PL179482B1 - Kompozycja wypelniacza do papieru, sposób wytwarzania papieru i papier alkaliczny PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Kompozycja wypelniacza do papieru, sposób wytwarzania papieru i papier alkaliczny PL PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL179482B1
PL179482B1 PL94314293A PL31429394A PL179482B1 PL 179482 B1 PL179482 B1 PL 179482B1 PL 94314293 A PL94314293 A PL 94314293A PL 31429394 A PL31429394 A PL 31429394A PL 179482 B1 PL179482 B1 PL 179482B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
paper
inorganic material
alkaline
earth metal
Prior art date
Application number
PL94314293A
Other languages
English (en)
Other versions
PL314293A1 (en
Inventor
George H Fairchild
Original Assignee
Minerals Tech Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22534865&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL179482(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Minerals Tech Inc filed Critical Minerals Tech Inc
Publication of PL314293A1 publication Critical patent/PL314293A1/xx
Publication of PL179482B1 publication Critical patent/PL179482B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/25—Cellulose
    • D21H17/26—Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

1. Kompozycja wypelniacza do papieru, znamienna tym, ze zawiera od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych materialu nieorganicznego, wybranego z grupy obejmujacej dwutlenek tytanu, weglan metalu ziem alkalicznych, gline, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku oraz zawiera sól alkaliczna karboksyme- tylocelulozy, przy czym ilosc soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych, oraz zawiera wode w uzupelnieniu do 100% wagowych. 17. Papier alkaliczny, znamienny tym, ze zawiera wlókno celulozowe i kompozycje wypelniacza, w ilosci od 5 do 45% wagowych w przeliczeniu na mase wlókna celulozowego, zawierajaca material nieorganiczny zawierajacy od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych materialu nieorganicznego, wybranego z grupy obejmujacej dwutle- nek tytanu, weglan metalu ziem alkalicznych, gline, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrze- mian sodowy, siarczek cynku oraz zawiera sól alkaliczna karboksymetylocelulozy, przy czym ilosc soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja wypełniacza do papieru i papier alkaliczny zawierający ten wypełniacz. Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania papieru z zastosowaniem tego wypełniacza.
Wypełniacze nieorganiczne zwykle dodaje się do włókien celulozowych podczas wytwarzania papieru alkalicznego w celu poprawy białości, nieprzezroczystości, gładkości i/lub drukowności papieru. Jako wypełniacze w sposobach wytwarzania papieru alkalicznego stosuje się zwykle materiały nieorganiczne. Podczas wytwarzania papieru alkalicznego stosuje się możliwie duże ilości wypełniacza, ponieważ zwiększenie ilości wypełniacza w wytwarzanym papierze alkalicznych obniża koszty jego wytwarzania. Ponadto, wypełniacz nadaje papierowi alkalicznemu lepsze właściwości, takie jak nieprzejrzystość i białość.
Białość zależy od zdolności odbijania światła. Nieorganiczne materiały, takie jak kreda, talk i gliny, nadająnieznacznąbiałość. Wiadomo, że białość nadawanąprzez wypełniacze glinowe można poprawić przez ich wypalanie. Jednakże wypalona glina wykazuje niepożądane działanie ścierne. Białość papieru alkalicznego zawierającego wypełniacze nieorganiczne o małej białości można także poprawić przez dodatek fluorescencyjnych środków rozjaśniających lub wybielaczy optycznych. Jednakże te środki chemiczne są drogie i stwarzają zagrożenia dla środowiska naturalnego.
W technice są znane różne wypełniacze i sposoby wytwarzania papieru. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2795509 opisuje trwałe zawiesiny dwutlenku krzemu w roztworach eterów celulozowych, które są przydatne jako kompozycje zaklejające.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3730830 podaje sposób wytwarzania papieru o dużej wytrzymałości, w którym wytwarza się zawiesinę ciętego włókna, karboksymetylocelulozy i pigmentu nieorganicznego, a następnie dodaje się włókno celulozowe.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4310360 podaje sposób wytwarzania kompozycji zaklejających, obejmujący ogrzewanie pigmentu w obecności polisacharydu.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4210488 podaje sposób poprawiania działania wybielaczy optycznych w wyniku absorpcji halogenku polipiperydyny absorbowanego na karboksymetylocelulozie.
Karboksymetylocelulozę stosuje się w części mokrej jako dodatek do papieru, poprawiający wytrzymałość papieru w stanie suchym. Roztwory karboksymetylocelulozy można także nakładać na powierzchnię papieru w celu poprawy wytrzymałości powierzchni, gładkości, jak również zatrzymywania oleju lub smaru.
Żaden z powyższych opisów patentowych nie rozwiązuje pomyślnie zagadnienia poprawy białości papierów alkalicznych, które zawierają wypełniacze typu pigmentów nieorganicznych. Istnieje zatem potrzeba opracowania wypełniacza nieorganicznego, który nadaje lepszą białość produktom typu papieru alkalicznego.
179 482
Kompozycja wypełniacza do papieru według wynalazku, charakteryzuje się tym, że zawiera od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych materiału nieorganicznego, wybranego z grupy obejmującej dwutlenek tytanu, węglan metalu ziem alkalicznych, glinę, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku oraz zawiera sól alkaliczną karboksymetylocelulozy, przy czym ilość soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych, oraz zawiera wodę w uzupełnieniu do 100% wagowych.
Kompozycja według wynalazku jako materiał nieorganiczny korzystnie zawiera węglan metalu ziem alkalicznych.
Kompozycja według wynalazku jako węglan metalu ziem alkalicznych korzystnie zawiera węglan wapnia.
Kompozycja według wynalazku jako sól celulozy korzystnie zawiera karboksymetylocelulozę sodową.
Kompozycja według wynalazku jako sól celulozy korzystnie zawiera karboksymetylocelulozę sodową o stopniu podstawienia 0,70.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera karboksymetylocelulozę sodową o lepkości od 25 mPa · s do 50 mPa · s.
Sposób wytwarzania papieru według wynalazku, w którym z materiału celulozowego wytwarza się zawiesinę alkaliczną odwadniają i formuuje w postaci papieru, charakteryzuje się tym, że wytwarza się drobnoziarnisty materiał nieorganiczny w ilości od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych, wybrany z grupy obejmującej dwutlenek tytanu, węglan metalu ziem alkalicznych, glinę, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku, miesza się z solą alkaliczną karboksymetylocelulozy w ciągu od 15 minut do 6 godzin, w temperaturze od 5°C do 95°C, przy czym ilość soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych, po czym miesza się z włóknem celulozowym, w ilości od 5% do 45% wagowych wypełniacza w przeliczeniu na masę włókna celulozowego, i wodą w zawiesinę do wytwarzania papieru.
W sposobie według wynalazku jako materiał nieorganiczny korzystnie stosuje się węglan metalu ziem alkalicznych.
W sposobie według wynalazku jako materiał nieorganiczny korzystnie stosuje się węglan wapnia.
W sposobie według wynalazku jako pochodną celulozową korzystnie stosuje się karboksymetylocelulozę sodową.
W sposobie według wynalazku korzystnie dodaje się karboksymetylocelulozę sodową do wodnej zawiesiny materiału nieorganicznego.
W sposobie według wynalazku korzystnie dodaje się suchą karboksymetylocelulozę sodową do wodnej zawiesiny materiału nieorganicznego.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się karboksymetylocelulozę sodową w postaci wodnej zawiesiny.
W sposobie według wynalazku korzystnie dodaje się do wody suche proszki materiału nieorganicznego i karboksymetylocelulozy sodowej.
W sposobie według wynalazku korzystnie miesza się mieszaninę w ciągu od 15 minut do 3 godzin.
W sposobie według wynalazku obróbkę prowadzi się w temperaturze od 20°C do 60°C.
Papier alkaliczny według wynalazku, charakteryzuje się tym, ze zawiera włókno celulozowe i kompozycję wypełniacza, w ilości od 5 do 45% wagowych w przeliczeniu na masę włókna celulozowego, zawierającą materiał nieorganiczny zawierający od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych materiału nieorganicznego, wybranego z grupy obejmującej dwutlenek tytanu, węglan metalu ziem alkalicznych, glinę, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku oraz zawiera sól alkaliczną karboksymetylocelulozy, przy czym ilość soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych.
Papier alkaliczny według wynalazku jako materiał nieorganiczny korzystnie zawiera węglan metalu ziem alkalicznych.
179 482
Papier alkaliczny według wynalazku jako węglan metalu ziem alkalicznych korzystnie zawiera strącony węglan wapnia.
Papier alkaliczny według wynalazku jako pochodną celulozową zawiera korzystnie karboksymetylocelulozę sodową.
Figura 1 przedstawia białość wg. Tappi papierów z przykładów od IA do IH.
Figura 2 przedstawia białość wg. Tappi papierów z przykładów od ΠΑ do IIF.
Figura 3 przedstawia białość wg. Tappi papierów z przykładów od ΙΠΑ do IHH.
Figura 4 przedstawia białość wg. Tappi papierów z przykładów od IVA do IVD.
Ogólnie, poddany obróbce wypełniacz nieorganiczny według wynalazku wytwarza się w wyniku zmieszania drobnoziarnistego wypełniacza nieorganicznego z pochodną celulozy, która została zmodyfikowana za pomocąco najmniej jednego podstawnika jonowego, lub która zawiera co najmniej jeden podstawnik jonowy. Pochodną celulozowąjest korzystnie karboksymetylowy eter celulozy, który ma podstawnik sodowy, tj. karboksymetyloceluloza sodowa. Karboksymetyloceluloza sodowa ma lepkość dwu procentowego wodnego roztworu od 25 do 50 mPa · s i może mieć stopień podstawienia, czyli średnią liczbę karboksymetylowych grup sodowych na jednostkę anhydroglukozy, około 0,70. Innymi przydatnymi pochodnymi celulozowymi są skrobie utlenione lub anionowe.
Materiałami nieorganicznymi, które można stosować jako wypełniacze według wynalazku, mogąbyć dowolne materiały nieorganiczne stosowane zwykle jako wypełniacz w produkcji papieru. Jako przykłady takich materiałów nieorganicznych można wymienić: węglan wapnia, glinę, dwutlenek tytanu, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodu, siarczek cynku itp. Węglan wapnia może być albo naturalnym węglanem wapnia, takim jak mielony kamień wapienny i kreda, lub strącanym węglanem wapnia. Najkorzystniejszy jest strącany węglan wapnia.
Średni rozmiar cząstek materiałów nieorganicznych przydatnych według wynalazku wynosi od około 0,1 do 5 mm, korzystnie od około 0,2 do 3,0 mm. Jako średni wymiar cząstek przyjmuje się równoważną średnicę kulistej cząstki, zmierzoną aparatem Sedigraph 5100, firmy Micrometrics Co.
Wytwarzanie przydatnych według wynalazku wypełniaczy nieorganicznych poddanych obróbce może się odbywać dowolnym z następujących sposobów: sposobem (A), sposobem (B), sposobem (C) lub sposobem (D). W sposobie (A), suchy proszek pochodnej celulozowej, takiej jak karboksymetyloceluloza sodowa, dodaje się do wodnej zawiesiny, która zawiera od około 5% wagowych do około 75% wagowych, korzystnie od około 10% wagowych do około 30% wagowych stałej substancji nieorganicznej. Zawiesinę miesza się z proszkiem karboksymetylocelulozy sodowej w ciągu od około 1 minuty do około 6 godzin, korzystnie w ciągu od około 15 minut do około 3 godzin. Podczas dodawania karboksymetylocelulozy sodowej temperatura wynosi zwykle od około 5°C do około 95°C, korzystnie od około 20°C do około 60°C, najkorzystniej około 25°C.
W sposobie (B), wodny roztwór pochodnej celulozowej, takiej jak karboksymetyloceluloza sodowa, dodaje się do wodnej zawiesiny materiału nieorganicznego, o stężeniu od około 5% wagowych do około 75% wagowych, korzystnie od około 10% wagowych do około 30% wagowych. Zawiesinę materiału nieorganicznego miesza się z roztworem karboksymetylocelulozy sodowej w ciągu od około 1 minuty do około 6 godzin, korzystnie w ciągu od około 15 minut do około 3 godzin. Podczas dodawania roztworu karboksymetylocelulozy sodowej temperatura wynosi zwykle od około 5°C do około 95°C, korzystnie od około 20°C do około 60°C, najkorzystniej około 25°C.
W sposobie (C) drobnoziarnisty suchy materiał nieorganiczny dodaje się do wodnego roztworu pochodnej celulozowej, takiej jak karboksymetyloceluloza sodowa. Materiał nieorganiczny miesza się z roztworem karboksymetylocelulozy sodowej w ciągu od około 1 minuty do około godzin, korzystnie w ciągu od około 15 minut do około 3 godzin. Podczas mieszania temperatura wynosi zwykle od około 5°C do około 95°C, korzystnie od około 20°C,do około 60°C, najkorzystniej około 25°C.
179 482
W sposobie (D), materiał nieorganiczny poddaje się obróbce karboksymetylocelulozę sodową w wyniku dodawania do wody zarówno suchych proszków karboksymetylocelulozy sodowej, jak również drobnoziarnistego materiału nieorganicznego. W tym sposobie, karboksymetylocelulozę sodową miesza się z materiałem nieorganicznym i wodąw ciągu od około 15 minut do około 3 godzin. Podczas mieszania temperatura może być w zakresie od około 5°C do około 95°C, korzystnie od około 20°C do około 60°C, najkorzystniej około 25°C.
Ilość karboksymetylocelulozy sodowej dodanej w każdym z powyższych sposobów wystarcza do wytworzenia materiału nieorganicznego zawierającego na sobie od około 0,01% wagowych do 5% wagowych karboksymetylocelulozy sodowej, korzystnie od około 0,05% wagowych do 0,5% wagowych. Przydatne wodne roztwory karboksymetylocelulozy sodowej zawierają w fazie wodnej od około 0,1% wagowych do 5% wagowych karboksymetylocelulozy sodowej, korzystnie od około 0,5% wagowych do 1,5% wagowych, najkorzystniej około 1 % Wagowego.
Według wynalazku można nieoczekiwanie poprawić białość papieru alkalicznego w wyniku dodania podczas wytwarzania papieru do włókna celulozowego drobnoziarnistego materiału nieorganicznego poddanego obróbce wymienioną pochodną celulozową. Inne zastosowania wypełniacza poddanego obróbce dotyczą jego zastosowania jako pigmentów i wypełniaczy w klejach, tworzywach sztucznych, kauczuku, farbach i środkach farmaceutycznych.
Papier alkaliczny według wynalazku zawiera włókno celulozowe i wypełniacz w postaci drobnoziarnistego materiału nieorganicznego poddanego obróbce za pomocą ujawnionych powyżej pochodnych celulozowych. Poddany obróbce wypełniacz nieorganiczny może być obecny w ilości od około 5 do 45% wagowych, w przeliczeniu na papier.
Powyższe cechy, odmiany i zalety wynalazku staną się bardziej oczywiste na podstawie poniższych, nie ograniczających przykładów.
Przykłady IA-IH
Przykłady IA - IF przedstawiają wpływ na białość zastosowania wypełniacza strąconego węglanu wapnia modyfikowanego różnymi ilościami karboksymetyłocelulozy sodowej. W celu porównania, przykłady IG i IH przedstawiają wpływ na białość zastosowania wypełniacza strąconego węglanu wapnia nie poddanego obróbce.
W przykładach IA - IF, wodną zawiesinę zawierającą20% stałej substancji strąconego węglanu wapnia poddano działaniu 1 procentowego wodnego roztworu karboksymetylocelulozy sodowej, jak w sposobie (B). Strącany węglan wapnia ma skalenoedrowąmorfologię, średni wymiar cząstek 1,4 mm i powierzchnią właściwą 12,3 m2/g. Ilość karboksymetylocelulozy sodowej zastosowana do obróbki strąconego węglanu wapnia w przykładach IA - IB wynosiła 0,1, 0,2 i 0,3% wagowych, w przeliczeniu na masę suchego strącanego węglanu wapnia. Ilość karboksymetylocelulozy sodowej zastosowana do obróbki strącanego węglanu wapnia w przykładach IC - ID wynosiła 0,2% wagowych, w przeliczeniu na masę suchego strącanego węglanu wapnia. Ilość karboksymetylocelulozy sodowej zastosowana do obróbki strącanego węglanu wapnia w przykładach IE - IF wynosiła 0,3% wagowych, w przeliczeniu na masę suchego strącanego węglanu wapnia. W przykładach IG i IH jako wypełniacz zastosowano strącany węglan wapnia nie poddany obróbce.
W przykładach IA-IH zastosowano aparat Formax Sheet Former, typ Noble and Wood, firmy Adirondack Machinę Corp. do wytwarzania próbnych arkusików papieru (60 g/m2) z wsadu holendra z siarczanowych mas celulozowych z 75% bielonego drewna liściastego i 25% bielonego drewna iglastego zmielonych w wodzie destylowanej o pH 7 do chudości 400 według Canadian Standard Freeness (CSF). Stężenie masy wynosiło 0,3125%. Do masy dodano środek pomocniczy do zatrzymywania wypełniacza (kationowy poliakry loamid o dużej gęstości) w ilości 0,05% (0,5 kg na 1 tonę papieru). Do masy dodano syntetyczny zagęszczacz (dimer alkiloketenu) w ilości 0,25% (2,5 kg na 1 tonę papieru). Dodawano wypełniacz aż do uzyskania zamierzonego poziomu obciążenia wypełniaczem. Arkusiki klimatyzowano przedbadaniem w ciągu co najmniej 24 godzin przy 50 procentowej wilgotności względnej w temperaturze 23°C. Białość wytworzonych papierów badano metodą TAPPI T452-OM92.
179 482
Wyniki tych badań przedstawiono w tabeli 1 i na fig. 1, gdzie podane oznaczenia ΙΑ - IH odpowiadają przykładom ΙΑ - IH. Jak widać z tabeli 1, białość papieru poprawia się w przypadku stosowania wypełniaczy strącanych węglanów wapnia poddanych obróbce za pomocą wzrastających ilości karboksymetylocelulozy sodowej.
Tabela 1
Przykład nr % wypełniacza Białość
IA 14,42' 85,36
IB 29,39' 87,93
IC 15,72 85,9
ID 29,322 88,1
IE 15,32’ 86,13
IF 30,02’ 88,33
IG 14,864 85,43
IH 30,134 87,65
') strącany węglan wapnia poddany obróbce za pomocą 0,1% karboksymetylocelulozy sodowej.
2) strącany węglan wapnia poddany obróbce za pomocą 0,2% karboksymetylocelulozy sodowej.
3) strącany węglan wapnia poddany obróbce za pomocą 0,3% karboksymetylocelulozy sodowej.
4) strącany węglan wapnia nie poddany obróbce.
Przykłady ΠΑ - IIF
W przykładach IIA - IIF porównano wpływ na białość zastosowania strącanego węglanu wapnia poddanego obróbce za pomocąkarboksymetylocelulozy z wpływem na białość oddzielnego dodawania do wsadu masy nie poddanego obróbce strącanego węglanu wapnia, który zawiera karboksymetylocelulozę sodową. Strącany węglan wapnia zastosowany w przykładach HA - IIF miał skalenoedrową morfologię, średni wymiar cząstek 1,3 mm i powierzchnię właściwą 12,1 m2/g. W przykładach HA i IIB wodnązawiesinę zawierającą20% stałej substancji strąconego węglanu wapnia poddano działaniu 1 procentowego wodnego roztworu karboksymetylocelulozy sodowej, jak w sposobie (B), aby uzyskać zawartość użytej do obróbki karboksymetylocelulozy sodowej równą 0,5% wagowych, w przeliczeniu na strącony węglan wapnia. W przykładzie IIC i IID oznaczono wpływ oddzielnego dodawania zawiesiny strącanego węglanu wapnia i roztworu karboksymetylocelulozy sodowej do wsadu masy, jak w sposobie (D). Ilości dodanego strącanego węglanu wapnia w przykładach IIC i IID podano w tabeli 2. Ilość karboksymetylocelulozy sodowej dodana w przykładach IIC i IID wystarcza, aby uzyskać zawartość użytej do obróbki karboksymetylocelulozy sodowej odpowiadającą stosowanemu w przykładach HA i ΠΒ strącanego węglanu wapnia, poddanemu obróbce za pomocą karboksymetylocelulozy sodowej. W celu porównania, w przykładach HE i IIF dodawano do wsadu masy nie poddany obróbce strącany węglan wapnia, który nie zawiera karboksymetylocelulozy sodowej.
Poddane obróbce i nie poddane obróbce wypełniacze strącanego węglanu wapnia zastosowano we wsadzie masy w celu wytwarzania próbnych arkusików papieru, jak to opisano w przykładzie IA. Białość wytworzonych arkusików badano metodą TAPPIT452-OM92. Wyniki badań przedstawiono w tabeli 2 i na fig. 2, gdzie podane oznaczenia HA - HF odpowiadają przykładom ΠΑ - HF.
179 482
Tabela 2
Przykład nr % wypełniacza Białość
IIA 14,63 86,03
ΠΒ 24,02 87,7
UC 14,68 85,53
IID 24,75 87,06
IIE 14,72 85,40
IIF 24,02 87,03
Przykłady HIA - IIIH
W przykładach IIIA - IIIH oceniono wpływ na białość morfologii wypełniacza strącanego węglanu wapnia. Stosowane strącane węglany wapnia miały morfologię albo pryzmatyczną albo romboedryczną.
Strącany węglan wapnia o morfologii pryzmatycznej miał średni wymiar cząstek 2,2 mm i powierzchnię właściwą 3,6 m2/g. Strącany węglan wapnia o morfologii romboedrycznej miał średni wymiar cząstek 3,3 mm i powierzchnię właściwą 2,5 m2/g.
W przykładach ΠΙΑ, ΙΠΒ, ΠΙΕ i HIF wodne zawiesiny zawierające 20% stałej substancji każdego rodzaju strącanego węglanu wapnia poddawano działaniu 1 procentowego wodnego roztworu karboksymetylocelulozy sodowej, jak w sposobie (B), aby uzyskać zawartość użytej do obróbki karboksymetylocelulozy sodowej równą 0,5% wagowych, w przeliczeniu na suchy wypełniacz strącany węglan wapnia. W celu porównania, w przykładach HIC, UID, HIG i ΙΠΗ oceniono zawiesiny nie poddanego obróbce strącanego węglanu wapnia zawierające 20% stałej substancji.
Wypełniacze strącane węglany wapnia dodawano do wsadu masy i wytwarzano papier, jak w przykładzie I. Poziomy białości wytworzonych arkusików przedstawiono w tabeli 3 i na fig. 3, gdzie podane oznaczenia ΠΙΑ - ΠΙΗ odpowiadają przykładom ΠΙΑ - ΠΙΗ.
Tabela 3
Przykład nr % poddanego obróbce romboedrycznego strącanego węglanu wapnia we wsadzie masy % nie poddanego obróbce romboedrycznego strącanego węglanu wapnia we wsadzie masy % poddanego obróbce pryzmatycznego strącanego węglanu wapnia we wsadzie masy % nie poddanego obróbce pryzmatycznego strącanego węglanu wapnia we wsadzie masy Białość
IIIA 13,93 — — — 85,8
ΠΙΒ 20,9 — — — 86,7
HIC — 15,80 — — 84,16
IIID — 24,69 — — 84,96
IIIE — — 17,20 — 86,6
IIIF — — 23,29 — 87,3
UIG — — — 15,31 84,13
IIIH — — — 24,65 84,86
Wyniki podane w tabeli 3 pokazują, że strącany węglan wapnia o różnych morfologiach mogą być poddawane obróbce za pomocą karboksymetylocelulozy sodowej w celu uzyskania papieru o lepszej białości.
179 482
P r z y k ł a d y IVA - IVD
Wodną zawiesinę zawierającą 20% stałej substancji kredy o średnim wymiarze cząstek 2,2 mm i powierzchni właściwej 2,1 m2/g poddano działaniu 1 procentowego wodnego roztworu karboksymetylocelulozy sodowej, jak w sposobie (B), w celu uzyskania zawartości użytej do obróbki karboksymetylocelulozy sodowej równej 0,5% wagowych, w przeliczeniu na kredę. Także wodną zawiesinę zawierającą 20% stałej substancji talku o średnim wymiarze cząstek 4,0 mm i powierzchni właściwej 14,3 m2/g poddano działaniu 1 procentowego wodnego roztworu karboksymetylocelulozy sodowej, jak w sposobie (B), w celu uzyskania zawartości użytej do obróbki karboksymetylocelulozy sodowej równej 0,5% wagowych, przeliczeniu na talk. Poddane obróbce wypełniacze kredowe i talkowe, jak również nie poddane obróbce wypełniacze kredowe i talkowe, zastosowano do wytwarzania próbnych arkusików papieru, jak opisano w przykładzie I, z tą różnicą, że zawartość wypełniacza we wsadzie masy wynosiła 30%. Białość wytworzonych papierów badano metodąTAPPIT452-OM92. Wyniki badań przedstawiono w tabeli 4 i na fig. 4, gdzie podane oznaczenia IVA - IVD odpowiadają przykładom IVA - IVD.
Wyniki te pokazują, że różne materiały nieorganiczne mogą być poddawane obróbce za pomocą karboksymetylocelulozy sodowej w celu uzyskania papieru o lepszej białości.
Chociaż wynalazek opisano szczegółowo, to jest zrozumiałe, że jest to jedynie opis przykładowy i nie należy uważać go za ograniczający, a zakres wynalazku jest ograniczony jedynie przez zakres załączonych zastrzeżeń patentowych.
Tabela 4
Przykład nr % kredy poddanej obróbcewe wsadzie masy % kredy nie poddanej obróbce we wsadzie masy % talku poddanego obróbce we wsadzie masy % talku nie poddanego obróbce we wsadzie masy Białość
IVA 30 —— — — 84,0
IVB 30 — — 82,4
IVC — — 30 — 86,6
IVD — — — 30 85,4
179 482
FIG. 3
Wypełniacz %
179 482
Białość %
FIG. 4
Kreda
Talk
179 482
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (20)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja wypełniacza do papieru, znamienna tym, że zawiera od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych materiału nieorganicznego, wybranego z grupy obejmującej dwutlenek tytanu, węglan metalu ziem alkalicznych, glinę, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku oraz zawiera sól alkaliczną karboksymetylocelulozy, przy czym ilość soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych, oraz zawiera wodę w uzupełnieniu do 100% wagowych.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako materiał nieorganiczny zawiera węglan metalu ziem alkalicznych.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że jako węglan metalu ziem alkalicznych zawiera węglan wapnia.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako sól celulozy zawiera karboksymetylocelulozę sodową.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że jako sól celulozy zawiera karboksymetylocelulozę sodową o stopniu podstawienia 0,70.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera karboksymetylocelulozę sodową o lepkości od 25 mPa · s do 50 mPa · s.
  7. 7. Sposób wytwarzania papieru, w którym z materiału celulozowego wytwarza się zawiesinę alkaliczną, odwadnia ją i fonnuuje w postaci papieru, znamienny tym, że wytwarza się drobnoziarnisty materiał nieorganiczny w ilości od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych, wybrany z grupy obejmującej dwutlenek tytanu, węglan metalu ziem alkalicznych, glinę, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku, miesza się z solą alkalicznąkarboksymetylocelulozy w ciągu od 15 minut do 6 godzin, w temperaturze od 5°C do 95°C, przy czym ilość soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych, po czym miesza się z włóknem celulozowym, w ilości od 5% do 45% wagowych wypełniacza w przeliczeniu na masę włókna celulozowego, i wodą w zawiesinę do wytwarzania papieru.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że jako materiał nieorganiczny stosuje się węglan metalu ziem alkalicznych.
  9. 9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że jako materiał nieorganiczny stosuje się węglan wapnia.
  10. 10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że jako pochodną celulozową stosuje się karboksymetylocelulozę sodową.
  11. 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że dodaje się karboksymetylocelulozę sodową do wodnej zawiesiny materiału nieorganicznego.
  12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że dodaje się suchąkarboksymetylocelulozę sodową do wodnej zawiesiny materiału nieorganicznego.
  13. 13. Sposób według zastrz. 10 albo 11, znamienny tym, że stosuje się karboksymetylocelulozę sodową w postaci wodnej zawiesiny.
  14. 14. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że dodaje się do wody suche proszki materiału nieorganicznego i karboksymetylocelulozy sodowej.
  15. 15. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że miesza się mieszaninę w ciągu od 15 minut do 3 godzin.
  16. 16. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że obróbkę prowadzi się w temperaturze od
    20°C do 60°C.
    179 482
  17. 17. Papier alkaliczny, znamienny tym, że zawiera włókno celulozowe i kompozycję wypełniacza, w ilości od 5 do 45% wagowych w przeliczeniu na masę włókna celulozowego, zawierającą materiał nieorganiczny zawierający od 5% do 75% wagowych, korzystnie od 10% do 30% wagowych materiału nieorganicznego, wybranego z grupy obejmującej dwutlenek tytanu, węglan metalu ziem alkalicznych, glinę, talk, trihydrat tlenku glinu, glinokrzemian sodowy, siarczek cynku oraz zawiera sól alkaliczną karboksymetylocelulozy, przy czym ilość soli alkalicznej karboksymetylocelulozy wynosi od 0,01% do 5% wagowych.
  18. 18. Papier alkaliczny według zastrz. 17, znamienny tym, że jako materiał nieorganiczny zawiera węglan metalu ziem alkalicznych.
  19. 19. Papier alkaliczny według zastrz. 18, znamienny tym, że jako węglan metalu ziem alkalicznych zawiera strącony węglan wapnia.
  20. 20. Papier alkaliczny według zastrz. 18, znamienny tym, że jako pochodną celulozową zawiera karboksymetylocelulozę sodową.
    * * *
PL94314293A 1993-11-10 1994-11-01 Kompozycja wypelniacza do papieru, sposób wytwarzania papieru i papier alkaliczny PL PL PL PL PL PL PL PL PL179482B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/150,507 US5492560A (en) 1993-11-10 1993-11-10 Treatment of inorganic pigments with carboxymethylcellulose compounds
PCT/US1994/012552 WO1995013324A1 (en) 1993-11-10 1994-11-01 Treatment of inorganic pigments with carboxymethylcellulose compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL314293A1 PL314293A1 (en) 1996-09-02
PL179482B1 true PL179482B1 (pl) 2000-09-29

Family

ID=22534865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94314293A PL179482B1 (pl) 1993-11-10 1994-11-01 Kompozycja wypelniacza do papieru, sposób wytwarzania papieru i papier alkaliczny PL PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5492560A (pl)
EP (1) EP0731826B2 (pl)
JP (1) JP3582659B2 (pl)
AT (1) ATE215116T1 (pl)
BR (1) BR9408016A (pl)
CA (1) CA2174940A1 (pl)
DE (1) DE69430255T3 (pl)
FI (1) FI121120B (pl)
MY (1) MY131717A (pl)
NO (1) NO961848L (pl)
PL (1) PL179482B1 (pl)
PT (1) PT731826E (pl)
RU (1) RU2142483C1 (pl)
SK (1) SK58896A3 (pl)
TW (1) TW353124B (pl)
WO (2) WO1995013325A1 (pl)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19542475C2 (de) * 1995-11-15 1999-10-28 Ballard Power Systems Polymerelektrolytmembran-Brennstoffzelle sowie Verfahren zur Herstellung einer Verteilerplatte für eine solche Zelle
US6565646B1 (en) * 2001-11-02 2003-05-20 Luzenac America, Inc. Talc composition and use in paper products
EP1689787A2 (en) * 2003-11-28 2006-08-16 Eastman Chemical Company Cellulose interpolymers and method of oxidation
US9156990B2 (en) * 2003-12-22 2015-10-13 Eka Chemicals Ab Filler for papermaking process
CN101871181A (zh) * 2003-12-22 2010-10-27 埃卡化学公司 用于造纸方法的填料
SI1778916T1 (sl) * 2004-06-22 2016-07-29 Akzo Nobel N.V. Polnilo za postopek izdelave papirja
US8252143B2 (en) 2004-06-22 2012-08-28 Akzo Nobel N.V. Filler for paper making process
JP4406882B2 (ja) * 2005-03-18 2010-02-03 ハリマ化成株式会社 填料内添紙及びその製造方法
RU2330138C1 (ru) * 2006-10-04 2008-07-27 Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт бумаги" (ОАО "ЦНИИБ") Способ получения белого пигмента для изготовления бумаги и картона
CL2008002019A1 (es) * 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
KR101709796B1 (ko) * 2008-09-22 2017-02-23 솔레니스 테크놀러지스 케이맨, 엘.피. 종이 충전재 함량을 증가시키기 위하여 사용되는 공중합체 혼합 조성물
ES2456369T3 (es) 2011-08-31 2014-04-22 Omya International Ag Híbrido de pigmentos autoaglutinantes
PT2662416E (pt) * 2012-05-11 2015-10-09 Omya Int Ag Tratamento de materiais contento carbonato de cálcio para aumentar a carga de enchimento no papel
SI2662418T1 (sl) * 2012-05-11 2015-05-29 Omya International Ag Stabilni sprejemljivi polimeri
CN104018395B (zh) * 2014-06-11 2016-11-23 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种填料混合液及其制备方法、纸张的制造方法
CN109971216B (zh) * 2019-03-26 2020-12-08 长沙理工大学 一种聚乙烯防雾膜专用纳米碳酸钙的制备方法
JP7498565B2 (ja) * 2020-01-14 2024-06-12 日本製紙株式会社 繊維と無機粒子の集合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL174434B (nl) * 1952-12-09 Uss Eng & Consult Bedieningsmechanisme voor schuiven ter beheersing van de vloeistofstroom uit een gietvat met een gietopening in de bodem.
DE1151893B (de) † 1961-08-25 1963-07-25 Pigment Chemie G M B H Verfahren zur Herstellung eines Weisspigments fuer die Papier- und Pappeherstellung
GB1111273A (en) * 1965-05-24 1968-04-24 Mishima Paper Mfg Co Ltd Process for making a special paper
GB1400410A (en) † 1971-06-24 1975-07-16 English Clays Lovering Pochin Loading for paper
US3730830A (en) * 1971-11-24 1973-05-01 Eastman Kodak Co Process for making paper
GB1393425A (en) * 1972-09-22 1975-05-07 Reed International Ltd Surface coating compositions
JPS5812911B2 (ja) * 1975-12-12 1983-03-10 大日本塗料株式会社 スイケイカコウガンリヨウノセイゾウホウホウ
ATA806276A (de) * 1976-10-29 1978-07-15 Neusiedler Ag Fuellstoffe und verfahren zur herstellung
US4210488A (en) * 1977-10-13 1980-07-01 Reuss Peter J Process for improving the dry strength of paper and for improving the effect of optical brighteners in the preparation or coating of paper
JPS5516072A (en) * 1978-07-24 1980-02-04 Shiraishi Kogyo Kk Calcium carbonate pigment and its preparation
SE441457C (sv) * 1978-10-30 1990-06-18 Supra Ab Saett att framstaella slamma foer bestrykningsmedel foer papper, kartong och liknande, innehaallande kalciumsulfat som pigment
HU179002B (en) * 1979-02-05 1982-08-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing powder-compositions of highfloatability in water dispersions
IN165908B (pl) * 1985-10-25 1990-02-10 Merck Patent Gmbh
GB8531558D0 (en) † 1985-12-21 1986-02-05 Wiggins Teape Group Ltd Loaded paper
JP2618232B2 (ja) * 1986-11-18 1997-06-11 株式会社日本紙パルプ研究所 製紙用填料及びその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0731826B2 (en) 2008-03-19
PT731826E (pt) 2002-07-31
NO961848D0 (no) 1996-05-07
WO1995013324A1 (en) 1995-05-18
JPH09505099A (ja) 1997-05-20
FI961974A0 (fi) 1996-05-09
CA2174940A1 (en) 1995-05-18
EP0731826B1 (en) 2002-03-27
DE69430255D1 (de) 2002-05-02
BR9408016A (pt) 1996-12-17
TW353124B (en) 1999-02-21
PL314293A1 (en) 1996-09-02
FI121120B (fi) 2010-07-15
NO961848L (no) 1996-05-07
DE69430255T2 (de) 2002-07-18
US5492560A (en) 1996-02-20
ATE215116T1 (de) 2002-04-15
DE69430255T3 (de) 2008-10-16
WO1995013325A1 (en) 1995-05-18
MY131717A (en) 2007-08-30
FI961974A7 (fi) 1996-07-09
EP0731826A1 (en) 1996-09-18
EP0731826A4 (en) 1998-05-06
RU2142483C1 (ru) 1999-12-10
SK58896A3 (en) 1997-06-04
JP3582659B2 (ja) 2004-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL179482B1 (pl) Kompozycja wypelniacza do papieru, sposób wytwarzania papieru i papier alkaliczny PL PL PL PL PL PL PL PL
AU601111B2 (en) Precipitated calcium carbonate-cationic starch binder as retention aid system for paper making
RU2146316C1 (ru) Обработка полисахаридами неорганического наполнителя для бумаги
CA2892591C (en) Cellulose-derived compositions
CN1898439B (zh) 用于造纸方法的填料
BRPI0611329A2 (pt) processo para produção de papéis contendo carga e produtos de papel contendo carga, e, uso de suspensões aquosas de hìbridos polìmero-pigmento
AU647762B2 (en) Paper coating
CN105209684A (zh) 纸组合物
JPH04228697A (ja) 改良された製紙用無機充填剤
WO2006005801A1 (en) Composites of starch containing silicon, method for the production thereof, and use for making paper and board
NZ285321A (en) Inorganic filler material (calcium carbonate) treated with an anionic treatment agent followed by a cationic polymer and use thereof as a sizing agent in paper making
US5653795A (en) Bulking and opacifying fillers for cellulosic products
EP0860547A2 (en) Producing gloss papers
WO1998056860A1 (en) Filler composition for groundwood-containing grades of paper
US5650003A (en) Cationized pigments and their use in papermaking
CA2571083C (en) Filler for paper making process
GB1591322A (en) Method of papermaking
EP0440419A1 (en) Composite kaolin pigment for paper
US2492821A (en) Permanent paper and method of making same
Anjikar Change of filler from Talc to wet ground calcium carbonate-A noble way to reduce fiber consumption
HK40013186B (zh) 纸制品、用於制备该纸制品的造纸组合物和方法
HK40000066A (en) Cellulose-derived compositions
CS264703B1 (sk) Spdsob výroby modifikovaného papiera
NO320250B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av papir med forbedret opasitet og papirprodukt som har forbedret opasitet.