PL177720B1 - Zeszklenie zaopatrzone w podłoże przezroczyste i sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste - Google Patents

Zeszklenie zaopatrzone w podłoże przezroczyste i sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste

Info

Publication number
PL177720B1
PL177720B1 PL94306833A PL30683394A PL177720B1 PL 177720 B1 PL177720 B1 PL 177720B1 PL 94306833 A PL94306833 A PL 94306833A PL 30683394 A PL30683394 A PL 30683394A PL 177720 B1 PL177720 B1 PL 177720B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
functional layer
coating
glazing
oxide
refractive index
Prior art date
Application number
PL94306833A
Other languages
English (en)
Other versions
PL306833A1 (en
Inventor
Pierre Balian
Jean-François Oudard
Georges Zagdoun
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of PL306833A1 publication Critical patent/PL306833A1/xx
Publication of PL177720B1 publication Critical patent/PL177720B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3441Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising carbon, a carbide or oxycarbide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975No layer or component greater than 5 mils thick

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)

Abstract

1. Zeszklenie zaopatrzone w podloze przezroczyste znamienne tym, ze jest zwlaszcza ze szkla, zaopatrzone w przezroczysta war- stwe funkcjonalna (3), przewodzaca i/lub niskoemisyjna na bazie tlenku metalu lub tlenków metali, w powloke „wewnetrzna” (2) o grubosci geometrycznej, zawartej w granicach od 70 nm do 135 nm, oraz o wspólczynniku zalamania swiatla, zawartych w granicach od 1,65 do 1,90, która jest umieszczona pomiedzy warstwa funkcjo- nalna (3) a podlozem (1), oraz w powloke „zewnetrzna” (4) o grubo- sci geometrycznej, zawartej w granicach od 70 do 110 nm, i o wspólczynniku zalamania swiatla, zawartym w granicach od 1,40 do 1,70, która jest umieszczona na warstwie funkcjonalnej (3). 12. Sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podloze przezroczyste, znamienny tym, ze na podloze przezroczyste (1) nanosi sie powloke wewnetrzna(2) o grubosci geometrycznej zawa- rtej w granicach od 70 nm do 135 nm oraz o wspólczynniku zalama- nia swiatla zawartym w granicach od 1,65 do 1,90 a nastepnie nanosi sie warstwe funkcjonalna(3) oraz powloke zewnetrzna(4) o grubo- sci geometrycznej zawartej w granicach od 70 do 110 nm i o wspólczynniku zalamania swiatla zawartym w granicach od 1,40 do 1,70, przy czym co najmniej jedna z powlok (2 , 4) i/lub warstwe fun- kcjonalna (3) na bazie tlenku metalu lub tlenków metali nanosi sie technika, wykorzystujaca próznie, zwlaszcza technika napylania katodowego, ewentualnie reaktywnego w obecnosci tlenu, z tarczek celowych ze stopu metali lub z materialu ceramicznego o odpowied- nich skladach FIG.1 PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest zeszklenie, zaopatrzone w podłoże przezroczyste i sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste.
Warstwy funkcjonalne stosuje się w szczególności do wyposażenia w niązeszkleń, przeznaczonych dla budownictwa: pokryte warstwąniskoemisyjnąpodłoże szklane pozwala zmniejszyć emisje w dalekiej podczerwieni poprzez zeszklenie, którego stanowi część składową, od wewnątrz na zewnątrz pomieszczenia. Zmniejszając straty energetyczne, uwarunkowane częściowo przez to uchodzenie promieniowania, poprawia się wyraźnie komfort mieszkańców zwłaszcza zimą. Podłoże, pokryte w ten sposób, a następnie skojarzone z innym podłożem za pośrednictwem warstwy gazu, gdzie warstwa niskoemisyjna znajduje się wewnątrz, a zwłaszcza na trzeciej powierzchni (licząc od najbardziej zewnętrznej powierzchni), stanowi bardzo efektywne podwójne zeszklenie izolacyjne. Warstwy te mogą również wyposażać zeszklenie, przeznaczone do samochodu, ze względu na ich właściowści przewodności elektrycznej, np. dla uzyskania zeszkleń grzejnych przez zastosowanie doprowadzeń prądu.
Warstwami z tlenków metali, wykazującymi takie właśckiwścr, są np. warstwy z tlenku indu z domieszką cyny /ITO/, tlenku cynku z domieszką glinu /ZnO:Al/, indu /ZnO:In/, cyny /ZnO:Sn/ lub fluoru /ZnO:F/ albo tlenku cynowego z domieszką fluoru /SnO2:F/.
Te warstwy z tlenków metali można otrzymać różnymi metodami: sposobami próżniowymi /naparowywanie cieplne, napylanie katodowe, ewentualnie za pomocą magnetronu/ lub za pomocą pirolizy związków organometalowych, natryskiwanych przez gaz nośny, w postaci ciekłej, stałej lub gazowej na powierzchnię podłoża szklanego, nagrzanego temperatury wprawdzie wysokiej, lecz niższej od jego temperatury mięknienia. Te ostatnie, zetknięte w ten sposób z gorącąpowierzchnią, rozkładają się, utleniając się i tworząc na tej ostatniej warstwę tlenku metalu. Ta ostatnia technika jest szczególnie korzystna ponieważ pozwala na wykonywanie powłok bezpośrednio na wstędze szkła na linii technologicznej typu flotacyjnego, w sposób ciągły.
Aby jednak warstwy te osiągały wysoki poziom jakościowy, zwłaszcza w aspekcie wartości emisyjności i/lub przewodności elektrycznej, ich grubość powinna wynosić co najmniej 180 nm, a nawet powyżej 400 nm, zazwyczaj być zawarta w granicach od 300 do 450 nm.
Jednakże gdy warstwa cienka wykazuje takie cechy charakterystyczne, wówczas nadaje ona podłożu, które pokrywa, wygląd odbiciowy od strony warstwy, który może nie być zbyt ceniony z estetycznego punktu widzenia.
177 720
Tak np. według treści opisu patentowego EP-B-O.125.153 warstwa tlenku cynowego z domieszką fluoru SnO2:F, której niewielka grubość wynosi od 163 do 165 nm, naniesiona na jasne podłoże ze szkła flotacyjnego o grubości 4 mm, nadaje temu ostatniemu zabarwienie odbiciowe w kolorze niebieskawym, które to zabarwienie jest obecnie bardzo cenione w dziedzinie zarówno budownictwa, jak i przemysłu samochodowego.
Odwrotnie, stwierdzono, że warstwa o tym samym charakterze, lecz tym razem o grubości 360 nm, a zatem warstwa o wyższej jakości, nadaje temu samemu podłożu wygląd odbiciowy od strony warstwy w kolorze czerwonawo-zielonkawym, czyli zabarwienie, które można uważać jako mało przyjemne dla oka. Prócz tego powleczone podłoże ma współczynnik odbicia światła Rl od strony warstwy, większy od 10%, a nawet 15%, oraz czystość barwy, skojarzoną z takim odbijaniem, mogącą przekraczać 10 do 15%, co implikuje wygląd zabarwiony i odbijający podłoża od strony warstwy (to jest ta strona, która znajduje się na ogół na trzeciej powierzchni zaszklenia podwójnego, założonego w budynku, a zatem ta, którą się widzi z zewnątrz, gdy patrzy się na elewację). Stwierdza się istotnie, że wartość czystości determinuje kolor: im bardziej zbliża się ona do 0%, tym bardziej barwa wydaje się rozmyta bielą i pastelowa. Kolor ocenia się wówczas w relacji do współczynnika odbicia światła Rl.
Otóż obecne dążenia idą raczej w kierunku koncepcji zaszkleń, zwłaszcza tych, które są przeznaczone dla budynków, by były one słabo odbijające, zwłaszcza przy patrzeniu z zewnątrz. Ten aspekt odbijania, błyszczenia jest przy tym o tyle bardziej uciążliwy, że kojarzy się z zabarwieniem mało cenionym.
Prócz tego jeśli nawet w istocie współczynnik odbicia światła Rl, równy ok. 15%, nie jest znaczny, to jednak oznacza on pewien ubytek przenoszonej energii słonecznej, zwłaszcza wewnątrz pomieszczenia, a zatem powoduje on zmniejszenie o kilka procent współczynnika słonecznego, tj. stosunku sumy przenoszonej energii słonecznej i energii słonecznej, pochłanianej przez zaszklenie, a następnie reemitowanej w kierunku wnętrza pomieszczenia, do padającej energii słonecznej. Jest to niedogodność z energetycznego punktu widzenia, zwłaszcza wówczas, gdy zamierza się wstawić takie podłoże do podwójnego zeszklenia izolacyjnego, w celu obniżenia kosztów ogrzewania.
Pierwsze rozwiązanie tego problemu, dotyczącego odbijania, przyniosło francuskie zgłoszenie patentowe FR-A-2.684.095, którego meritum jest włączone do niniejszego zgłoszenia. Rozwiązanie to polega przede wszystkim na wstawieniu pomiędzy podłoże a wymienioną poprzednio warstwę „funkcjonalną”, mającą grubość od 200 do 400 nm, pierwszej powłoki, zwanej powłoką „wewnętrzną”, której grubość optycznajest zawarta w granicach od 50 do 75 nm. Ponadto na warstwie tej umieszczonajest druga powłoka, zwana powłoką „zewnętrzną”, której grubość optyczna wynosi ok. 1/4 średniej długości fali, należącej do zakresu widzialnego, korzystnie w pobliżu 550 nm (grubość optyczna stanowi iloczyn grubości geometrycznej przez współczynnik załamania światła danej powłoki).
Zaletą takiego zespołu warstw polega na tym, że przewidziane są dwie powłoki z obu stron warstwy funkcjonalnej, co umożliwia dokładną optymalizację ich cech charakterystycznych, głównie grubości optycznej i geometrycznej oraz współczynnika załamania światła.
Taka kombinacja starannie dobranych powłok pozwala uzyskać podłoża monolityczne (np. ze szkła flotacyjnego o grubości 4 mm), które po zaopatrzeniu w zespół powłok mają współczynnik odbicia światła Rl co najwyżej 6%, któremu towarzyszy czystość zabarwienia przy odbiciu podczas padania normalnego co najwyżej 3%. Mająone ponadto emisyjność co najwyżej 0,2.
Po osadzeniu w podwójnym zeszkleniu tak, aby warstwy znajdowały się na powierzchni trzeciej, to ostatnie ma współczynnik odbicia światła nieco większy (lecz tym nie mniej poniżej 15%), z czystością zabarwienia przy odbiciu jeszcze zmniejszoną podczas padania normalnego, a nawet co najwyżej 5% i to przy zmierzonym kącie padania uważanym zwykle jako niekorzystny. Jego współczynnik słoneczny podczas padania normalnego osiąga co najmniej 0,76.
177 720
Takie wartości RL powodująprzede wszystkim wyeliminowanie głównej części efektu odbiciowego zeszklenia, pozwalając zwiększyć w sumie wartość współczynnika przepuszczania energii TE, a zatem współczynnik słoneczny.
Jeśli chodzi o wartości czystości zabarwienia w warunkach odbijania, w połączeniu z wartościami Rl, to nadająone zeszkleniom zarówno monolitycznym, jak i podwójnym mało intensywny wygląd kolorystyczny, nawet przy wybraniu kąta padania, mało dogodnego i różniącego się od kąta padania, mało dogodnego i różniącego się od kąta padania normalnego. W ten sposób można przekonać się o większej jednorodności wyglądu zeszkleń w elewacji budynku, oglądanych z zewnątrz.
Odwrotnie, nie zamierzano regulować i dobierać dominującej długości fali odbiciowej od strony warstw, tj. wybierać barwę przy odbiciu, nawetjeśli jest ona rzeczywiście bardzo osłabiona i rozmyta bieląwskutek połączenia małej czystości i małego współczynnika odbicia światła.
Celem wynalazku jest zatem opracowanie zeszklenia, które optymalizuje ten rodzaj zespołu powłok, aby zachować wszystkie jego zalety, a ponadto móc sterować wyborem barwy przy odbiciu, w szczególności móc uzyskać barwę odbiciowąpo stronie warstw w zakresie błękitu - koloru dość poszukiwanego obecnie zarówno w budownictwie, jak i w przemyśle samochodowym jako przyjemnego dla oka.
Zeszklenie według wynalazku zawiera podłoże przezroczyste, zwłaszcza szklane, zaopatrzone w warstwę, zwaną „funkcjonalną”, która jest przezroczysta, przewodząca i/lub niskoemisyjna na bazie tlenku metalu lub tlenków metali.
Pomiędzy podłożem a warstwą funkcjonalną przewidziana jest powłoka „wewnętrzna”, mająca korzystnie grubość geometryczną, zawartą w granicach od 70 do 135 nm, oraz współczynnik załamania światła, zawarty w granicach od 1,65 do 1,90.
Na warstwie funkcjonalnej umieszczona jest druga, „zewnętrzna” powłoka, mająca korzystnie grubość geometryczną, zawartą w granicach od 70 do 110 nm, oraz współczynnik załamania światła, zawarty w granicach od 1,40 do 1,70.
Jeśli chodzi o warstwę funkcjonalną, to ma ona zazwyczaj współczynnik załamania światła, bliski 2, oraz grubość, zawartą w granicach od 300 do 450 nm, korzystnie od 330 do 410 nm, zwłaszcza ok. 330, 360 lub 410 nm.
Ten nowy dobór cech charakterystycznych, dotyczących obu powłok, pozwala zapewnić, że podłoże, powleczone w ten sposób, a następnie osadzone w postaci podwójnego zeszklenia, wykazuje nie tylko czystość przy odbiciu od strony warstw, mniejszą lub równą 5%, oraz współczynnik odbicia światła, mniejszy lub równy 150%,lecz ponadto dominującą długość fali koloru odbiciowego, położoną w zakresie błękitu, a mianowicie zawartą w granicach od 465 do 480 nm. Te trzy czynniki łącząsię ze sobą, nadając zeszkleniu bardzo korzystny wygląd w warunkach odbicia, ponieważ jednocześnie słabo odbijający i o zabarwieniu mało intensywnym i bardzo ceniony.
Zaskakujące jest przy tym to, że zeszklenie może być niebieskie w warunkach odbijania, gdy jest ono powleczone warstwą funkcjonalną, mającą grubość, która - gdy wymieniona warstwa jest używana jako jedyna - odpowiada zupełnie innemu zabarwieniu. Ten wybór dominującej długości fali, otrzymanej przez skojarzenie dwóch bardzo specyficznych powłok, nie odbywa się przy tym kosztem wartości współczynnika odbicia i czystości, które pozostaj ąbardzo małe, jak już wspomniano, co jest maksymalnie korzystne.
Dwa rodzaje powłoki wewnętrznej są w szczególności faworyzowane. Może być ona mianowicie na bazie krzemu, tlenu i węgla (Si, O, C) i/lub na bazie krzemu, tlenu i azotu (Si, O, N), przy tym otrzymaną korzystnie metodąpirolizy prekursorów nakrzemowywanych, zwłaszcza na drodze gazowej CVD (Chemical Vapor Deposition), jak to omówiono w zgłoszeniu patentowym FR-A-2.677.639, lub metodą plazmową CVD, jak to podano w zgłoszeniu patentowym EP-A-413.617.
Powłoka wewnętrzna może być jednak wykonana także z mieszaniny tlenków metali, których proporcja wzajemna pozwala wyregulować żądany współczynnik załamania światła. Wymienione tlenki wybiera się w szczególności z następującej grupy: tlenek glinowy, tlenek
177 720 tytanowy, tlenek cynowy, tlenek cynkowy, tlenek indowy, jak to wymieniono we francuskim zgłoszeniu patentowym FR-A-2.670.199. Stosuje się wówczas korzystnie technikę pirolizy proszku prekursorów organometalowych. Można również, w dodatku bardziej specyficznie, stosować warstwę pośrednią na bazie tlenków glinu i tytanu lub cyny, uzyskana korzystnie przez pirolizę na drodze ciekłej prekursorów organometalowych, jak to jest proponowane w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-465.309. Grubość geometryczna tej powłoki wybiera się korzystnie w granicach od 90 do 120 nm.
Sama warstwa funkcjonalna jest korzystnie na bazie tlenku metalu lub tlenków metali z domieszkami, należących do grupy, obejmującej tlenek indu z domieszką cyny (ITO), tlenku cynku z domieszką indu ZnO:In, fluoru ZnO:F, glinu ZnO:Al lub cyny ZnO:Sn, a także tlenek cyny z domieszką fluoru SnO2:F, przy czym ten ostatni tlenek stanowi preferowaną postać wykonania wynalazku.
Warstwę te można również wytworzyć za pomocą metody pirolizy, zwłaszcza związków sproszkowanych, gdy warstwa jest wykonana z SnO2:F lub z ITO.
Warstwy SnO2:F można wytwarzać z tlenku dwubutylocyny (DBTO) w proszku i z bezwodnego gazowego kwasu fluorowodorowego, jak to jest opisane w opisie patentowym FR-2.380.997, lub z dwufluorku dwubutylocyny (DBTF), ewentualnie w mieszaninie z DBTO, jak to jest opisane w dokumencie EP-A-178.956 lub EP-A-039.256.
Jeśli chodzi o warstwy z ITO, to można je otrzymać np. z mrówczanu indu i ze związku cyny, takiego jak DBTO, opisanego w dokumencie EP-A-192.009.
Można także otrzymać warstwy z SnO2:F przez pirolizę w fazie gazowej, zwłaszcza z mieszaniny związków cyny, np. (CHĄ^SnC^, (C^jH^SnC^, Sn(C2H5)4 oraz związków organofluorowanych, takichjak CCLF), CHClF2, i CH3CHF2, jak to jest opisane w zgłoszeniu patentowym EP-A-027.403, bądź też z monobutylotrójchlorocyny i związku, takiego jak chlorodwufluorometan, wymienionego w zgłoszeniu patentowym EP-A-121.459.
Warstwy z SnO2:F można także otrzymać w fazie ciekłej z acetyloacetonianu cyny lub dwumetylocyny-2-propionianu w odpowiednich rozpuszczalnikach organicznych, jak to opisano zwłaszcza w opisie patentowym FR-2.211.411.
Warstwy z tlenku cynkowego z domieszką indu lub glinu można otrzymać przez pirolizę w fazie parowej z dwuetylocynku lub octanu cynku i trójetyloindu, chlorku indu lub trójetyloglinu, chlorku glinowego, jak to jest opisane w zgłoszeniu patentowym EP-A-385.769.
Powłokę zewnętrzną dobiera się korzystnie w taki sposób, aby jej grubość geometryczna była zawarta w granicach od 80 do 100 nm, a zwłaszcza od ok. 90 do ok. 95 nm.
Jak to już uprzednio wspomniano, zalecany zakres współczynników załamania światła dla tej powłoki zawiera się w granicach od 1,40 do 1,70. Wykonując powłokę można wybrać w tym zakresie związki krzemu, np. tlenek krzemu SiO2 lub tlenowęgliki albo tlenoazotki krzemu. Tlenek krzemu ma współczynnik załamania światła ok. 1,45, natomiast zwłaszcza tlenowęgliki maja większy ten współczynnik, który można zresztą regulować przez zmianę zawartości węgla w powłoce.
Można jednak również preferować powłoki na bazie tlenku metalu lub mieszanin tlenków metali, wybranych np. spośród tlenku glinowego, tlenku tytanowego, tlenku cyrkonowego lub tlenku chromowego.
W pierwszym przypadku można otrzymać powłokę, stosując w szczególności wymienione już techniki CVD, w celu wytworzenia powłoki wewnętrznej.
Można także stosować technikę CVD, używając jako prekursorów związków organokrzemowanych, skojarzonych z gazem utleniającym, np. tlenem (lub z dowolnym innym gazem słabiej utleniającym, np. z H2O lub N2O) w obojętnym gazie rozcieńczającym typu azotu. Jako odpowiednie związki organokrzemowane można wymienić dwuetyl silanowy ShClFJJE, sześciometylodwusilan (CH3)Si-Si(CH3)3, czteroetyloortokrzemian (Si/OC2H5)4, sześciometylodwusilaksan (CH3)3-Si-O-Si(CH3)3, ośmioetylocykloczterosiloksan (/C^ĄSiO^, czterometylocykloczterosiloksan (CH3HSiO)4, a także sześciometylodwusilazan lub czterometylosilan.
177 720
Bez względu na rodzaj prekursora krzemowanego można regulować zawartość węgla w warstwie, zwłaszcza przez regulację proporcji wzajemnej poszczególnych związków prekursorowych w tej ostatniej.
W drugim przypadku można wybrać otrzymanie powłoki z tlenku metalu lub tlenków metali metoda nanoszenia pirolitycznego odpowiednich prekursorowych proszków organometalowych, jak to jest opisane zwłaszcza w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-0.500.445 i we francuskim zgłoszeniu patentowym o numerze złożenia 93 02 136 z dnia 25 lutego 1993 r., przy czym zawartość merytoryczna tych zgłoszeń patentowych jest włączona do niniejszego zgłoszenia. Zaletą zastosowania urządzenia do nanoszenia, opisanego w wymienionym francuskim zgłoszeniu patentowym, jest możliwość kolejnego łatwego nałożenia warstwy funkcjonalnej i powłoki zewnętrznej.
Dobór dla powłoki zewnętrznej mniejszego lub większego wskaźnika załamania światła w zakresie 1,4-1,7 jest w istocie rzeczy kwestią kompromisu. Stwierdzono istotnie, że przy danej grubości optycznej raczej duży współczynnik poprawia własności fizyko-chemiczne zespołu warstw, natomiast mniejszy współczynnik poprawia jego właściwości optyczne, optymalizując w szczególności jego właściwość przeciwodbiciową (należy pamiętać, że grubość optyczna stanowi iloczyn grubości geometrycznej przez współczynnik załamania światła danej warstwy). Dobór tego współczynnika dla powłoki zewnętrznej pozwala dzięki temu położyć nacisk na określoną właściwość, zwłaszcza w zależności od zamierzonego wykorzystania zeszklenia, niosącego zespół warstw·’.
Wariantowa postać wykonania wynalazku polega na wstawieniu powleczonego w ten sposób podłoża w podwójne zeszklenie w taki sposób, aby po jego zamontowaniu warstwy znajdowały się na trzeciej powierzchni. Można wówczas nałożyć z korzyścią na drugą powierzchnię, bądź na inne podłoże przezroczyste, oddzielone od pierwszego warstwą gazu, powłokę dodatkową, zwłaszcza o małym współczynniku załamania światła. Może tu chodzić np. o powłokę na bazie tlenku krzemowego, która może wówczas przyczynić się w szczególności do zmniejszenia wartości współczynnika odbicia światła RL wymienionego zeszklenia.
Aby nanieść warstwę funkcjonalną i jej powłoki, można stosować dowolny rodzaj techniki nakładania. W szczególności przynajmniej jednąz warstw - gdy jest na bazie tlenku metalu lub tlenków metali - można nanieść metodą, wykorzystującą próżnię, zwłaszcza metodą napylania katodowego, ewentualnie reaktywnego w obecności tlenu, z tarcz celowych ze stopu metali lub z materiału ceramicznego o odpowiednich składach.
Dla nałożenia przynajmniej jednej z warstw preferuje się jednka stosowanie techniki pirolizy na drodze stałej, ciekłej lub gazowej, jak to już wymieniono, ponieważ ten rodzaj techniki umożliwia ciągłe nanoszenia na wstęgę szkła.
Preferowany sposób uzyskiwania zespołu warstw według wynalazku polega zatem na wykonaniu pierwszego naniesienia powłoki wewnętrznej metodą CVD na wstęgę szkła w komorze flotacyjnej, a następnie na naniesieniu warstwy funkcjonalnej metodą pirolizy, zwłaszcza związków sproszkowanych, pomiędzy komorą flotacyjną a obszarem ciągnienia, a wreszcie na naniesieniu powłoki zewnętrznej bądź metodą CVD przed obszarem ciągnienia lub w nim, bądź też metodą pirolizy proszku lub proszków zaraz po nałożeniu warstwy funkcjonalnej.
Inne szczegóły i korzystne cechy wynalazku wynikają z dalszego opsiu nie ograniczających jego zakresu przykładów wykonania w oparciu o fig. 1 rysunku, która przedstawia powleczone podłoże według wynalazku w przekroju poprzecznym.
Stosując wynalazek w praktyce według podanych poniżej przykładów, trzeba było zatem ustalić cechy charakterystyczne powłoki wewnętrznej 2 i powłoki zewnętrznej 4 w zależności od grubości warstwy funkcjonalnej 3, aby uzyskać żądaną dominującą długość fali, a tym samym kolor szczątkowy.
Przykłady 1-6
Następujące przykłady 1-6 odnoszą się do podłoża 1 z jasnego szkła krzemowo-sodowo-wapniowego o grubości 4 mm, na którym znajduje się powłoka wewnętrzna 2 na bazie krzemu, tlenu i węgla, otrzymana metodą CYD według treści francuskiego zgłoszenia patentowego
177 720
FR-A-2.677.639, wymienionego powyżej, dalej warstwa funkcjonalna 3 z SnO2:F, otrzymana znaną metodą pirolizy proszku z DBTF, jak to opisano w wymienionych opisach patentowych, oraz powłoka zewnętrzna 4 na bazie tlenku krzemowego, uzyskana również metodą CVD w znany sposób.
Podkreśla się, że odwzorowanie na fig. 1 jest bardzo schematyczne i nie zachowuje wzajemnych proporcji grubości materiałów 1, 2, 3, 4 dla większej przejrzystości.
Wszystkie pomiary spektrofotometryczne zostały dokonane w odniesieniu do źródła oświetlającego D65.
Skróty, użyte w podanych poniżej tabelach 1-3, które streszczają właściwości odbicia światła w przykładach - co następuje : RL (%) - współczynnik odbicia świałła w procentach; Pe - czystość wzbudzenia w procentach, zmierzona przy padaniu normalnym, a Lambda - długość fali dominująca w nanometrach na wykresie chromatyczności (x, y); c nasycenie przy c * = y a* + b* w systemie kolorymetrycznym (L*, a*, b*) oraz CR - kolor szczątkowy w warunkach odbijania od strony warstw. Podkreśla się, że te wartości odpowiadają wartościom, zmierzonym w przypadku zeszklenia podwójnego, zawierającego podłoże 1, powleczone zespołem warstw 2,3,4 na powierzchni trzeciej i oddzielone warstwą powietrza o grubości 12 mm podłoża niepowleczonego, lecz identycznego z podłożem 1.
Przykład 1 jest podany tytułem porównania.
Przykład 1
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 100 nm i współczynnika załamania światła 1,70. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość geometryczną 360 nm. Powłoka zewnętrzna z SiO2 ma współczynnik załamania światła 1, 45 i grubość fizyczną 65 nm.
Następne przykłady 2-5 są wykonane według wynalazku.
Przykład 2
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 115 nm i współczynnik załamania światła 1,90. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość geometryczną ok. 350 nm. Powłoka zewnętrzna z SiO2 ma współczynnik załamania światła ok. 1,45 i grubość geometryczną ok. 90 nm,
Przykład3
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 110 nm i współczynnik załamania światła 1,77. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość geometryczną ok. 375 nm. Powłoka zewnętrzna 4 z SiO2 ma współczynnik załamania światła ok. 1,45 i grubość geometryczną ok. 93 nm. Jej emisyjność wynosi 0,17.
Przykład 4
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 130 nm i współczynnik załamania światła 1,67. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość ok. 352 nm. Powłoka zewnętrzna 4 z SiO2 ma grubość geometryczną ok. 93 nm i współczynnik załamania ok. 1,45. Jej emisyjność wynosi 0,18.
Przykład 5
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 85 nm i współczynnik załamania światła 1,70. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość 360 nm. Powłoka zewnętrzna 4 z SiO2 ma współczynnik załamania światła 1,45 i grubość geometryczną ok. 100 nm.
Tabela 1
Przykład Rl Pe Lambda C CR
1 12,9 4,8 564 - czerwony
2 13,8 4 475 2,9 niebieski
3 13,2 4 477 2,9 niebieski
4 13,3 5 478 3,3 niebieski
5 11,7 5,8 477 - niebieski
177 720
Z porównania przykładu 1 z następnymi przykładami wynika, że dla otrzymania żądanego koloru niebieskiego w warunkach odbijania niezbędne jest przyjęcie właściwości, zwłaszcza w zakresie grubości, w przypadku powłoki zarówno wewnętrznej, jak i zewnętrznej, które byłyby starannie dobrane w myśl wynalazku. Stwierdza się ponadto, że przykłady 2-4 wykazują również wartości R Pe i c* bardzo niskie, zwłaszcza przy RL rzędu 15% i nasyceniach c*, mniejszych od 5 w podwójnym zeszkleniu. Wygląd zeszkleń w świetle odbitym jest zatem bardzo estetyczny, ponieważ jednocześnie blady, przeciwodbiciowy i przyjemny dla oka, przy czym ten wybór estetyki nie dokonuje się kosztem dobrych właściwości zeszklenia, które zachowuje zadawalające wartości emisyjności.
Przykład 6
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 110 nm i współczynnik załamania światła 1,75. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość geometryczną ok. 360 nm, a powłoka zewnętrzna 4 jest z SiO2 przy grubości geometrycznej ok. 93 nm.
W poniższej tabeli 2 zestawiono niektóre wyjaśnione już wartości fotometryczne tego powleczonego podłoża, osadzonego w podwójnym zeszkleniu, jednak tym razem przy kącie alfa pomiaru tych wartości, zmieniającym się od 0°(padanie normalne) do 40°.
Tabela 2
Alfa Rl Lambda Pe CR
12,4 476 niebieski
20° 12,5 476 5,3 niebieski
40° 13,6 430 3,5 niebieski
Z tabeli tej wynika, że nawet jeśli kąt pomiaru zmienia się bardzo znacznie, to wygląd w świetle odbitym pozostaje bardzo stabilny, zwłaszcza w paśmie koloru niebieskiego. Oznacza to, że elewacja np. budynku, wyposażona w takie zeszklenia będzie mieć bardzo korzystnie wygląd bardzo jednorodny przy patrzeniu z zewnątrz, bez względu na kąt obserwacji.
Przykłady 7 i 8
Przykłady 7 i 8 są podobne do poprzednich z tą jedynie różnicą, że nie wykorzystują powłoki zewnętrznej z tlenku krzemowego SiO2, lecz raczej powłokę zewnętrzną typu Si, O, C o nieco większym współczynniku załamania światła. Powłokę tę można otrzymać metoda CVD bez różnicy przy tej samej technice i tych samych prekursorachjak w przypadku powłoki wewnętrznej (tj. zwłaszcza przy użyciu SiH4 i etylenu), zatem metoda CVD z prekursorami organometalowymi typu sześciometylodwusilanu lub czterometylosylanu, skojarzonymi z utleniaczami „łagodnymi” typu N2O lub H2O. W obu tych przypadkach otrzymuje się żądany współczynnik załamania światła przez odpowiedni dobór ilości poszczególnych prekursorów składowych miotanego gazu reaktywnego.
Przykład 7
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 95 nm współczynnik załamania światła 1,70. Warstwa funkcjonalna 3 ma grubość geometryczną360 nm. Powłoka zewnętrzna 4 ma grubość geometryczną 88 nm i współczynnik załamania światła 1,65.
Przykład 8
Powłoka wewnętrzna 2 ma grubość geometryczną 90 nm i współczynnik załamania światła 1,65. Parametry warstwy funkcjonalnej i powłoki zewnętrznej sątakie same jak w przykładzie 6.
Tabela 3 podaje parametry optyczne, dotyczące tych dwóch przykładów, zmierzone w taki sam sposób jak w przykładzie 1-5wtabeli 1 (ten sam układwpostaci podwójnego zeszklenia).
177 720
Tabela 3
Przykład Rl Pe Lambda CR
7 13 470 3,9 niebieski
8 13,1 471 4,3 niebieski
Parametry optyczne tych dwóch zespołów warstw są zatem zadowalające, nawetjeśli wartość RLjest nieco większa od tej, jaką uzyskano w przypadku zespołów warstw z poprzednich przykładów. Odwrotnie, zaobserwowano, że obydwa te zespoły warstw mają wyższe parametry fizyko-chemiczne i większą trwałość, co jest bardzo korzystne.
FIG.1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (16)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Zeszklenie zaopatrzone w podłoże przezroczyste znamienne tym, że jest zwłaszcza ze szkła, zaopatrzone w przezroczystą warstwę funkcjonalną (3), przewodząca i/lub niskoemisyjną na bazie tlenku metalu lub tlenków metali, w powłokę „wewnętrzną” (2) o grubości geometrycznej, zawartej w granicach od 70 nm do 135 nm, oraz o współczynniku załamania światła, zawartych w granicach od 1,65 do 1,90, która jest umieszczona pomiędzy warstwą funkcjonalną (3) a podłożem (1), oraz w powłokę „zewnętrzną” (4) o grubości geometrycznej, zawartej w granicach od 70 do 110 nm, i o współczynniku załamania światła, zawartym w granicach od 1,40 do 1,70, która jest umieszczona na warstwie funkcjonalnej (3).
  2. 2. Zeszklenie według zastrz. 1, znamienne tym, że warstwa funkcjonalna (3) ma współczynnik załamania światła, bliski 2, oraz grubość, zawartą w szczególności w granicach od 300 do 450 nm, zwłaszcza w granicach od 330 do 410 nm a korzystnie ok. 330, 360 lub 410 nm.
  3. 3. Zeszklenie według zastrz. 1, znamienne tym, że powłoka zewnętrzna (4) ma grubość geometryczną, zawartą w granicach od 80 do 100 nm, zwłaszcza od ok. 90 do ok. 95 nm.
  4. 4. Zeszklenie według zastrz. 1, znamienne tym, że powłoka wewnętrzna (2) ma grubość geometryczną, zawartą w granicach od 90 do 120 nm.
  5. 5. Zeszklenie według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że warstwa funkcjonalna (3) zawiera co najmniej jeden domieszkowany tlenek metalu, należący do grupy, obejmującej tlenek indu z domieszką cyny ITO, tlenek cynku z domieszką indu ZnO:In, fluoru ZnO:F, glinu ZNO: Al lub cyny ZnO:Sn, tlenek cyny z domieszką fluoru SN02:F.
  6. 6. Zeszklenie według zastrz. 1 albo 4, znamienne tym, że powłoka wewnętrzna (2) składa się z co najmniej jednego z tlenków metali, należących do grupy, obejmującej tlenek tytanu, glinu, cynku, cyny i indu.
  7. 7. Zeszklenie według zastrz. 1 albo 4, znamienne tym, że powłoka wewnętrzna (2) składa się z tlenowęglika i/lub tlenoazotku krzemu.
  8. 8. Zeszklenie według zastrz. 1 albo 3, znamienne tym, że powłoka zewnętrzna (4) jest związkiem krzemu, wybranym spośród tlenku krzemu, tlenowęglika i/lub tlenoazotku krzemu.
  9. 9. Zeszklenie według zastrz. 1 albo 3, znamienne tym, że powłoka zewnętrzna (4) jest wybrana spośród co najmniej jednego z tlenków metali, należących do grupy, obejmującej tlenek glinu, tlenek tytanu, tlenek cyrkonu, tlenek chromu.
  10. 10. Zeszklenie według zastrz. 1, znamienne tym, że jest zeszkleniem wielokrotnym, zwłaszcza podwójnym, kojarzącym z innym podłożem przezroczystym podłoże (1), zaopatrzone w swe warstwy (2, 3, 4), przy czym zeszklenie podwójne ma kolor odbiciowy od strony warstw, którego nasycenie jest mniejsze od 5 i którego dominująca długość fali, zawarta w granicach od 465 do 480 nm, należy do pasma niebieskiego, a także wartość współczynnika odbicia światła RL, mniejszą lub równą 15%.
  11. 11. Zeszklenie według zastrz. 1 albo 10, znamienne tym, że jest podwójnym zeszkleniem kojarzącym z podłożem (1) o wartościach (2,3,4) z innym podłożem szklanym, przy czym warstwy (2,3,4) znajdują się na trzeciej powierzchni, a drugie podłoże jest powleczone alternatywnie na drugiej powierzchni warstwą o małym współczynniku załamania światła typu tlenku krzemu.
  12. 12. Sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste, znamienny tym, że na podłoże przezroczyste (1) nanosi się powłokę wewnętrzną (2) o grubości geometrycznej zawartej w granicach od 70 nm do 135 nm oraz o współczynniku załamania światła zawartym
    177 720 w granicach od 1,65 do 1,90 a następnie nanosi się warstwę funkcjonalną(3) oraz powłokę zewnętrzną (4) o grubości geometrycznej zawartej w granicach od 70 do 110 nm i o współczynniku załamania światła zawartym w granicach od 1,40 do 1,70, przy czym co najmniej jednąz powłok (2, 4) i/lub warstwę funkcjonalną (3) na bazie tlenku metalu lub tlenków metali nanosi się techniką, wykorzystującą próżnię, zwłaszcza techniką napylania katodowego, ewentualnie reaktywnego w obecności tlenu, z tarczek celowych ze stopu metali lub z materiału ceramicznego o odpowiednich składach.
  13. 13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że co najmniej jednąz powłok (2,4) i/lub warstwą funkcjonalną (3) nanosi się metodą pirolizy.
  14. 14. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że powłokę wewnętrzną (2) nanosi się przez naparowywanie chemiczne CVD prekursorów organometalowych lub krzemowych albo przez pirolizę proszku lub proszków prekursorów organometalowych.
  15. 15. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że warstwę funkcjonalną(3) nanosi się techniką nakładania przez pirolizę proszku prekursorów organometalowych.
  16. 16. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że powłokę zewnętrzną (4) nanosi się techniką nakładania przez naparowywanie chemiczne CVD prekursorów krzemowych, jeśli składa się ze związku lub związków krzemu, albo techniką nakładania przez pirolizę proszku lub proszków, jeśli składa się z tlenku metalu lub tlenków metali.
    * * *
PL94306833A 1993-04-29 1994-04-18 Zeszklenie zaopatrzone w podłoże przezroczyste i sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste PL177720B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9305056A FR2704545B1 (fr) 1993-04-29 1993-04-29 Vitrage muni d'une couche fonctionnelle conductrice et/ou basse-émissive.
PCT/FR1994/000429 WO1994025410A1 (fr) 1993-04-29 1994-04-18 Vitrage muni d'une couche fonctionnelle conductrice et/ou basse emissive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL306833A1 PL306833A1 (en) 1995-04-18
PL177720B1 true PL177720B1 (pl) 2000-01-31

Family

ID=9446559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94306833A PL177720B1 (pl) 1993-04-29 1994-04-18 Zeszklenie zaopatrzone w podłoże przezroczyste i sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5520996A (pl)
EP (1) EP0648196B1 (pl)
KR (1) KR950702179A (pl)
CN (1) CN1108862A (pl)
AT (1) ATE181546T1 (pl)
BR (1) BR9405295A (pl)
CA (1) CA2138798A1 (pl)
CZ (1) CZ333594A3 (pl)
DE (1) DE69419224T2 (pl)
DK (1) DK0648196T3 (pl)
ES (1) ES2135573T3 (pl)
FI (1) FI946122A (pl)
FR (1) FR2704545B1 (pl)
NO (1) NO944952D0 (pl)
PL (1) PL177720B1 (pl)
RO (1) RO114784B1 (pl)
RU (1) RU2127231C1 (pl)
TR (1) TR28354A (pl)
WO (1) WO1994025410A1 (pl)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6673438B1 (en) 1994-05-03 2004-01-06 Cardinal Cg Company Transparent article having protective silicon nitride film
FR2722493B1 (fr) 1994-07-13 1996-09-06 Saint Gobain Vitrage Vitrage hydrophobe multicouches
FR2727107B1 (fr) * 1994-11-21 1996-12-27 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'au moins une couche mince et son procede d'obtention
FR2728559B1 (fr) 1994-12-23 1997-01-31 Saint Gobain Vitrage Substrats en verre revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
FR2736632B1 (fr) 1995-07-12 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'une couche conductrice et/ou bas-emissive
FR2738813B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-17 Saint Gobain Vitrage Substrat a revetement photo-catalytique
JPH09241037A (ja) * 1996-03-07 1997-09-16 Nissan Motor Co Ltd 防曇性被膜形成基材およびその製造方法
FR2748743B1 (fr) * 1996-05-14 1998-06-19 Saint Gobain Vitrage Vitrage a revetement antireflet
US5945209A (en) * 1996-11-07 1999-08-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Anti-reflection film and plasma display panel
US6018902A (en) * 1997-06-27 2000-02-01 Ebsco Industries, Inc. Iridescent coating for fishing lure
US6074730A (en) * 1997-12-31 2000-06-13 The Boc Group, Inc. Broad-band antireflection coating having four sputtered layers
US6265076B1 (en) * 1998-02-06 2001-07-24 Libbey-Owens-Ford Co. Anti-reflective films
JP3548434B2 (ja) * 1998-09-14 2004-07-28 日本板硝子株式会社 ガラスパネル
US6660365B1 (en) * 1998-12-21 2003-12-09 Cardinal Cg Company Soil-resistant coating for glass surfaces
US6974629B1 (en) 1999-08-06 2005-12-13 Cardinal Cg Company Low-emissivity, soil-resistant coating for glass surfaces
US6964731B1 (en) 1998-12-21 2005-11-15 Cardinal Cg Company Soil-resistant coating for glass surfaces
JP2001002449A (ja) * 1999-04-22 2001-01-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低放射ガラスと該低放射ガラスを使用したガラス物品
DE19927683C1 (de) * 1999-06-17 2001-01-25 Sekurit Saint Gobain Deutsch Sonnen- und Wärmestrahlen reflektierende Verbundglasscheibe
FR2795745B1 (fr) * 1999-06-30 2001-08-03 Saint Gobain Vitrage Procede de depot d'une couche a base de tungstene et/ou de molybdene sur un substrat verrier, ceramique ou vitroceramique, et substrat ainsi revetu
JP2001186967A (ja) * 1999-12-28 2001-07-10 Nippon Sheet Glass Co Ltd 冷凍・冷蔵庫用ガラスと該ガラスを使用したガラス物品
US6749337B1 (en) 2000-01-26 2004-06-15 Varian Medical Systems, Inc. X-ray tube and method of manufacture
DE10019888B4 (de) * 2000-04-20 2011-06-16 Schott Ag Transparente elektronische Bauelementanordnung und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6921579B2 (en) * 2000-09-11 2005-07-26 Cardinal Cg Company Temporary protective covers
US6456692B1 (en) * 2000-09-28 2002-09-24 Varian Medical Systems, Inc. High emissive coatings on x-ray tube components
WO2002035574A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-02 Varian Medical Systems, Inc. X-ray tube and method of manufacture
US6743488B2 (en) 2001-05-09 2004-06-01 Cpfilms Inc. Transparent conductive stratiform coating of indium tin oxide
US6589657B2 (en) * 2001-08-31 2003-07-08 Von Ardenne Anlagentechnik Gmbh Anti-reflection coatings and associated methods
US20030049464A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-13 Afg Industries, Inc. Double silver low-emissivity and solar control coatings
US6902813B2 (en) * 2001-09-11 2005-06-07 Cardinal Cg Company Hydrophilic surfaces carrying temporary protective covers
US6770321B2 (en) * 2002-01-25 2004-08-03 Afg Industries, Inc. Method of making transparent articles utilizing protective layers for optical coatings
US6919133B2 (en) 2002-03-01 2005-07-19 Cardinal Cg Company Thin film coating having transparent base layer
CA2477845C (en) * 2002-03-01 2010-10-12 Cardinal Cg Company Thin film coating having transparent base layer
FR2836912B1 (fr) * 2002-03-06 2004-11-26 Saint Gobain Susbstrat transparent a revetement antireflets avec proprietes de resistance a l'abrasion
US7063893B2 (en) * 2002-04-29 2006-06-20 Cardinal Cg Company Low-emissivity coating having low solar reflectance
US7122252B2 (en) * 2002-05-16 2006-10-17 Cardinal Cg Company High shading performance coatings
US7138182B2 (en) * 2002-07-31 2006-11-21 Cardinal Cg Compay Temperable high shading performance coatings
EP1623657A4 (en) * 2003-05-14 2006-08-23 Murakami Corp MIRROR WITH ANTI-FIT COATING
US7713632B2 (en) 2004-07-12 2010-05-11 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings
DE102004040887B4 (de) 2004-08-24 2018-03-29 Volkswagen Ag Glasscheibe mit wenigstens einer transparenten Beschichtung für Fahrzeuge
US8092660B2 (en) 2004-12-03 2012-01-10 Cardinal Cg Company Methods and equipment for depositing hydrophilic coatings, and deposition technologies for thin films
US7923114B2 (en) 2004-12-03 2011-04-12 Cardinal Cg Company Hydrophilic coatings, methods for depositing hydrophilic coatings, and improved deposition technology for thin films
WO2006091668A1 (en) * 2005-02-24 2006-08-31 Pilkington North America, Inc. Anti-reflective, thermally insulated glazing articles
US8153265B2 (en) * 2005-04-29 2012-04-10 Agc Flat Glass Europe Coated substrate and process for the production of a coated substrate
US7875357B2 (en) * 2005-07-26 2011-01-25 Pilkington North America, Inc. Silver-free low-e solar control coating
JP2009534563A (ja) 2006-04-19 2009-09-24 日本板硝子株式会社 同等の単独の表面反射率を有する対向機能コーティング
US20080011599A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 Brabender Dennis M Sputtering apparatus including novel target mounting and/or control
US7820296B2 (en) 2007-09-14 2010-10-26 Cardinal Cg Company Low-maintenance coating technology
GB0904803D0 (en) * 2009-03-20 2009-05-06 Univ London Coated substrate
PL3141534T3 (pl) 2010-02-26 2019-10-31 Guardian Glass Llc Wyroby zawierające powłoki antykondensacyjne i/lub niskoemisyjne i/lub sposoby ich wytwarzania
US8524337B2 (en) 2010-02-26 2013-09-03 Guardian Industries Corp. Heat treated coated article having glass substrate(s) and indium-tin-oxide (ITO) inclusive coating
US8939606B2 (en) 2010-02-26 2015-01-27 Guardian Industries Corp. Heatable lens for luminaires, and/or methods of making the same
US8834976B2 (en) * 2010-02-26 2014-09-16 Guardian Industries Corp. Articles including anticondensation and/or low-E coatings and/or methods of making the same
US8293344B2 (en) 2010-02-26 2012-10-23 Guardian Industries Corp. Articles including anticondensation coatings and/or methods of making the same
US8304045B2 (en) 2010-02-26 2012-11-06 Guardian Industries Corp. Articles including anticondensation coatings and/or methods of making the same
US8815059B2 (en) 2010-08-31 2014-08-26 Guardian Industries Corp. System and/or method for heat treating conductive coatings using wavelength-tuned infrared radiation
US9422189B2 (en) * 2011-02-11 2016-08-23 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having directly laser-fused frits, and/or method of making the same
FR2973023B1 (fr) 2011-03-25 2019-08-02 Saint-Gobain Glass France Vitrage multiple isolant comprenant deux empilements bas emissifs
WO2012134821A2 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Pilkington Group Limited Coated tinted glass article and method of making same
BE1019988A3 (fr) 2011-05-24 2013-03-05 Agc Glass Europe Substrat verrier transparent portant un revetement de couches successives.
US9332862B2 (en) * 2012-11-30 2016-05-10 Guardian Industries Corp. Refrigerator door/window
CN103304150A (zh) * 2013-06-06 2013-09-18 中国南玻集团股份有限公司 智能调光低辐射玻璃及其制备方法
CN103695856B (zh) * 2013-12-24 2015-11-04 滨州学院 柔性F掺杂SnO2透明导电薄膜及制备方法
RU2608858C2 (ru) * 2015-06-17 2017-01-25 Открытое акционерное общество "Ракетно-космическая корпорация "Энергия" имени С.П. Королёва" (ОАО "РКК "Энергия") Стекло с оптически прозрачным защитным покрытием и способ его изготовления
WO2017100118A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Cardinal Cg Company Method of coating both sides of a substrate
WO2018093985A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Cardinal Cg Company Static-dissipative coating technology
US11286199B2 (en) * 2019-07-01 2022-03-29 Agc Automotive Americas Co., A Division Of Agc Flat Glass North America Inc. Substantially transparent substrates including high and low emissivity coating layers

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4440822A (en) * 1977-04-04 1984-04-03 Gordon Roy G Non-iridescent glass structures
FR2439167A1 (fr) * 1978-10-20 1980-05-16 Gordon Roy Gerald Verres couches non irises
DE3300589A1 (de) * 1983-01-11 1984-07-12 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Verfahren zur herstellung von indiumoxid-zinnoxid-schichten
GB2136316B (en) * 1983-03-17 1986-05-29 Glaverbel Coated glazing materials
ES2085348T3 (es) * 1989-02-21 1996-06-01 Libbey Owens Ford Co Articulos de vidrio recubiertos.
FR2657866A1 (fr) * 1990-02-07 1991-08-09 Saint Gobain Vitrage Int Procede de formation d'une couche d'oxycarbure de silicium sur du verre, verre obtenu et son utilisation dans des vitrages a couche semi-conductrice.
FR2672884B1 (fr) * 1991-02-20 1993-09-10 Saint Gobain Vitrage Int Couche protectrice sur un substrat conducteur.
JP3139031B2 (ja) * 1991-02-21 2001-02-26 日本板硝子株式会社 熱線遮蔽ガラス
FR2675139B1 (fr) * 1991-04-09 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Depot de couches pyrolysees a performances ameliorees et vitrage revetu d'une telle couche.
US5318830A (en) * 1991-05-29 1994-06-07 Central Glass Company, Limited Glass pane with reflectance reducing coating
FR2677639B1 (fr) * 1991-06-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Technique de formation par pyrolyse en voie gazeuse d'un revetement essentiellement a base d'oxygene et de silicium.
JPH0818849B2 (ja) * 1991-08-29 1996-02-28 日本板硝子株式会社 熱線遮蔽ガラス
FR2684095B1 (fr) * 1991-11-26 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Produit a substrat en verre muni d'une couche a basse emissivite.
NO931606L (no) * 1992-05-26 1993-11-29 Saint Gobain Vitrage Vindusplate med en funksjonell film

Also Published As

Publication number Publication date
RU94046262A (ru) 1996-10-10
ATE181546T1 (de) 1999-07-15
CZ333594A3 (en) 1995-08-16
CA2138798A1 (fr) 1994-11-10
FR2704545A1 (fr) 1994-11-04
DE69419224D1 (de) 1999-07-29
RO114784B1 (ro) 1999-07-30
CN1108862A (zh) 1995-09-20
FI946122A0 (fi) 1994-12-28
NO944952L (no) 1994-12-20
DE69419224T2 (de) 2000-02-17
TR28354A (tr) 1996-05-16
ES2135573T3 (es) 1999-11-01
RU2127231C1 (ru) 1999-03-10
WO1994025410A1 (fr) 1994-11-10
PL306833A1 (en) 1995-04-18
BR9405295A (pt) 1999-08-31
EP0648196A1 (fr) 1995-04-19
FI946122A (fi) 1994-12-28
NO944952D0 (no) 1994-12-20
EP0648196B1 (fr) 1999-06-23
DK0648196T3 (da) 2000-01-24
US5520996A (en) 1996-05-28
FR2704545B1 (fr) 1995-06-09
KR950702179A (ko) 1995-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL177720B1 (pl) Zeszklenie zaopatrzone w podłoże przezroczyste i sposób wytwarzania zeszklenia zaopatrzonego w podłoże przezroczyste
KR100237950B1 (ko) 복사율이 낮은 필름이 제공된 유리 기판을 포함하는 제품 및 이의 제조방법
JP5177922B2 (ja) 低曇り度コーティングの製法並びにそれにより製造したコーティング及び被覆された物品
EP0925260B1 (en) Coated glass
AU779141B2 (en) Solar control coated glass
US6218018B1 (en) Solar control coated glass
US5780149A (en) Glass article having a solar control coating
US5635287A (en) Pane provided with a functional film
JPH04265253A (ja) 被覆ガラス及びその製造法
JPH07508491A (ja) 機能性の導電性及び/又は低放射性層を有する窓ガラス
AU759899B2 (en) Solar control coated glass
JP2001500464A5 (pl)
JP2001500464A (ja) 改良被覆ガラス
AU2004200384B2 (en) Methods of making low haze coatings and the coatings and coated articles made thereby
ZA200106821B (en) Methods of making low haze coatings and the coatings and coated articles made thereby.
MXPA01009238A (en) Methods of making low haze coatings and the coatings and coated articles made thereby
MXPA99007735A (en) Glass coated for so control
NZ505140A (en) A near infrared (NIR) wavelength film containing a tin oxide with a NIR dopant