PL175060B1

PL175060B1 - Sposób wytwarzania nowego (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu

Info

Publication number: PL175060B1
Application number: PL94306506A
Authority: PL
Inventors: Robert Obara; Czesław Wawrzeńczyk
Original assignee: Akad Rolnicza
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1994-12-22
Publication date: 1998-10-30
Also published as: PL306506A1

Abstract

Sposób wytwarzania nowego /E/- 3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-ol poddaje się utlenianiu kompleksem trójtlenku chromu i pirydyny albo chlorochromianem pirydyny

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o wzorze przedstawionym na rysunku, który może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji perfumeryjnych.

Z polskiego opisu patentowego nr 166 694 znany jest sposób wytwarzania nowego (Z)-3,7-dimetylo-4-oktcn-1-alu, polegający na utlenianiu (Z)-3,7-dimetylo-4-okten-1-olu kompleksem trójtlenku chromu i pirydyny lub chlorochromianem pirydyny. Uzyskany w ten sposób związek, o konfiguracji Z podwójnego wiązania, charakteryzuje się przyjemnym zapachem kwiatowym z wyraźną nutą kuminową.

W sposobie według wynalazku, jako surowiec wyjściowy stosuje się /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-ol, który poddaje się utlenianiu kompleksem trójtlenku chromu i pirydyny albo chlorochromianem pirydyny.

Główną zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość otrzymywania czystego izomerycznie - powyżej 98% według GC - /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, charakteryzującego się intensywnym, przenikliwym zapachem kwiatowym z nutą tataraku, przypominającym hydroksycytronellal.

Przedmiot wynalazku objaśniony jest w dwóch przykładach wykonania.

Przykład I. Do ochłodzonego do 0°C roztworu 150 ml bezwodnej pirydyny w 300 ml chlorku metylenu dodaje się 48 g (0,48 mola) bezwodnego trójtlenku chromu, po czym miesza się zawartość naczynia przez 1 godzinę, utrzymując przez cały czas temperaturę pokojową. Następnie, dodaje się szybko roztwór 10,2 g (0,06 mola) /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-olu w 30 ml chlorku metylenu i całość miesza się intensywnie przez trzy godziny. Z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się, pod zmniejszonym ciśnieniem, chlorek metylenu i większość pirydyny, a z pozostałości wymywa się produkt eterem etylowym. Uzyskany roztwór eterowy sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem a przesącz przemywa kolejno wodą, nasyconym roztworem węglanu sodu, 5% roztworem siarczanu miedzi i solanką, po czym uzyskany roztwór suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Następnie, po odparowaniu rozpuszczalnika, produkt destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem (2,5 mm Hg) w temperaturze 43°C. Otrzymuje się 7,27 g (72% wydajności teoretycznej) czystego /E/-3,7,7-trójmetylo-4-okten-1-alu.

Otrzymany związek posiada następujące własności fizyczne i spektralne:

no²⁰ = 1,4358; ¹H NMR (CDCls, TMS, ppm) δ: 0,84 (s, 9H, (CHabC-), 1,06 (d, J = 6 Hz, 3H, -CH(CHa)-), 1,85 (d, J = 6 Hz, 2H, -CH2-CH=CH-), 2,22-2,50 (m, 2H, -CH-CH2-CHO), 5,09-5,81 (m, 2H, -CH=CH), 9,78 (t, J = 2,5 Hz, 1H, -CH2-CHO), IR (cm⁴, film), 2762 (w), 2712 (w), 1728 (s), 976 (m).

Przykład II. Do 100 ml chlorku metylenu najpierw dodaje się 15,6 g (0,07 mola) chlorochromianu pirydyny i 1 g bezwodnego octanu sodu, po czym po 20 minutach - 5,1 g (0,03 mola) /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-olu w 15 ml chlorku metylenu. Powstałą zawiesinę miesza się przez 3 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie odparowuje się chlorek metylenu a

175 060 produkt reakcji wymywa się z pozostałości eterem etylowym. Uzyskany roztwór eterowy sączy się przez Florisil, przemywa się kolejno wodą, nasyconym roztworem węglanu sodowego, ponownie wodą, 5% roztworem siarczanu miedzi oraz solanką, a następnie suszy się bezwodnym siarczanem magnezu. Pozostałość, po usunięciu rozpuszczalnika, destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 3,23 g (64% wydajności teoretycznej) czystego /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu o parametrach fizycznych i spektralnych analogicznych jak produktu otrzymanego w przykładzie I.

175 060

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims

Zastrzeżenie patentowe

Sposób wytwarzania nowego /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że /E/-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-ol poddaje się utlenianiu kompleksem trójtlenku chromu i pirydyny albo chlorochromianem pirydyny.