PL183084B1 - Sposób wytwarzania otuliny nadlewów - Google Patents
Sposób wytwarzania otuliny nadlewówInfo
- Publication number
- PL183084B1 PL183084B1 PL97328966A PL32896697A PL183084B1 PL 183084 B1 PL183084 B1 PL 183084B1 PL 97328966 A PL97328966 A PL 97328966A PL 32896697 A PL32896697 A PL 32896697A PL 183084 B1 PL183084 B1 PL 183084B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- binder
- lagging
- insulating
- sleeves
- mass
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 70
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 40
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 33
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 30
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 12
- WDPYDDUVWLUIDM-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;phenol Chemical group CCOC(N)=O.OC1=CC=CC=C1 WDPYDDUVWLUIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical group [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 14
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 2
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003110 molding sand Substances 0.000 description 2
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 101000623895 Bos taurus Mucin-15 Proteins 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical group [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNDGIEARKHXAEO-UHFFFAOYSA-J [F-].[F-].[F-].[F-].F.F.[Al+3].[K+] Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].F.F.[Al+3].[K+] NNDGIEARKHXAEO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- -1 chromite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- SKFYTVYMYJCRET-UHFFFAOYSA-J potassium;tetrafluoroalumanuide Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Al+3].[K+] SKFYTVYMYJCRET-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
- B22C9/08—Features with respect to supply of molten metal, e.g. ingates, circular gates, skim gates
- B22C9/082—Sprues, pouring cups
Landscapes
- Mechanical Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Gloves (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Cookers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
1 . Sposób wytwarzania otuliny nadlewów o wlasnosciach egzo- termicznych z masy egzotermiczne zawierajacej metal ulegaiacy utlenianiu, srodek utleniajacy spoiwo znam ienny tym , ze prowa- dzi sie proces typu cold-box , w który m wprowadza sie mase egzoter-- miczna na otuliny nadlewów do formy i formuje nieutwardzona otuline, przy czym stosuje sie mase egzotermiczna na otuliny nadle w ów , która zawiera metal ulegajac utlenianiu srodek utleniajacy zdolny do generowania reakcji egzotermicznej oraz chemicznie rea- ktywne organiczne spoiwo cold-box w ilosci skutecznie spajajacej, korzystnie w ilosci 5-15% wagowo, nastepnie kontaktuje sie nie utwardzona otu lm e sporzadzona z masy egzotermicznej n a otu lin y z lotnym katalizatorem utwardzania po czym otuline pozostawia sie do utwardzenia do stanu pozwalajacego na przenoszenie je j I I Sposób wytwarzania otulmy nadlewó w o wlasnosciach izo- lujacych z masy izolujacej na otuliny nadlewów spoiwa znam ien- ny ty m , ze prowadzi sie proces typu cold-box, w którym wprowadza sie mase izolujaca na otuliny nadlewów do formy 1 formuje sie nie- utwardzona otuline przy czym stosuje sie mase izolujaca na otuliny nadlewów, która zawiera izolujacy material ognioodporny o prze- cietnej srednicy czastek mniejszy niz 1 mm, oraz chemicznie reakty- wne organiczne spoiwo cold-box w ilosci skutecznie spajajacej, korzystnie 5 do 15% wagowo, w przeliczeniu na cala ilosc wagowa masy otuliny nastepnie kontaktuje sie nieutwardzona otuline sporzadzona z masy izolujacej z lotnym katalizatorem utwardzania po czym otuline pozostawia sie do utwardzania do stanu pozwa- lajacego na przenoszenie jej Fig. 1 PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania otuliny nadlewów o własnościach egzotermicznych i/lub o własnościach izolujących. Otuliny nadlewów wykorzystuje się przy odlewaniu części metalowych w zestawach odlewniczych, przy czym otuliny nadlewów stanowią część składową układu wlewowego.
Zestaw odlewniczy składa się z lejka wlewowego, układu wlewowego (zawierającego główny wlew, gardziel i kanał doprowadzający) oraz nadlewów, otulin, form, rdzeni i pozostałych części składowych. W celu wytworzenia odlewu z metalu, ciekły metal wlewa się do lejka wlewowego, skąd przechodzi on przez układ wlewowy do zespołu formy i/lub rdzenia, gdzie jest chłodzony i krzepnie. Funkcjąform odlewniczych i rdzeni jest nadanie takiego kształtu wlewanemu stopionemu metalowi, ażeby po ostudzeniu otrzymać stały odlew o właściwym kształcie. Odlana część metalowa jest następnie usuwana przez oddzielenie jej od zespołu rdzenia i/lub formy.
Formy i/lub rdzenie stosowane w zestawie odlewniczym wykonywane są z piasku lub innego kruszywa formierskiego oraz ze spoiwa. W opisie patentowym US 3.409.579 ujawniono proces cold-box w odniesieniu do wytwarzania rdzeni i form odlewniczych. Polega on na tym, że kruszywo formierskie miesza się ze spoiwem chemicznym i po ukształtowaniu zwykle utwardza się w obecności lotnego katalizatora utwardzania. Typowymi kruszywami stosowanymi przy wytwarzaniu form i/lub rdzeni są kruszywa o dużej gęstości i o dużej przewodności cieplnej, takie jak piasek krzemionkowy, oliwin, kwarc, piasek cyrkonowy i piaski z krzemianu magnezu.
Na ogół, ilość stosowanego spoiwa jest ograniczona (zwykle poniżej 1,5% wagowo, zazwyczaj mniej niż 1,25% wagowo w stosunku do piasku). Korzystne jest stosowanie możliwie jak najmniejszej ilości spoiwa, ponieważ spoiwo jest drogie a przy użyciu większej ilości spoiwa mogą powstać defekty, które są wynikiem zwiększonej ilości gazu uwalniającego się podczas rozkładu spoiwa w wysokiej temperaturze.
Gęstość masy formierskiej zwykle wynosi 1,2-1,8 g/cm3, podczas gdy przewodność cieplna stosowanych kruszyw zwykle wynosi 0,8-1,0 W/m.K. Uzyskiwane formy i/lub rdzenie nie są egzotermiczne, ponieważ nie uwalniają ciepła. Chociaż formy i rdzenie mają właściwości izolujące, nie są zbytnio skuteczne jako izolatory. W rzeczywistości formy i rdzenie zwykle pochłaniają ciepło.
Nadlewy są zbiornikami, które zawierają nadmiar ciekłego metalu potrzebny do kompensowania ubytków objętości w wyniku kurczenia się metalu w procesie odlewania podczas ochładzania się. Metal z nadlewu wypełnia powstające puste przestrzenie w miarę kurczenia się metalu. Konieczne jest zatem utrzymywanie metalu w nadlewie w stanie ciekłym przez dłuższy czas, co zapewni doprowadzanie metalu do odlewu i uzupełnienie ubytku, podczas chłodzenia i krzepnięcia. Sposób wytwarzania otulin nadlewów opisano w opisie patentowym US 4.240.496 przy zastosowaniu procesu bez spiekania.
Otuliny stosowane są do osłaniania nadlewu i innych części zestawu odlewniczego, aby utrzymywać roztopiony metal w nadlewie w stanie gorącym i zachowywać go w stanie ciekłym. Temperatura roztopionego metalu i czas pozostawania metalu w nadlewie w stanie ciekłym jest między innymi funkcją składu otuliny i grubości ścianki otuliny.
Otuliny, aby spełniały swe zadanie, muszą mieć własności egzotermiczne i/lub izolujące. Własności egzotermiczne i izolujące otulin różnią się rodzajem i/lub stopniem od właściwości cieplnych zespołu formy, w którą są wprowadzane. Otuliny egzotermiczne działają głównie
183 084 przez uwalnianie ciepła, co spełnia niektóre lub wszystkie specyficzne wymagania cieplne nadlewu i ogranicza spadek temperatury ciekłego metalu w nadlewie, utrzymując przez to dłużej metal w stanie gorącym i ciekłym. Z drugiej strony otuliny izolujące utrzymują roztopiony metal w nadlewie przez odizolowanie go od otaczającego zespołu formy.
Formy i rdzenie odlewnicze nie maja właściwości cieplnych oczekiwanych od otulin. Nie są one egzotermiczne, nie są dostatecznie skutecznejako izolatory i pochłaniająza dużo ciepła, by utrzymywać roztopiony metal w stanie gorącym i ciekłym. Zatem, masy formierskie stosowane na formy i rdzenie odlewnicze nie nadają się do wytwarzania otulin, ponieważ nie mają ani wymaganych właściwości cieplnych, ani odpowiednich gęstości.
Typowymi materiałami używanymi do wytwarzania otulin egzotermicznych i/lub izolujących są aluminium, środki utleniające, włókna, wypełniacze i materiały ogniotrwałe, zwłaszcza tlenek glinu, krzemian glinu oraz krzemian glinu w postaci wydrążonych kulek z glinokrzemianu. Rodzaj i ilość materiałów w masie na otuliny nadlewów zależy od oczekiwanych własności otulin. Typowe gęstości mas na otuliny wynoszą 0,4-0,8 g/ml. Przewodność cieplna aluminium w temperaturze pokojowej jest zwykle większa niż 200 W/m.K, podczas gdy przewodność cieplna wydrążonych mikrokulek z glinokrzemianu w temperaturze pokojowej wynosi 0,05-0,5 W/m.K. Do pewnego stopnia, od wszytkich otulin wymagane jest, by miały właściwości izolujące lub połączone właściwości izolujące i egzotermiczne w celu zmniejszenia do minimum utraty ciepła i utrzymywania metalu w stanie ciekłym przez możliwie długi czas.
W znanych sposobach formowania otulin stosowane są trzy podstawowe procesy: ubijanie, odsysanie podciśnieniowe i rozdmuchiwanie. Ubijanie i rozdmuchiwanie są podstawowymi sposobami zagęszczania masy ze spoiwem do kształtu otuliny. Ubijanie polega na zagęszczaniu masy ze spoiwem w formie na otulmy wykonanej z drewna, tworzywa sztucznego i/lub metalu. Odsysanie podciśnieniowe polega na doprowadzeniu podciśnienia do wodnej zawiesiny materiału ogniotrwałego i/lub włókien i na odessaniu nadmiaru wody i wytworzeniu otuliny. Zwykle, niezależnie od tego, czy do uformowania otuliny stosowane jest ubijanie, rozdmuchiwanie, czy odsysanie podciśnieniowe, uformowane otuliny są suszone w celu usunięciu zawartej w nich wody i utwardzenia. Jeżeli woda nie zostanie usunięta, wówczas może parować przy zetknięciu się z gorącym metalem i spowodować zagrożenie bezpieczeństwa. W żadnym z tych procesów ukształtowana otulina nie jest utwardzana chemicznie za pomocą ciekłego lub lotnego katalizatora.
W pewnych przypadkach, masy do wytwarzania otulin są modyfikowane przez częściowe lub całkowite zastąpienie włókien wydrążonymi mikrokulkami z glinokrzemianu. (Patrz publikacja PCT WO 94/23865). Postępowanie takie umożliwia zmianę właściwości izolujących otulin i zmniejszenie lub wyeliminowanie stosowanych włókien, które mogą stwarzać problemy dla zdrowia i bezpieczeństwa pracowników produkujących otuliny oraz podczas wykorzystywania tych otulin w procesie odlewniczym.
Jeden z problemów związanych z otulinami polegał na tym, że zewnętrzne wymiary otulin nie były wymiarowo dokładne. W rezultacie zewnętrzny kontur otuliny nie był zgodny z wnęką formy, w którą miała być wprowadzona otulina. Aby skompensować tę słabą dokładność wymiarową, często w formie, w którą miała być wprowadzona otulina trzeba było wykonywać wnękę jako nadmiarowąalbo, aby zapewnić środki unieruchamiania otuliny, wytwarzać lub umieszczać w zespole formy kruche żebra, które ulegały erozji lub odkształceniu przy wprowadzaniu otuliny we wnękę nadlewu. Alternatywnie otuliny umieszczano na modelu odlewniczym, a formę wykonywano wokół tych otulin, dzięki temu unikano problemów z tymi otulinami, które nie mają dokładnych wymiarów.
Innym problemem związanym z otulinami był brak żądanych właściwości cieplnych potrzebnych do utrzymywania roztopionego metalu w zbiorniku nadlewu w stanie gorącym i ciekłym. Przy braku ciekłego metalu na uzupełnienie ubytków spowodowanych kurczeniem się metalu podczas ochładzania powstają wady w odlewie. Takie wadliwe odlewy przeważnie są złomowane, co oznacza straty.
183 084
Kanały doprowadzające, wlewy i inne części składowe zestawu odlewniczego mogą również wykorzystywać otuliny izolujące i egzotermiczne jako okrycia w celu utrzymywania temperatury stykającego się z nimi ciekłego metalu na wymaganym poziomie.
W pracach nad poprawieniem jakości odlewów nieoczekiwanie okazało się, że proces cold-box, który wykorzystywano do wytwarzania form i rdzeni może być wykorzystany do wytwarzania otulin. Stwierdzenie takie było tym bardziej nieoczekiwane, że materiały stosowane na otuliny mają niższe gęstości, inne własności termiczne i niższą przepuszczalność niż materiały stosowane w masach formierskich. Wątpliwe było, czy ukształtowana masa na otuliny utwardzi się skutecznie z uwagi na to, że przepuszczalność materiałów stosowanych w masie na otuliny jest niższa niż w masach formierskich na formy i rdzenie, i czy lotny katalizator utwardzania zdoła wniknąć w ukształtowaną masę na otuliny. Okazało się jednak, że postępując sposobem według wynalazku uzyskuje się otuliny nadlewów dokładne wymiarowo, o dobrych własnościach egzotermicznych lub izolacyjnych.
Według wynalazku sposób wytwarzania otuliny nadlewów o własnościach egzotermicznych w procesie typu cold-box polega na tym, że wprowadza się masę egzotermiczną na otuliny nadlewów do formy i formuje nieutwardzoną otulinę, przy czym stosuje się masę egzotermiczną na otuliny nadlewów, która zawiera metal ulegający utlenianiu i środek utleniający zdolny do generowania reakcji egzotermicznej oraz chemicznie reaktywne organiczne spoiwo cold-box w ilości skutecznie spajającej, korzystnie w ilości 5-15% wagowo w przeliczeniu na ilość wagową masy otuliny, następnie kontaktuje się nieutwardzoną otulinę sporządzoną z masy egzotermicznej na otuliny z lotnym katalizatorem utwardzania, po czym otulinę pozostawia się do utwardzania do stanu pozwalającego na przenoszenie jej.
Korzystnie, jako metal ulegający utlenianiu stosuje się aluminium w ilości 5-40% wagowo w przeliczeniu na ilość wagową masy otulmy, przy czym aluminium, korzystnie, stosuje się w postaci proszku.
Do masy egzotermicznej na otuliny nadlewów, korzystnie, dodaje się również materiał glinokrzemianowy w postaci wydrążonych mikrokulek glinokrzemianowych.
Zwykle, metaliczne aluminium i glinokrzemian w postaci wydrążonych mikrokulek z glinokrzemianu stosuje się w proporcji od 1:5 do 1:1 odpowiednio.
W sposobie według wynalazku jako organiczne spoiwo cold-box stosuje się spoiwo fenolowo-uretanowe, bądź spoiwo epoksydowo-akrylowe, zaś jako lotny katalizator utwardzania stosuje się trzeciorzędową aminę, a jako środek utleniający stosuje się tlenek żelaza.
Wynalazek obejmuje również sposób wytwarzania otuliny nadlewów o własnościach izolujących w procesie typu cold-box, który polega na tym, że wprowadza się masę izolującąna otuliny nadlewów do formy i formuje się nieutwardzoną otulinę, przy czym stosuje się masę izolującą na otuliny nadlewów, która zawiera izolujący materiał ognioodporny o przeciętnej średnicy cząstek mniejszej niż 1 mm, oraz chemicznie reaktywne organiczne spoiwo cold-box w ilości skutecznie spajającej, korzystnie 5 do 15% wagowo, w przeliczeniu na ilość wagowąmasy otulmy, następnie kontaktuje się nieutwardzoną otulinę sporządzoną z masy izolującej z lotnym katalizatorem utwardzania, po czym otulinę pozostawia się do utwardzenia do stanu pozwalającego na przenoszenie jej.
Korzystnie, sporządza się masę izolującąna otuliny nadlewów o gęstości 0,1-0,9 g/cm3, której przewodność cieplna, po utwardzeniu, wynosi 0,05-0,6 W/m.K, w temperaturze pokojowej.
Stosowana masa izolująca na otuliny nadlewów zawiera materiał glinokrzemianowy, przy czym korzystnym materiałem glinokrzemianowym są wydrążone mikrokulki glinokrzemianowe w ilości 40-100% wagowo w tym materiale.
W sposobie według wynalazku, korzystnie, jako organiczne spoiwo cold-box stosuje się spoiwo fenolowo-uretanowe, bądź spoiwo epoksydowo-akrylowe, zaś korzystnym lotnym katalizatorem utwardzania jest amina trzeciorzędowa.
W praktycznej realizacji wynalazku masę do wytwarzania otulin najpierw kształtuje się, a następnie kontaktuje z lotnym katalizatorem utwardzania Składniki masy na otuliny w procesie cold-box powinny być równomiernie wymieszane, tak zęby masa zachowywała swąkonsy
183 084 stencję, dając w wyniku otulinę, w której właściwości są rozłożone równomiernie. Z procesu cold-box uzyskuje się otuliny utwardzone chemicznie, wymiarowo dokładne.
Proces cold-box zapewnia większą wydajność produkcji otulin na jednostkę czasu w porównaniu z procesami znanymi ze stanu techniki. Dodatkowo jest mniejsze ryzyko dla zdrowia i bezpieczeństwa robotników, którzy stykają się z surowcami i otulinami, ponieważ nie są oni narażeni na żadne włókna, które wchłaniane przez dłuższy czas, mogąpowodować problemy z oddychaniem.
Dokładne wymiarowo otuliny wytwarzane w procesie cold-box umożliwiają łatwe wprowadzanie otuliny w formę. Otuliny nadlewów mogą być wprowadzane w zespół formy automatycznie, dzięki czemu dodatkowo polepsza się wydajność produkcyjna procesu formowania. Ponieważ gęstość i grubość otulin są bardziej zgodne i dokładne wymiarowo, otuliny te nie muszą być nadwymiarowe, ani nie ma konieczności stosowania kruchych żeber albo form z żebrami w celu przytrzymywania otuliny na miejscu. Ponadto, ponieważ otuliny są wystarczająco stabilne cieplnie, odlewy wykonane za pomocą układów wlewowych z otulinami otrzymanymi sposobem według wynalazku, nie mają wad skurczowych co zmniejsza ilość złomu i zwiększa wydajność produkcyjną odlewania części z żelaza i z metali nieżelaznych. Odlewanie przeprowadzane z użyciem takich otulin daje w wyniku mniej braków, ponieważ otuliny umożliwiają zmniejszenie ilości ciekłego metalu w zbiorniku nadlewu z otuliną w porównaniu z ilością ciekłego metalu zawartego w zbiorniku wnęki nadlewu utworzonej z piasku. W konsekwencji zapewnione jest lepsze wykorzystanie metalu w nadlewie, a to umożliwia wykonanie dodatkowych odlewów z tej samej ilości roztopionego metalu.
W niniejszym opisie stosowano następujące określenia:
| Zestaw odlewniczy -. | Zestaw elementów odlewniczych, takich jak układ wlewowy (lejek wlewowy, główny wlew, gardziel, kanał doprowadzający), formy, rdzenie, nadlewy, otuliny itd., które są używane przy odlewaniu metali przez wlewanie ciekłego metalu do układu wlewowego, gdzie wpływa on do zespołu formy i jest chłodzony w celu wytworzenia metalowej części. |
| Wiązanie chemiczne -. | Wiązanie powstałe przez reakcję chemiczną katalizatora i spoiwa zmieszanego z masą do wytwarzania otulin. |
| Proces cold-box -. | Proces wytwarzania formy lub rdzenia z wykorzystaniem lotnego katalizatora utwardzania. |
| Główny wlew -. | Główny kanał doprowadzający układu wlewowego, poprzez któ- |
| EXACTCAST™ -. | ry wlewany jest roztopiony metal. Dwuskładnikowe poliuretanowe spoiwo |
Spoiwo dla procesu cold-box cold-box, którego część I jest żywicą fenolową typu opisanego w
| Otulina egzotermiczna-. | opisie patentowym US nr 3.485.797. żywica jest rozpuszczana w mieszaninie rozpuszczalników aromatycznych, estrowych i alifatycznych oraz silanu. Część II jest składnikiem poliizocyjanianowym, który zawiera poliizocyjanian metylowopolifenylowy, mieszaninę rozpuszczalnikową złożoną głównie z rozpuszczalników aromatycznych oraz z niewielkiej ilości rozpuszczalników alifatycznych i ze środka przedłużającego czas przydatności do przetwarzania. Stosunek wagowy części I do części II wynosi 55:45. Otulina, która ma własności egzotermiczne w porównaniu z zespołem formy/rdzenia do którego jest wprowadzona. Te właściwości egzotermiczne otuliny są powodowane przez utlenianie metalu (zwykle metalicznego aluminium) środkiem utle- |
| EXTENDOSPHERES SG -. | niającym reagującym z wytwarzaniem ciepła. Wydrążone mikrokulki glinokrzemianu z firmy PQ Corporation, o wielkości cząstek 10-350 mm i o zawartości tlenku glinu 28-33% wagowo w przeliczeniu na ilość wagowąmikrokulek. |
183 084
EXTENDOSPHERES SLG Wydrążone mikrokulki glinokrzemianu z firmy PQ Corporation
| Układ wlewowy -. | o wielkości cząstek 10-300 mm i zawartości tlenku glinu co najmniej 40% wagowo w przeliczeniu na ilość wagowąmikrokulek. Układ, przez który metal jest transportowany z lejka wlewowego do zespołu formy i/lub rdzenia. Części składowe układu wlewo- |
| Otulina przenośna -. | wego obejmują wlew główny, rynny spustowe, gardziel itd. Otulina, która może być transportowana z miejsca na miejsce bez |
| Izolujący materiał -. ogniotrwały | zginania lub pękania. Materiał ogniotrwały o przewodności cieplnej zwykle mniejszej od około 0,7 W/m.K w temperaturze pokojowej, korzystnie |
| Otulina izolująca -. | mniejszej niż około 0,5 W/m.K. Otulina o lepszych własnościach izolacyjnych niż zespół for- |
| Zespół formy -. | my/rdzenia, w którą jest ona wprowadzana. Otulina izolacyjna zwykle zawiera materiały o małej gęstości, takie jak np. wydrążone mikrokulki. Zespół złożony z form i/lub rdzeni wykonanych z kruszywa formierskiego (zwykle piasek) i spoiwa formierskiego, umieszczony w zestawie odlewniczym do nadania kształtu odlewowi. |
| Lejek wlewowy -. | Wnęka, w którą wlewa się ciekły metal w celu wypełnienia |
| Materiał ogniotrwały-. | układu wlewowego. Materiał ceramiczny, zwykle posiadający przewodność cieplną większą niż około 0,8 W/m.K w temperaturze pokojowej, wy- |
| Nadlew -. | trzymujący skrajnie wysokie temperatury bez istotnej zmiany, podczas kontaktu z roztopionym metalem o temperaturze nawet np. 1700°C. Wnęka połączona z formą lub wnęką odlewniczą w układzie wlewowym, która pełni funkcję zbiornika na nadmiar ciekłego metalu uzupełniającego wnęki w odlewie tworzące się na skutek kurczenia się metalu podczas krzepnięcia. Nadlewy mogą być otwarte lub ślepe. |
| Otulina -. | Każdy nadający się do formowania kształt o właściwościach |
| Materiał na otuliny - | egzotermicznych i/lub izolujących, wykonany z masy do wytwarzania otulin, który okrywa częściowo lub w całości dowolną część składową układu wlewowego, takąjak nadlew, kanały doprowadzające, lejek wlewowy, kanał wlewowy, kanał wlewowy itd., albo jest używanyjako część zestawu odlewniczego. Otuliny mogą mieć wiele różnych kształtów, np. kształty cylindra, kopuły, kubka, płyty, rdzenia. każdy materiał, który nadaje się do utworzenia otuliny o właściwościach egzotermicznych i/lub izolujących. Materiał na otuliny będzie zwykle zawierać metaliczne aluminium i/lub glinokrze- |
| Masa na otuliny - | mian, zwłaszcza w postaci wydrążonych mikrokulek z glinokrzemianu albo ich mieszaniny. Zależnie od pożądanych właściwości materiał na otuliny może również zawierać tlenek glinowy, materiały ogniotrwałe, czynnik utleniający, fluorki i wypełniacze, materiał na otuliny zawierający także spoiwo chemiczne nadające się do formowania otulin w procesie cold-box. |
| W/m.K -. | Jednostka przewodności cieplnej = wat/metr kelwin. |
Poniżej bliżej omówiono wynalazek w przykładach wykonania w nawiązaniu do załączonych rysunków, na których fig. 1 przedstawia zestaw odlewniczy z dwiema otulinami nadlewów (otulina nadlewu bocznego i otulina nadlewu górnego) wprowadzonymi w zespół formy zestawu odlewniczego, fig. 2 przedstawia graficznie wynik stosowania otuliny w celu utrzymania rozto8
183 084 pionego metalu w stanie ciekłym, fig. 3 przedstawia schematycznie odlew, w którym skurcz nastąpił na skutek nieprawidłowych właściwości użytej otuliny (odlew ten jest wadliwy i zostanie złomowany), fig. 4 przedstawia schematycznie odlew, w którym skurcz zlokalizowany został w metalowym nadlewie, ale nie ma skurczu odlewu. Ten skurcz nie powoduje wad odlewu.
Na załączonych rysunkach fig. 1 przedstawia prosty zestaw odlewniczy mający lejek wlewowy 1, wlew główny 2, kanał doprowadzający 3, otulinę 4 nadlewu bocznego, nadlew boczny 5, otulinę 6 nadlewu górnego, nadlew górny 7 oraz zespół formy i/lub rdzenia 8. Ciekły metal jest wlewany do lejka wlewowego 1, gdzie przepływa przez główny wlew 2 do kanału doprowadzającego 3 i do innych części układu wlewowego, a wreszcie do zespołu 8 formy i rdzenia.
Nadlewy 5, 7 są zbiornikami na nadmiar ciekłego metalu, który jest dostępny wtedy, gdy odlew chłodzi się, kurczy i wciąga ciekły metal z nadlewów. Otuliny 4,6, które są wprowadzone w zespół 8 formy i/lub rdzenia, otaczają nadlewy 5,7 i utrzymują ciekły metal w zbiorniku nadlewu, chroniąc go przed zbyt szybkim ochłodzeniem.
Na figurze 2 przedstawiono graficznie porównanie czasów krzepnięcia odlewów ze stali węglowej o zawartości węgla około 0,25%, pokazując różnicę w czasie utrzymywania się roztopionego metalu w stanie gorącym i ciekłym w otulinie piaskowej i w otulinie otrzymanej według wynalazku. Wyraźnie widać korzystny wpływ stosowania otuliny na utrzymywanie roztopionego metalu w stanie gorącym i ciekłym.
Figura 3 schematycznie przedstawia odlew, w którym skurcz odlewu nastąpił na skutek nieprawidłowych właściwości użytej otuliny. W odlewie 3, występuje skurcz 2 metalu nadlewu 1 i metalu odlewu 3. Odlew ten jest wadliwy i zostanie odrzucony do złomowania.
Figura 4 przedstawia odlew 3, gdzie występuje skurcz 2 metalu nadlewu 1, ale nie ma skurczu metalu w odlewie 3. Ten zlokalizowany w nadlewie skurcz nie powoduje wad odlewu i konieczności złomowania. Odlew nie jest wadliwy i może być wykorzystany.
W sposobie według wynalazku masy do wytwarzania otulin zawierają materiał otuliny i skuteczną ilość chemicznie reaktywnego spoiwa. Każdy odpowiedni materiał może być zastosowany. Zwykle sąto nieorganiczne materiały egzotermiczne i/lub izolujące, zawierające aluminium, korzystnie metaliczne aluminium, a także glinokrzemian, tlenek glinowy i ich mieszaniny, przy czym najkorzystniej glinokrzemian jest w postaci wydrążonych mikrokulek.
Ogólnie materiałem egzotermicznym]est nadający się do utleniania metal oraz środek utleniający zdolny do powodowania reakcji egzotermicznej w temperaturze. Korzystnym metalem nadającym się do utleniania jest aluminium, chociaż można również stosować magnez i podobne metale, natomiast materiałem izolującym jest zwykle tlenek glinowy lub glinokrzemian, korzystnie glinokrzemian w postaci wydrążonych kulek.
Metaliczne aluminium, zwykle stosowane jest w postaci proszku aluminium i/lub granulek aluminium. Środkiem utleniającym dla egzotermicznej otuliny jest tlenek żelaza, tlenek manganu, azotan, nadmanganian potasu itp. Tlenki nie musza występować w ilościach stechiometrycznych w stosunku do metalicznego aluminium stanowiącego składnik paliwowy, ponieważ otuliny nadlewów i formy, w których są one zawarte, sąprzepuszczalne. Tlen pochodzący ze środków utleniających jest uzupełniany przez tlen atmosferyczny, podczas spalania paliwa aluminiowego. Zwykle stosunek wagowy aluminium do środka utleniającego wynosi od około 10:1 do około 2:1, korzystnie około 5:1 do około 4:1.
Właściwości cieplne otuliny egzotermicznej polepsza generowane ciepło, które zmniejsza spadek temperatury ciekłego metalu w nadlewie. Egzotermiczność powodowana jest reakcją metalicznego aluminium, które ma przewodność cieplną większą niż 150 W/m.Kprzy temperaturze pokojowej, zwykle większą niż 200 W/m.K. Forma i/lub rdzeń nie mają właściwości egzotermicznych.
Właściwości izolujące otulin zapewniająwydrążone mikrokulki glinokrzemianowe wraz z mikrokulkami glinokrzemianowymi. Otuliny wykonane z wydrążonych kulek z glinokrzemianu mająmałe gęstości, małe przewodności cieplne i doskonałe właściwości izolujące. Przewodność cieplna wydrążonych mikrokulek glinokrzemianowych mieści się w granicach od 0,05 W/m.K do około 0,6 W/m.K w temperaturze pokojowej, zwykle w zakresie 0,1-0,5 W/m.K.
183 084
Właściwości izolujące i egzotermiczne otulin mogąsię zmieniać, ale mają one właściwości cieplne, które różnią się stopniem i/lub rodzajem od właściwości cieplnych zespołu formy, do której będą wprowadzone.
Zależnie od stopnia właściwości egzotermicznych żądanych od otulin ilość aluminium stosowanego w otulinie będzie wynosić 0-50%, zwykle 5-40% wagowo.
Zależnie od stopnia właściwości izolujących pożądanych u otulin ilość wydrążonych mikrokulek z glinokrzemianu stosowanych w otulinie będzie wynosić 0-100% wagowo, zwykle 40-90% wagowo w przeliczeniu na otulinę. Ponieważ w większości przypadków od otulin wymagane są zarówno właściwości izolujące jak i właściwości egzotermiczne, zatem w otulinach często wykorzystywane są zarówno metaliczne aluminium jak i wydrążone mikrokulki z glinokrzemianu. W otulinach takich stosunek wagowy metalicznego aluminium do mikrokulek z glinokrzemianu wynosi zwykle od 1:5 do 1:1, korzystnie od 1:1 do 1:1,5.
Wydrążone mikrokulki z glinokrzemianu mają zwykle wielkość cząstek około 3 mm przy dowolnej grubości ścianki. Jednak korzystne są wydrążone mikrokulki z glinokrzeminu o przeciętnej średnicy mniejszej niż 1 mm i o grubości ścianek w przybliżeniu 10% rozmiaru cząstki. Uważa się, że wydrążone mikrokulki wykonane z materiału innego niż glinokrzemian, posiadające właściwości izolujące, mogą również zastępować wydrążone mikrokulki z glinokrzemianu lub mogą być stosowane w połączeniu z nimi.
Udział wagowy tlenku glinowego w stosunku do krzemionki (jako SiO2) w wydrążonych mikrokulkach z glinokrzemianu może zmieniać się w szerokim zakresie w zależności od zastosowania, np. od 25:75 do 75:25, zwykle 33:67 do 50:50. Wydrążone mikrokulki z glinokrzemianu o większej zawartości tlenku glinowego są bardziej odpowiednie dla otulin używanych przy odlewach z metali takichjak żelazo i stal, które mają temperatury odlewania 1300-1700°C, ponieważ wydrążone mikrokulki z glinokrzemianu, zawierające więcej tlenku glinowego, mają wyższe temperatury topnienia. Otuliny wykonane z takich wydrążonych mikrokulek z glinokrzemianu nie ulęgają tak łatwo zniszczeniu przy wyższych temperaturach.
Materiały ogniotrwałe, które ze względu na swe większe gęstości i duże przewodności cieplne nie sąuważane za korzystne, mogąbyć wykorzystane do podwyższenia temperatury topnienia masy na otuliny, tak żeby otulina nie ulegała zniszczeniu w kontakcie z roztopionym metalem podczas procesu odlewania. Przykładowymi materiałami ogniotrwałymi są między innymi krzemionka, tlenek magnezu, tlenek glinowy, oliwin, chromit, glinokrzemian i węglik krzemu. Te materiały ogniotrwałe korzystnie stosowane są w ilościach mniejszych niż 50%, korzystniej mniejszych niż 25% wagowo w przeliczeniu na masę otuliny. Kiedy jako materiał ogniotrwały stosowany jest tlenek glinowy, jest on używany w ilościach mniejszych niż 50%, korzystniej mniejszej niż 10% wagowo, w przeliczeniu na ilość wagową masy na otuliny.
Gęstość masy na otuliny zwykle zawarta jest w zakresie 0,1-0,9 g/cm3, częściej 0,2-0,8 g/cm3. W przypadku otulin egzotermicznych gęstość masy na otuliny zwykle zawarta jest w zakresie 0,3-0,9 g/cm3, częściej 0,5-0,8 g/cm3. W przypadku otulin izolujących gęstość masy na otuliny zwykle zawarta jest w zakresie 0,1-0,7 g/cm3, częściej 0,3-0,6 g/cm3.
Ponadto masa na otuliny może zawierać różne wypełniacze i dodatki, takie jak kriolit (Na3AlF6), czterofluorek potasowo-glinowy, sześciofluorek potasowo-glinowy.
W sposobie według wynalazku odpowiednie będzie dowolne spoiwo typu cold-box, które utrzyma spójność masy na otuliny w pożądanym kształcie i będzie polimeryzować w obecności katalizatora utwardzania. Przykładami takich spoiw są między innymi żywice fenolowe, spoiwa fenolowo-uretanowe, spoiwa furanowe, alkaliczne spoiwa fenolowo-rezolowe i spoiwa epoksydowo-akrylowe. Szczególnie korzystne są spoiwa epoksydowo-akrylowe i fenolowo-uretanowe, znane jako spoiwa cold-box EXACTCASTÓ, z firmy Ashland Chemical Company. Spoiwa fenolowo-uretanowe oparte sąna systemie dwuskładnikowym, przy czym jednym składnikiem jest żywica fenolowa, a drugim składnikiem jest poliizocyjanian.
Potrzebną ilością spoiwa jest ilość skutecznie utrzymująca otulinę w pożądanym kształcie i umożliwiająca skuteczne utwardzenie. Skuteczna ilość spoiwa oznacza ilość większą niż około
183 084
4% wagowo w przeliczeniu na ilość wagową masy na otulinę. Korzystna ilość spoiwa jest w zakresie 5-15% wagowo, korzystniej 6-12% wagowo.
Utwardzanie otulin w procesie cold-box odbywa się przez kontaktowanie sporządzonego modelu otuliny z lotnym katalizatora parowym lub gazowym. Zależnie od wybranego spoiwa chemicznego można stosować różne mieszaniny par lub par i gazów. Korzystnie gazem jest trzeciorzędowa amina. Można również stosować dwutlenek węgla, mrówczan metylu i dwutlenek siarki, o ile dany gazowy czynnik utwardzający jest odpowiedni dla użytego spoiwa. Przykładowo z żywicami fenolowo-uretanowymi stosuje się aminową mieszaninę pary i gazu. Z żywicami epoksydowo-akrylowymi można stosować dwutlenek siarki (w połączeniu z czynnikiem utleniającym).
Korzystnym spoiwem jest fenolowo-uretanowe spoiwo cold-box EXACTCASTO utwardzone przez przepuszczanie gazowej aminy trzeciorzędowej. Typowe czasy gazowania wynoszą 0,5-3,0 s, korzystnie 0,5-2,0 s. Czasy płukania wynoszą 1,0-60 s, korzystnie 1,0-10 s.
PRZYKŁADY
We wszystkich przedstawionych poniżej przykładach stosowano spoiwo fenolowo-uretanowe cold-box, w którym stosunek składnika I, to jest składnika fenolowego, do składnika II, to jest składnika poliizocyjanianowego, wynosi 55:45. Masy do wytwarzania otulin przygotowywano przez wymieszanie materiału na otulinę i spoiwa w mieszalniku Hobart N-50 przez 2-4 minut. Przygotowane otuliny były otulinami cylindrycznymi o średnicy wewnętrznej 90 mm, średnicy zewnętrznej 130 mm i o wysokości 200 mm. We wszystkich przypadkach oprócz porównawczego przykładu A użyta ilość spoiwa wynosiła 8,8% wagowo w stosunku do ciężaru masy na otulinę. W przykładzie kontrolnym jako masę na otulinę stosowano piasek krzemionkowy.
Wszystkie części są częściami wagowymi i wszystkie procenty sąprocentami wagowymi w przeliczeniu na ilość wagowąmasy na otuliny, chyba że podano inaczej.
PRZYKŁAD PORÓWNAWCZYA (Otulina wykonana z piasku krzemionkowego )
Sto części pisku krzemionkowego użyto jako materiał otuliny, który zmieszano z około 1,3% wagowo spoiwa EXACTCASTO, tworząc masę na otulinę. Następnie do masy na otulinę dodano około 1% ciekłej aminy trzeciorzędowej w postaci katalizatora POLYCAT 41, z firmy Air Products (mniej niż 5% aktywności w stosunku do składnika I). Uzyskaną masę ukształtowano w cylindryczne otuliny.
Zmierzono i przedstawiono w poniżej tabeli 1 właściwości otuliny przy rozciąganiu, co oznacza wytrzymałość otuliny podczas manipulowania. Wytrzymałości na rozciąganie otulin mierzono natychmiast po wyjęciu z rdzennicy (30 minut), Ih, 4 h, 24 h i 24 h przy względnej wilgotności 100%.
Chociaż wytrzymałość na rozciąganie była dobra, odlewy stalowe wykonane z tymi otulinami uległy skurczowi, co przedstawiono na fig. 3. Skurcz ten występował, ponieważ właściwości cieplne otulmy nie były odpowiednie. Odlewy te były wadliwe i zostały złomowane.
Przykład I (Przygotowanie otuliny izolującej, zawierającej wydrążone mikrokulki z glinokrzemianu, sposobem cold-box)
Jako materiał otuliny stosowano 100 części SG EXTENDOSPHERES i zmieszano z 8,8% spoiwa cold-box EXACTCASTO tworząc masę do wytwarzania otulin. Masę na otuliny rozdmuchano w model mający kształt otuliny i gazowano trójetyloaminą w azocie przy ciśnieniu 137 kPa znanym sposobem według opisu patentowego US nr 3.409.579. Gazowanie prowadzono przez okres 2,5 s, po czym nastąpiło płukanie powietrzem przy ciśnieniu 410 kPa przez około 60,0 s.
Wytrzymałość utwardzonych otulin na rozciąganie, co oznacza wytrzymałość otuliny przy manipulowaniu nią, zmierzono i przedstawiono w tabeli 1. Wytrzymałości otuliny na rozciąganie mierzono natychmiast, po 1 h, 4 h, 24 h i 24 h przy 100% wilgotności. Natychmiastową wytrzymałość na rozciąganie zmierzono 30 s po wyjęciu z rdzennicy. Wytrzymałości otuliny na roz
183 084 ciąganie przedstawiono w tabeli 1. Otuliny są wymiarowo dokładne, zarówno z zewnątrz jak i wewnątrz.
Przykład II (Przykład II z żywicą silikonową)
Powtórzono przykład I z tym wyjątkiem, że do masy na otuliny dodano 1,2% wagowo żywicy silikonowej. Wytrzymałość na rozciąganie utwardzonych otulin zmierzono jak w przykładzie I. Wytrzymałości na rozciąganie otuliny przedstawiono w tabeli 1. Otuliny są wymiarowo dokładne zarówno z zewnątrz jak i wewnątrz.
Przykład III (Przygotowanie egzotermicznej otuliny sposobem cold-box)
Powtórzono postępowanie z przykładu I z tym wyjątkiem że użyty materiał otuliny złożony był z 55% SLG EXTENDOSHPERES, 16,5% pyłu aluminium, 16,5% proszku aluminium, 7% magnetytu i 5% kriolitu. Wytrzymałości na rozciąganie utwardzonych otulin zmierzono jak w przykładzie I. Wytrzymałości na rozciąganie tych otulin przedstawiono w tabeli I. Otuliny są dokładne wymiarowo, zarówno z zewnątrz jak i wewnątrz.
Przykład IV (Przygotowanie egzotermicznej otuliny zawierającej krzemionkę sposobem cold-box)
Powtórzono postępowanie z przykładu I z tym wyjątkiem, że użyty materiał otuliny złożony był z 50% piasku krzemionkowego Wedron 540,10% tlenku glinowego i 40% masy na otuliny z przykładu III. Wytrzymałości na rozciąganie utwardzonych otulin zmierzono jak w przykładzie I. Wytrzymałości na rozciąganie otulin przedstawiono w tabeli I. Otuliny są dokładne wymiarowo, zarówno z zewnątrz jak i wewnątrz.
Przykład V (Materiał na otuliny)
Materiał otuliny przygotowano przez mieszanie następujących składników w mieszalniku Hobart N-50 przez około 4 minuty.
50% piasek krzemionkowy
10% tlenek żelaza
10% tlenek glinu
3% azotan sodu
20% proszek aluminiowy oraz
2% trociny
Materiał ten użyto do wytworzenia cylindrycznych otulin sposobem cold-box. Właściwości egzotermiczne i izolujące tych otulin ulegajązmianie przy zmianie ilości metalicznego aluminium i tlenku glinowego.
Tabela 1 (Właściwości kształtek próbnych)
| Wytrzymałości otulin na rozciąganie | ||||||
| Otulina z przykładu nr | Od razu | 1 h | 4h | 24 h | przy 100% wilgotności względnej | Dokładność wymiarów |
| A | 208 | 224 | 250 | 290 | 59 | dokładne |
| I | 133 | 183 | 193 | 212 | 147 | dokładne |
| II | 140 | 208 | 220 | 232 | 230 | dokładne |
| III | 88 | 69 | 105 | 96 | 88 | dokładne |
| IV | 41 | 101 | 99 | 129 | 70 | dokładne |
| V | 99 | 140 | 106 | 144 | 125 | dokładne |
183 084
Przykład VI-X
W przykładach VI-X i w przykładzie porównawczym B poddano badaniu otuliny z porównawczego przykładu A i przykładów I-V w zestawie odlewniczym przy zastosowaniu ich do otoczenia górnego nadlewu układu wlewowego. Jako metal odlewany do układu wlewowego stosowano stal (zawartość węgla 0,13%), a zalewanie odbywało się przy temperaturze 1650°C. Odlew z przykładu porównawczego B wykonany z zastosowaniem otuliny z przykładu porównawczego A, uległ skurczowi i w wyniku otrzymano wadliwy odlew, który został złomowany. Odlewy z przykładów VI-X, wykonane z otulinami 1 -5, nie wykazały skurczu, jak to przedstawia fig. 4. Fig. 4 przedstawia pewien skurcz nadlewu powyżej odlewu, ale w odlewie nie było skurczu. We wszystkich przypadkach otulin wykonanych w procesie cold-box, nie było skurczu w odlewie. Wyniki te zestawiono w zamieszczonej poniżej tabeli 2.
Tabela 2 Wyniki odlewania
| Przykład | Otulina | Wyniki odlewania |
| Porównawczy B | A | Skurcz odlewu powodujący wadliwy odlew i złomowanie |
| VI | 1 | Brak skurczu odlewu, nie ma wady odlewu i me ma złomowania |
| VII | 2 | Brak skurczu odlewu, me ma wady odlewu i me ma złomowania |
| VIII | 3 | Brak skurczu odlewu, nie ma wady odlewu i me ma złomowania |
| IX | 4 | Brak skurczu odlewu, me ma wady odlewu i me ma złomowania |
| X | 5 | Brak skurczu odlewu, nie ma wady odlewu i me ma złomowania |
183 084
183 084
TEMPERATURA (°C)
Fig. 2
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 60 egz Cena 4,00 zł
Claims (18)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania otuliny nadlewów o własnościach egzotermicznych z masy egzotermicznej zawierającej metal ulegający utlenianiu, środek utleniający i spoiwo, znamienny tym, ze prowadzi się proces typu cold-box, w którym wprowadza się masę egzotermicznąna otuliny nadlewów do formy i formuje nieutwardzoną otulinę, przy czym stosuje się masę egzotermiczną na otuliny nadlewów, która zawiera metal ulegający utlenianiu i środek utleniający zdolny do generowania reakcji egzotermicznej oraz chemicznie reaktywne organiczne spoiwo cold-box w ilości skutecznie spajającej, korzystnie w ilości 5 -15% wagowo, następnie kontaktuje się nieutwardzoną otulinę sporządzoną z masy egzotermicznej na otuliny z lotnym katalizatorem utwardzania, po czym otulinę pozostawia się do utwardzenia do stanu pozwalającego na przenoszenie jej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako metal ulegający utlenianiu stosuje się aluminium, korzystnie w ilości 5 - 40% wagowo w przeliczeniu na masę egzotermiczną.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako aluminium stosuje się metaliczne aluminium w postaci proszku.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do masy egzotermicznej na otuliny nadlewów stosuje się również materiał glinokrzemianowy.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się materiał glinokrzemianowy w postaci wydrążonych mikrokulek glinokrzemianowych.
- 6. Sposób według zastrz. 3 albo 5, znamienny tym, że metaliczne aluminium i glinokrzemian w postaci wydrążonych mikrokulek z glinokrzemianu stosuje się w proporcji od 1:5 do 1:1 odpowiednio.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako organiczne spoiwo cold-box stosuje się spoiwo fenolowo-uretanowe.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako organiczne spoiwo cold-box stosuje się spoiwo epoksydowo-akrylowe.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako lotny katalizator utwardzania stosuje się trzeciorzędową aminę.
- 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek utleniający stosuje się tlenek żelaza.
- 11. Sposób wytwarzania otuliny nadlewów o własnościach izolujących z masy izolującej na otuliny nadlewów i spoiwa, znamienny tym, że prowadzi się proces typu cold-box, w którym wprowadza się masę izolującą na otuliny nadlewów do formy i formuje się nieutwardzoną otulinę, przy czym stosuje się masę izolującą na otuliny nadlewów, która zawiera izolujący materiał ognioodporny o przeciętnej średnicy cząstek mniejszy niż 1 mm, oraz chemicznie reaktywne organiczne spoiwo cold-box w ilości skutecznie spajającej, korzystnie 5 do 15% wagowo, w przeliczeniu na całą ilość wagową masy otuliny, następnie kontaktuje się nieutwardzoną otulinę sporządzoną z masy izolującej z lotnym katalizatorem utwardzania, po czym otulinę pozostawia się do utwardzania do stanu pozwalającego na przenoszenie jej.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że sporządza się masę izolującąna otuliny nadlewów z izolującego materiału ognioodpornego i spoiwa o gęstości 0,1 - 0,9 g/cm3.
- 13. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że stosuje się masę izolującąna otuliny nadlewów sporządzoną z izolującego materiału ognioodpornego i spoiwa, która po utwardzeniu posiada przewodność cieplną 0,05 - 0,6 W/m.K, w temperaturze pokojowej.
- 14. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że otuliny nadlewów sporządza się z masy izolującej, która zawiera materiał glinokrzemianowy.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że materiał glinokrzemianowy zawiera puste mikrokulki glinokrzemianowe w ilości 40 -100% wagowo w przeliczeniu na całą masę otuliny.183 084
- 16. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że jako organiczne spoiwo cold-box stosuje się spoiwo fenolowo-uretanowe.
- 17. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, ze jako organiczne spoiwo cold-box stosuje się spoiwo epoksydowo-akrylowe.
- 18. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako lotny katalizator utwardzania stosuje się aminę trzeciorzędową.* * *
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BR9601454-7A BR9601454C1 (pt) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | Processo para produção de luvas exotérmicas e isolantes. |
| PCT/US1997/004628 WO1997035677A1 (en) | 1996-03-25 | 1997-03-21 | Sleeves, their preparation, and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL328966A1 PL328966A1 (en) | 1999-03-01 |
| PL183084B1 true PL183084B1 (pl) | 2002-05-31 |
Family
ID=4063892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97328966A PL183084B1 (pl) | 1996-03-25 | 1997-03-21 | Sposób wytwarzania otuliny nadlewów |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0888199B1 (pl) |
| JP (1) | JP3278168B2 (pl) |
| AT (1) | ATE225687T1 (pl) |
| AU (1) | AU729980B2 (pl) |
| BE (1) | BE1010959A3 (pl) |
| BR (1) | BR9601454C1 (pl) |
| CA (1) | CA2221778C (pl) |
| DE (2) | DE69716248T2 (pl) |
| ES (1) | ES2134750T3 (pl) |
| FR (1) | FR2746332B1 (pl) |
| GR (1) | GR1003017B (pl) |
| IE (1) | IE970227A1 (pl) |
| IT (1) | IT1290822B1 (pl) |
| NL (1) | NL1005627C2 (pl) |
| PL (1) | PL183084B1 (pl) |
| WO (1) | WO1997035677A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA972479B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2134729B1 (es) * | 1996-07-18 | 2000-05-16 | Kemen Recupac Sa | Mejoras introducidas en objeto solicitud patente invencion española n. 9601607 por "procedimiento para fabricacion manguitos exactos y otros elementos de mazarotaje y alimentacion para moldes de fundicion, incluyendo la formulacion para obtencion de dichos manguitos y elementos". |
| US5983984A (en) | 1998-01-12 | 1999-11-16 | Ashland Inc. | Insulating sleeve compositions and their uses |
| JP3344966B2 (ja) | 1999-04-12 | 2002-11-18 | 保土谷アシュランド株式会社 | 押湯用スリーブの製造方法 |
| US6286585B1 (en) | 2000-03-21 | 2001-09-11 | Ashland Inc. | Sleeve mixes containing stabilized microspheres and their use in making riser sleeves |
| US6335387B1 (en) | 2000-03-21 | 2002-01-01 | Ashland Inc. | Insulating sleeve compositions containing fine silica and their use |
| NO20065286L (no) * | 2006-11-17 | 2008-05-19 | Elkem As | Refractory dry powder for ladle and furnace linings for metallurgical vessels |
| DE102007012660B4 (de) | 2007-03-16 | 2009-09-24 | Chemex Gmbh | Kern-Hülle-Partikel zur Verwendung als Füllstoff für Speisermassen |
| DE102007031376A1 (de) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | GTP Schäfer Gießtechnische Produkte GmbH | Alternatives Cold-Box-Verfahren mit Rohölen |
| US8071664B2 (en) * | 2008-01-31 | 2011-12-06 | Ask Chemicals L.P. | Compositions containing certain metallocenes and their uses |
| DE102008058205A1 (de) * | 2008-11-20 | 2010-07-22 | AS Lüngen GmbH | Formstoffmischung und Speiser für den Aluminiumguss |
| DE202010007015U1 (de) | 2010-05-20 | 2010-08-26 | AS Lüngen GmbH | Magnetischer Speiser |
| EP2489449B1 (de) | 2011-02-18 | 2015-12-02 | GTP-Schäfer Giesstechnische Produkte GmbH | Speiser mit exothermem Speiserkorpus und äußerer Isolierschale |
| DE102011079692A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-24 | Chemex Gmbh | Speiser und formbare Zusammensetzungen zu deren Herstellung |
| DE102012200967A1 (de) | 2012-01-24 | 2013-07-25 | Chemex Gmbh | Speiser und formbare Zusammensetzung zu deren Herstellung enthaltend kalzinierte Kieselgur |
| DE102012019802B4 (de) | 2012-10-10 | 2023-07-27 | Mercedes-Benz Group AG | Verfahren zur Herstellung eines Gusskörpers |
| CN103878307A (zh) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | 南通太和机械集团有限公司 | 一种p形铸造模具 |
| EP2823916B1 (de) | 2013-07-10 | 2018-12-26 | GF Casting Solutions Mettmann GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Verbundgussteils |
| US10105755B2 (en) | 2014-07-14 | 2018-10-23 | Gf Casting Solutions Mettmann Gmbh | Composite casting part |
| DE102016211948A1 (de) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Kern-Hülle-Partikel zur Verwendung als Füllstoff für Speisermassen |
| EP3756788B1 (de) | 2019-06-24 | 2025-12-17 | GTP Schäfer Gießtechnische Produkte GmbH | Speisereinsatz mit einer vor- und rücksprünge aufweisenden aussenkontur |
| EP3756787B1 (de) | 2019-06-24 | 2022-05-04 | GTP Schäfer Gießtechnische Produkte GmbH | Speisereinsatz mit hülle |
| DE102020131492A1 (de) | 2020-11-27 | 2022-06-02 | Chemex Foundry Solutions Gmbh | Herstellverfahren, Gießformen, Kerne oder Speiser sowie Kit und Verfahren zur Herstellung eines metallischen Gussteils. |
| TR2022014215A2 (tr) * | 2022-09-14 | 2022-10-21 | Erkunt Sanayi Anonim Sirketi | Ekzotermi̇k besleyi̇ci̇ üreti̇m yöntemi̇ |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB922505A (en) * | 1961-02-16 | 1963-04-03 | Distillers Co Yeast Ltd | Production of foundry moulding shapes |
| US3485797A (en) * | 1966-03-14 | 1969-12-23 | Ashland Oil Inc | Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions |
| US3429848A (en) * | 1966-08-01 | 1969-02-25 | Ashland Oil Inc | Foundry binder composition comprising benzylic ether resin,polyisocyanate,and tertiary amine |
| DE2121353A1 (en) * | 1971-04-30 | 1972-11-09 | Baur, Eduard, Dipl.-Ing., 5256 Waldbruch | Casting mould riser insert - made from globular insulating material giving improved casting |
| SU865119A3 (ru) * | 1977-07-28 | 1981-09-15 | Хута Косьцюшко Пшедсембиоратво Паньствове (Инопредприятие) | Теплоизол ционна смесь дл изготовлени плит в прибыльных надставках сталеразливочных изложниц |
| ZA792535B (en) * | 1978-05-30 | 1980-06-25 | Foseco Trading Ag | Heat-insulating articles |
| US4268425A (en) * | 1979-05-14 | 1981-05-19 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof |
| US4526219A (en) * | 1980-01-07 | 1985-07-02 | Ashland Oil, Inc. | Process of forming foundry cores and molds utilizing binder curable by free radical polymerization |
| GB8610739D0 (en) * | 1986-05-01 | 1986-06-04 | Foseco Int | Exothermic compositions |
| GB9308363D0 (en) * | 1993-04-22 | 1993-06-09 | Foseco Int | Refractory compositions for use in the casting of metals |
-
1996
- 1996-03-25 BR BR9601454-7A patent/BR9601454C1/pt not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-17 GR GR970100095A patent/GR1003017B/el active IP Right Revival
- 1997-03-21 WO PCT/US1997/004628 patent/WO1997035677A1/en not_active Ceased
- 1997-03-21 DE DE69716248T patent/DE69716248T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-21 AT AT97916916T patent/ATE225687T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-21 JP JP53451197A patent/JP3278168B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-21 EP EP97916916A patent/EP0888199B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-21 CA CA002221778A patent/CA2221778C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-21 ES ES97916916T patent/ES2134750T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-21 AU AU25406/97A patent/AU729980B2/en not_active Expired
- 1997-03-21 PL PL97328966A patent/PL183084B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-21 DE DE0888199T patent/DE888199T1/de active Pending
- 1997-03-24 IE IE19970227A patent/IE970227A1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-03-24 ZA ZA972479A patent/ZA972479B/xx unknown
- 1997-03-25 FR FR9703600A patent/FR2746332B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-25 IT IT97MI000688A patent/IT1290822B1/it active IP Right Grant
- 1997-03-25 NL NL1005627A patent/NL1005627C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-25 BE BE9700265A patent/BE1010959A3/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9601454C1 (pt) | 2000-01-18 |
| JP2000501028A (ja) | 2000-02-02 |
| PL328966A1 (en) | 1999-03-01 |
| AU729980B2 (en) | 2001-02-22 |
| DE888199T1 (de) | 2000-02-17 |
| WO1997035677A1 (en) | 1997-10-02 |
| CA2221778C (en) | 2004-06-01 |
| ES2134750T3 (es) | 2003-03-01 |
| BR9601454A (pt) | 1999-07-27 |
| AU2540697A (en) | 1997-10-17 |
| ATE225687T1 (de) | 2002-10-15 |
| GR970100095A (el) | 1997-11-28 |
| ITMI970688A1 (it) | 1998-09-25 |
| GR1003017B (el) | 1998-11-26 |
| IT1290822B1 (it) | 1998-12-11 |
| ES2134750T1 (es) | 1999-10-16 |
| DE69716248D1 (de) | 2002-11-14 |
| ZA972479B (en) | 1998-09-25 |
| CA2221778A1 (en) | 1997-10-02 |
| EP0888199A1 (en) | 1999-01-07 |
| DE69716248T2 (de) | 2003-08-07 |
| BE1010959A3 (fr) | 1999-03-02 |
| IE970227A1 (en) | 2000-10-04 |
| NL1005627C2 (nl) | 1998-07-27 |
| EP0888199B1 (en) | 2002-10-09 |
| EP0888199A4 (pl) | 1999-01-07 |
| JP3278168B2 (ja) | 2002-04-30 |
| NL1005627A1 (nl) | 1997-10-03 |
| FR2746332A1 (fr) | 1997-09-26 |
| FR2746332B1 (fr) | 1999-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL183084B1 (pl) | Sposób wytwarzania otuliny nadlewów | |
| RU2176575C2 (ru) | Способ изготовления втулок и других элементов литников и питателей для литейных форм и состав для их изготовления | |
| EP2513004B1 (en) | Foundry mixes containing carbonate salts and their uses | |
| CA2426790C (en) | Mould for metal casting | |
| US5983984A (en) | Insulating sleeve compositions and their uses | |
| US6133340A (en) | Sleeves, their preparation, and use | |
| US5915450A (en) | Riser sleeves for custom sizing and firm gripping | |
| US6286585B1 (en) | Sleeve mixes containing stabilized microspheres and their use in making riser sleeves | |
| US6335387B1 (en) | Insulating sleeve compositions containing fine silica and their use | |
| KR100495289B1 (ko) | 발열및(또는)단열특성을갖는슬리브의제조방법,상기방법으로제조된슬리브,상기슬리브를사용하여주조물을제조하는방법,상기방법으로제조된주조물 | |
| WO2000027560A1 (en) | Multiple layered sleeves and their uses | |
| AU756600B2 (en) | Sleeves, their preparation, and use | |
| US20010022999A1 (en) | Exothermic sleeve mixes containing fine aluminum | |
| WO2000027562A1 (en) | Casting mold assembly | |
| WO2000027561A1 (en) | Casting mold assembly containing a consumable material | |
| Knop et al. | Foundry Resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050321 |