa¬ su olejowego. Z powstalego mieszanego produktu polimeryzacji sporzadzono analo¬ giczna do przykladu II mieszanine wulka¬ nizacyjna, która po wulkanizacji wykazy¬ wala nastepujace dane: wytrzymalosc 272 kg/cm2, rozciagliwosc 550%, sprezystosc odbojowa 39%. 15 czesci wagowych benzalaseetonu, 15 cze¬ sci wagowych styrolu, wykazal po zwulka¬ nizowaniu nastepujace dane: wytrzyma¬ losc 198 kg/cm2, rozciagliwosc 580%, spre¬ zystosc odbojowa 32%.Przyklad II. Otrzymano mieszaniny produkt polimeryzacji z 60 czesci wago¬ wych butadienu i 13 czesci wagowych kwa¬ su akrylowego przez wspólne spolimery¬ zowanie monomerycznych skladników w e- mulsji w temperaturze 60° ze 100 czesciami wagowemi 3%-owego wodnego roztworu chlorowodorku dwuetyloaminoetoksyanili¬ du kwasu olejowego i 5 czesci wagowych normalnego kwasu octowego. Przyrzadzono nastepujaca mieszanine: Przyklad IV. Jezeli stosowac zamiast mieszanego produktu polimeryzacji nitrylu kwasu akrylowego i butadienu mieszany produkt polimeryzacji, otrzymany podob¬ nie jak w przykladzie II z butadienu (60 czesci wagowych) i estru metylowego kwa¬ su akrylowego (14 czesci wagowych), i wul¬ kanizowac z tym samym dodatkiem sadzy, wówczas produkt wykazuje nastepujace dane: wytrzymalosc 197 kg/cm2, rozciagli¬ wosc 610%, sprezystosc odbojowa 40%.Przyklad V. 100 czesci wagowych mie¬ szanego produktu polimeryzacji, otrzyma¬ nego przez polimeryzacje mieszaniny 132 czesci wagowych butadienu i 66 czesci wa¬ gowych estru butylowego kwasu akrylowe¬ go w emulsji z roztworem 10 czesci wago¬ wych chlorowodorku dwuetyloaminoety- looleilloamidu i 2 czesci wagowych kwasu trójchlorooctowego w 200 czesciach wago- 100 czesci wagowych produktu polimeryzacji, 50 15 4 2 1 0,6 ff u ff ff u 11 11 11 ii ii ff ff sadzy gazowej Dixie 5, bieli cynkowej, stopu równych czesci kalafonji i smoly swierkowej, kwasu stearowego, siarki, „ultraprzyspieszacza*1 (dwutiokarbaminian dekahydrochinaldyny). — 3 —wycli wody, walcuje sie z 3 czesciami wa- gowemi siarki/ 15 czesciami wagowemi tlenku cynku, 1 czescia wagowa smoly, 3 czesciami wagowemfkwasu stearowego, 50 czesciami wagowemi sadzy gazowej i 1 czescia wagowa tiokarbanilidu i wulkanizu¬ je w odpowiedni sposób para o cisnieniu 2,5 do 3 atmosfer. Otrzymuje sie bardzo sprezryste produkty wulkanizacji o dobrych wlasnosciach miekkiego kauczuku: o wy¬ trzymalosci na rozerwanie 200 — 250 kg/cm2, rozciagliwosci 500 — 600% i spre¬ zystosci odbojowej 55 — 56%.Obecnosc wilgotnych srodków emulgu- daje dobre produkty wulkanizacji typu miekkiego kauczuku o nastepujacych da¬ nych: wytrzymalosc 180 — 200 kg/cm2, rozciagliwosc 450 — 550%, sprezystosc od¬ bojowa 50%.Podobnie dobre wyniki uzyskuje sie, skoro polimeryzuje sie wspólnie butadien lub izopren z metyloketonem kwasu sorbi- nowego fCH3—CH=CH—CH=CH—CO—CHJ a otrzymany mieszany produkt polimery¬ zacji wulkanizuje w obecnosci sadzy.Przyklad VII. Mieszany produkt poli¬ meryzacji, otrzymany przez polimeryzacje mieszaniny 110 czesci wagowych butadienu i 40 czesci wagowych estru etylowego kwa¬ su cynamonowego w emulsji z roztworem 7 czesci wagowych chlorowodorku dwuety- loaminoetoksyoleiloanilidu w 150 czesciach wagowych wody, daje po zwulkanizowaniu wedlug przykladu VI wartosciowy produkt jacych w emulsji, jak równiez mieszane produkty polimeryzacji, otrzymane przez zwykle ogrzewanie (polimeryzacja ciepl¬ na) z powyzszej mieszaniny weglowodo¬ rów, daja podobnie dobre rezultaty.Przyklad VI. Mieszany produkt poli¬ meryzacji, otrzymany przez polimeryzacje mieszaniny 105 czesci butadienu i 45 czesci wagowych estru etylowego kwasu sorbino- wego w emulsji z roztworem 10 czesci wa¬ gowych chlorowodorku dwuetyloaminoeto- ksyoleiloanilidu w 150 czesciach wagowych wody po wulkanizacji w mieszaninie: wulkanizacji typu miekkiego kauczuku o nastepujacych danych: wytrzymalosc 200— 220 kg/cm2, rozciagliwosc 500 — 600%, sprezystosc odbojowa 44 — 45 %. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Odmiana sposobu wytwarzania pro¬ duktów wulkanizacji z mieszanych pro¬ duktów polimeryzacji wedlug patentu Nr 14764, zmaanienina tern, ze zamiast wy¬ mienionych w tym patencie mieszanych produktów polimeryzacji stosuje sie takie mieszane produkty polimeryzacji, które sie otrzymuje przez wspólne spolimeryzowa- nie mieszanin weglowodorów kauczuko¬ wych lub niegotowych jeszcze produktów polimeryzacji tychze z takiemi zwiazkami, zdolnemi do polimeryzacji albo z niegoto- wemi jeszcze produktami polimeryzacji, które obok wegla oraz wodoru zawieraja jeszcze jeden lub kilka innych atomów.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien- 0,85 czesci wagowych siarki, 12,75 1,75 3,4 51,0 1,28 bieli cynkowej, kwasu stearowego roztworu równych czesci kalafonji i krezotu, sadzy gazowej, 50%-owego alkoholowego roztworu dwutio- karbaminianu dekahydrochinaldyny — 4 —tty tern, ze wulkanizacji poddaje sie miesza¬ ne produkty polimeryzacji, otrzymywane w drodze polimeryzacji mieszanin butadienu albo izoprenu oraz innych nadajacych sie do polimeryzacji zwiazków, które obok we¬ gla oraz wodoru zawieraja jeszcze jeden lub kilka innych atomów, przyczem buta¬ dien lub izopren znajduje sie w poddawa¬ nej polimeryzacji mieszaninie w nadmia¬ rze, a polimeryzacje stosuje sie w postaci cieplnego lufo emulsyjnego procesu albo tez uskutecznia sie ja w obecnosci wilgotnych srodków emulgujacych, L G. Farben in d u s t r i e Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL