PL170735B1 - Material consisting of carbon compounds - Google Patents
Material consisting of carbon compoundsInfo
- Publication number
- PL170735B1 PL170735B1 PL92300205A PL30020592A PL170735B1 PL 170735 B1 PL170735 B1 PL 170735B1 PL 92300205 A PL92300205 A PL 92300205A PL 30020592 A PL30020592 A PL 30020592A PL 170735 B1 PL170735 B1 PL 170735B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- powder
- carbon
- anthracite
- plastics
- thermoplastic polymers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
- B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2503/00—Use of resin-bonded materials as filler
- B29K2503/04—Inorganic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2503/00—Use of resin-bonded materials as filler
- B29K2503/04—Inorganic materials
- B29K2503/08—Mineral aggregates, e.g. sand, clay or the like
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania materialu, zawierajacego zwiazki wegla, nadajacego sie do przeróbki na ksztaltki, plyty, rury, folie i tym podobne, za pomoca wszystkich znanych maszyn do obróbki tworzyw sztucznych, znamienny tym, ze rozdrabnia sie udarowo z bardzo duza predkoscia na mialki proszek weglowy korzystnie o wielkosci ziaren od 10 do 30 µm, wegle kamienne, koksy z tych wegli lub koksy naftowe malo zanieczyszczone substancjami szkodliwymi i popiolem, nastepnie dodaje sie ten proszek do termoplastycznych polimerów grupy weglowodorowej wybranych sposród polietylenów albo polipropylenów, przy czym udzial wagowy proszku weglowego wynosi 20 do 70%, a uzupelnienie stanowia polimery, podgrzewa sie te mieszanine substancji do temperatury roboczej 200-300°C i powoduje sie chemiczne laczenie tych polimerów termoplastycznych z proszkiem weglo- wym wykorzystujac energie wiazan uwalniana przy rozdrabnianiu udarowym w zamknietym ukladzie urzadzen do uzdatniania materialów i uzyskujac nadajacy sie do wielokrotnego przetwarzania material o wartosci opalowej powyzej 37 500 kJ/kg. PL1. A method of producing a material containing carbon compounds suitable for processing into shapes, plates, pipes, films and the like, with all known machines for processing plastics, characterized in that it is shredded at a very high speed into a fine powder coal, preferably with a grain size of 10 to 30 μm, stone kegs, coke made of these coals or petroleum coke slightly contaminated with harmful substances and ash, then this powder is added to thermoplastic polymers of the hydrocarbon group selected from polyethylenes or polypropylenes, the weight fraction of carbon powder is 20 to 70%, and the supplement is polymers, the mixture of substances is heated to a working temperature of 200-300 ° C and these thermoplastic polymers are chemically combined with the carbon powder, using the binding energy released by impact crushing in a closed system of treatment devices materials and getting fit for multiple processing of materials with a calorific value above 37,500 kJ / kg. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania materiału, zawierającego związki węgla, nadającego się do przeróbki na kształtki, płyty, rury, folie i tym podobne za pomocą wszystkich znanych maszyn do obróbki tworzyw sztucznych.The invention relates to a method of producing a material containing carbon compounds suitable for processing into shapes, plates, pipes, films and the like with all known machines for processing plastics.
Obok wielu różnych czystych tworzyw sztucznych, jak na przykład polichlorek winylu, polietylen (o niskiej i wysokiej gęstości), polipropylen, polistyren, poliamidy, itd., uzyskały na rynku szczególne znaczenie, także ze względu na koszt, kombinacje tworzywa sztucznego i wypełniaczy. Znane są też spełniające specjalne wymagania rynku kombinacje miałkich proszków węgla, koksu i koksu naftowego, osadzone w matrycy z polimerów termoplastycznych, przy czym w niektórych przypadkach rozdrobnionego proszku węglowego lub koksowego, lecz stanowi on także w większym lub mniejszym stopniu integrujący składnik polimeru termoplastycznego, który wpływa decydująco na właściwości tego tworzywa sztucznego.In addition to a wide variety of pure plastics, such as polyvinyl chloride, polyethylene (low and high density), polypropylene, polystyrene, polyamides, etc., they have gained particular importance on the market, also due to cost, combinations of plastic and fillers. Combinations of fine powders of coal, coke and petroleum coke, embedded in a thermoplastic polymer matrix, are also known to meet the special requirements of the market, whereby in some cases pulverized coal or coke powder, but it is also to a greater or lesser extent an integrating component of the thermoplastic polymer which has a decisive influence on the properties of this plastic.
170 735170 735
Znany jest także z niemieckiego zgłoszenia patentowego DE-AS 1065607 sposób wytwarzania plastycznie odksztalcalnych mas z polietylenu i miałkich wypełniaczy z koksu, w którym do matrycy polietylenowej domieszkuje się w znany sposób sproszkowany koks w ilości odpowiadającej co najmniej M4 ciężaru tej matrycy, jednak korzystnie w równej lub większej ilości.There is also known from the German patent application DE-AS 1065607 a method for the production of plastically deformable masses from polyethylene and fine coke fillers, in which powdered coke is admixed in a known manner to a polyethylene matrix in a quantity corresponding to at least M4 of the weight of this matrix, but preferably in the same amount. or more.
Proszki węglowe lub koksowe w plastycznie odksztalcalnych masach nie miały ujemnych właściwości większości stosowanych wypełniaczy lecz doprowadziły nadspodziewanie do poprawy właściowości fizycznych tłoczyw (lepsza wytrzymałość na zerwanie, na rozciąganie przy zginaniu, wydłużalność względna i mniejsza kruchość na zimno); tłoczywa nadawały się dobrze do formowania. Jako szczególne przydatne do wypełniania matrycy polietylenowej okazały się: koks z węgla kamiennego, koks naftowy lub koks pakowy. Zwłaszcza z zawierających mało popiołu koksów z węgla kamiennego, z identycznymi częściami polietylenu, można było formować dobrze elastyczne płyty, które wykazały się dobrą stabilnością w próbie zginania, w przeciwieństwie do wypełnienia matrycy polietylenowej innymi wypełniaczami, jak np. mączka łupkowa. Przy identycznym stosunku mieszanki mączki łupkowej i polietylenu płyty łamały się już po kilku obciążeniach zginających.Coal or coke powders in plastically deformable masses did not have the negative properties of most of the fillers used, but led to an unexpected improvement in the physical properties of the molding compositions (better tensile strength, flexural strength, relative elongation and lower cold brittleness); the molding compositions were well suited to molding. Hard coal coke, petroleum coke or pitch coke have proved to be particularly suitable for filling the polyethylene matrix. Especially from low-ash hard coal cokes with identical polyethylene parts, it was possible to form highly flexible plates which showed good bending stability, as opposed to filling the polyethylene matrix with other fillers, such as e.g. shale flour. With the identical ratio of the mixture of slate flour and polyethylene, the plates broke after just a few bending loads.
W znanym sposobie wytwarza się proszek koksowy w zwykłym trybie przez zmielenie. Na tłoczywa o wysokiej jakości można wykorzystać nie tylko proszki o wysokiej miałkości (6 400 oczek cm 2) lecz także o (900 oczek cm2) . Do mieszań kii z poiietylenów i proszków koksowych można dodać także środek sieciujący, środek antyadhezyjny i inne dodatki, jak stabilizatory UV, termostabilizatory itd. Szczególnie podreśla się dobrą zgrzewalność kształtek wykonanych ze znanych tłoczyw. Znane są też tłoczywa zawierające miałki koks o średnicy poniżej 60gm z polietylenu, polipropylenu, polibutylenu, etylenu-propylenu, etylenubutylenu lub propylenu-butylenu w kopolimerach, przy czym na 100 części polimerów zawierają one 200 do 400 części miałkiego koksu naftowego, który przynajmniej w 80% ma cząstki o przeciętnej wielkości między 0,75 i 50 μιπ (DE-AS 1259095). Tłoczywa te opracowano wiedząc, że skład frakcyjny cząstek koksu naftowego ma krytyczne znaczenie dla uzyskania wysokiej wytrzymałości strukturalnej produktu końcowego. W praktyce nie było możliwe dodanie do takich polimerów więcej niż 150 do 200 części cząstek koksu naftowego, których średnica była przeciętnie większa niż 50 μιη. Poza tym produkty te nie miały potrzebnej wysokiej wytrzymałości na uderzenie, rozciąganie i rozciąganie przy zginaniu. Niespodziewanie okazało się, że gdy rozdrobi się koks naftowy i cząstki o wielkości między 0,75 i około 50μΐΏ zmiesza się z polimerami, to uzyskuje się najbardziej korzystne właściwości fizyczne.According to the known method, the coke powder is produced in the usual manner by grinding. For high-quality molding compositions, not only powders of high fineness (6,400 meshes cm 2 ), but also powders (900 meshes cm 2 ) can be used. Crosslinking agent, release agent and other additives, such as UV stabilizers, thermal stabilizers, etc., can also be added to the mixtures of polyethylenes and coke powders. The good weldability of moldings made of known molding compositions is particularly emphasized. There are also molding compositions containing fine coke with a diameter of less than 60 gm of polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-propylene, ethylene-butylene or propylene-butylene in copolymers, where for 100 parts of polymers they contain 200 to 400 parts of fine petroleum coke, at least 80 % have particles with an average size between 0.75 and 50 μιπ (DE-AS 1259095). These molding compositions were developed knowing that the fractional composition of petroleum coke particles is critical to obtain high structural strength of the final product. In practice, it was not possible to add to such polymers more than 150 to 200 parts of petroleum coke particles whose diameter was on average greater than 50 μιη. Moreover, these products did not have the necessary high impact, tensile and flexural strength. It has surprisingly been found that when petroleum coke is crushed and particles with a size between 0.75 and about 50 µΐΏ are mixed with polymers, the most favorable physical properties are obtained.
Do wytwarzania znanych tłoczyw można wykorzystać zwykle spotykane polieny lub kopolieny o współczynniku stapiania od około 10 do 0,2 i o masie cząsteczkowej między około 50 000 i 700 000.Common polyenes or copolyne with a melt index from about 10 to 0.2 and a molecular weight between about 50,000 and 700,000 can be used to prepare known molding compositions.
Koks naftowy przed jego użyciem do znanych tłoczyw rozdrabnia się i kalibruje przez zmielenie w młynie kulowym, prętowym, młotkowym, odwirowanie cząstek koksu przez nadmuchiwanie parą lub powietrzem na powierzchnię, przez odśrodkowe odwirowanie łopatkami wirnikowymi (urządzenie proszkujące Pallmanna), przez oscylację naddźwięków lub przez zastosowanie naprzeciwległych walców stalowych z odstępem 0,0254 cm lub mniejszym. Koks naftowy, zwłaszcza przy stosunkowo wysokiej zawartości popiołu, może mieć znaczną twardość, np. 7,5 - 8 na skali twardości Mohsa, a więc rozdrabnianie koksów naftowych na jeden ze wspomnianych rodzajów powoduje szybkie zużycie urządzeń rozdrabniających. Wskutek tego do materiału mielonego dostają się resztki metalu, żelaza lub stali, których usunięcie jest trudne i kosztowne, lub które nadają tłoczywom właściwości nie do zaakceptowania w niektórych zastosowaniach.Before using it for known molding compositions, petroleum coke is crushed and calibrated by grinding in a ball, rod or hammer mill, centrifugation of coke particles by blowing steam or air onto the surface, by centrifugal centrifugation with rotor blades (Pallmann pulverizing device), by oscillating supersonic or by using facing steel rolls with a pitch of 0.0254 cm or less. Petroleum coke, especially with a relatively high ash content, can have a considerable hardness, e.g. 7.5-8 on the Mohs scale, so that grinding petroleum cokes to one of the mentioned types causes the grinding equipment to wear quickly. As a result, metal, iron or steel residues, which are difficult and expensive to remove, or which render the molding compositions unacceptable for some applications, get into the mill material.
Znany jest również z niemieckiego opisu patentowego DE-OS 1592914 sposób wytwarzania specjalnie mielonego węgla jako wypełniacza tworzyw sztucznych. Według tego sposobu twardy węgiel, jak antracyt, rozdrabnia się w nie utleniającej atmosferze tak, że przeciętne wielkości cząstek wynoszą nie więcej niż 2,5 μιπ, a w szczególności występuje rozkład frakcyjny cząstek, w których przynajmniej 90% cząstek jest mniejszych niż 5 μιη.A method for producing specially ground carbon as a filler for plastics is also known from the German patent description DE-OS 1592914. According to this method, hard carbon such as anthracite is ground in a non-oxidizing atmosphere such that the average particle size is no more than 2.5 µιπ, and in particular there is a fractional distribution of particles where at least 90% of the particles are smaller than 5 µιη.
170 '735170 '735
Te znane postacie węgla uzyskuje się na ogół przez rozdrobnianie lub mielenie zwykłych węgli, korzystnie w samomielących kruszarkach, przy czym w szczególności znajdują zastosowanie młyny pracujące przepływowo, znane ogólnie pod nazwą młyny huraganowe. Młyny te przy rozdrabnianiu nie zawierają powietrza lub wolnego tlenu, ponieważ w przeciwnym razie czynnik przepływowy działałby niekorzystnie na zmielony węgiel, który ma być zastosowany na przykład do kauczuku i innych polimerów. Przy znanym mieleniu węgli niezbędna jest atmosfera nie utleniająca, ponieważ przy rozpadzie węgla tworzą się cząstki o bardziej dużej reaktywności; być może ze względu na rozerwanie wiązań. Może to występować podczas mielenia z takim skutkiem, że tego rodzaju rozerwane wiązania reagują z tlenem atmosferycznym i tracą przez to swoją reaktywność. Jeżeli jednak przewidzi się dostateczną ochronę zerwanych wiązań, to mogą one reagować wymienione z innymi składnikami polimerów, co da w efekcie polimery lub kauczuki o doskonałych właściwościach fizycznych. Wpływ tlenu ogranicza się przy rozdrabnianiu poprzez atmosferę gazu obojętnego, natomiast przy klasyfikacji poprzez spryskiwanie stearynianem cynkowym w ilości około 0,1 lub 1 % ciężaru produktu, przy czym poszczególne cząstki powlekane są tym stearynianem, aż uzyska się względnie jednolitą powłokę. Powłoka ta stapia się, gdy tak osłonięty proszek koksowy dodaje się do kauczuku naturalnego wulkanizując go. Węgiel przygotowany znanym sposobem, stosowany jako dodatek do kauczuku naturalnego, można też wykorzystać jako wypełniacz do tradycyjnych tworzyw sztucznych.These known forms of coal are generally obtained by comminuting or grinding ordinary coals, preferably in self-grinding crushers, and in particular, flow mills, generally known as hurricane mills, find use. These mills do not contain air or free oxygen during comminution, otherwise the flow medium would adversely affect the ground coal to be used for e.g. rubber and other polymers. In the conventional coal grinding, a non-oxidizing atmosphere is necessary, since the decomposition of coal produces particles with more high reactivity; perhaps because the bonds were broken. This can occur during grinding with the consequence that such broken bonds react with atmospheric oxygen and thereby lose their reactivity. However, if the broken bonds are sufficiently protected, they may react exchanged with other polymer components, resulting in polymers or rubbers with excellent physical properties. The influence of oxygen is limited when grinding through an inert gas atmosphere, while when classifying by spraying with zinc stearate in an amount of about 0.1 or 1% of the product weight, the individual particles are coated with this stearate until a relatively uniform coating is obtained. This coating melts when the coke powder so sheathed is added to the natural rubber vulcanizing it. Coal prepared in a known way, used as an additive to natural rubber, can also be used as a filler for traditional plastics.
Znane są inne sposoby wytwarzania mieszanek koksowych, np. według niemieckiego opisu patentowego DE-OS 1719517, przy czym występuje znaczne powiększenie powierzchniowe zmielonych cząstek domieszkowanych do tworzywa sztucznego.Other methods for the production of coke blends are known, e.g. according to the German patent DE-OS 1719517, whereby the surface of the ground plastic-doped particles is significantly enlarged.
Znane są z niemieckiego opisu patentowego DE-OS 2017410 tworzywa sztuczne do wytwarzania rur, płyty, tarcz i innych kształtek przez wytłaczanie ciśnieniowe i wtryskiwanie, w których dzięki domieszkowaniu elektrycznie przewodzących materiałów węglowych uzyskuje się właściwości elektro-antystatyczne, a także modyfikowane tworzywa sztuczne zawierające grafit oleofilowy, który wytwarza się przez mielenie grafitu naturalnego lub syntetycznego w cieczy organicznej bez dostępu powietrza.There are known from the German patent DE-OS 2017 410 plastics for the production of pipes, plates, shields and other fittings by pressure extrusion and injection, in which electro-antistatic properties are obtained by doping electrically conductive carbon materials, as well as modified plastics containing graphite oleophilic, which is produced by the grinding of natural or synthetic graphite in an organic liquid in the absence of air.
Wszystkie te materiały mają tę wadę, że przygotowanie węgla lub koksu jest pracochłonne i kosztowne, co podwyższa cenę gotowego produktu (na jednostkę jego wagi). Mimo wszystkich zalet materiały te mają ograniczone zastosowanie ze względu na koszty. Poza tym wadą tych tworzyw lub kombinacji tworzywo-wypełniacz jest ich stosunkowo mała przydatność do powtórnego użycia (recyrkulacji). Znane dotychczas kombinacje tworzowo-wypełniacz tracą znacznie na swej jakości w procesie recyrkulacji i mogą być powtórnie użyte tylko w połączeniu z pierwotnymi tworzywami sztucznymi, a bez zmieszania z tymi tworzywami pierwotnymi nadają się do produkcji tylko mniej wartościowych kształtek. Poza tym występują znaczne problemy z usuwaniem takich materiałów jako odpadów, co wiąże się z dużymi nakładami, o ile jest to w ogóle możliwe. Materiały te rozkładają się na przykład na wysypiskach śmieci w niewielkim stopniu, a przy spalaniu wydzielają szkodliwe substancje. Wady te są tym bardziej znaczące, że rośnie stale wykorzystanie tworzyw sztucznych.All these materials have the disadvantage that the preparation of coal or coke is laborious and expensive, which increases the price of the finished product (per unit of its weight). Despite all their advantages, these materials are of limited use due to costs. Moreover, the disadvantage of these materials or plastic-filler combinations is their relatively low suitability for reuse (recirculation). Former-filler combinations known so far lose their quality significantly in the recirculation process and can only be reused in combination with virgin plastics, and without mixing with these virgin plastics they are only suitable for the production of less valuable moldings. In addition, there are considerable problems with the disposal of such materials as waste, which is very costly, if at all possible. For example, these materials do not decompose to a great extent in landfills and emit harmful substances when burned. These disadvantages are all the more significant as the use of plastics is constantly increasing.
W 1990 r. tylko w RFN, bez nowo przyłączonych landów wschodnich, przetworzono wraz z włóknami chemicznymi ponad 9 ml ton tworzyw sztucznych. Przy oficjalnie przyjętej stopie wzrostu 8% rocznie zużycie tworzyw sztucznych na terenie byłej rFn wzrosłoby do 2000 r. do 19 min ton rocznie. Tylko to już w 1996 r. postawiłoby pod znakiem zapytania realizację zamierzeń wynikających z uchwalonego przez rząd rozporządzenia dotyczącego opakowań, ponieważ nie rozwiązano dotąd sprawy usuwania odpadów tworzyw sztucznych pochodzących z przemysłu i gospodarstw domowych.In 1990, only in Germany, without the newly attached eastern federal states, over 9 ml tonnes of plastics were processed together with chemical fibers. With the officially adopted growth rate of 8% per year, the consumption of plastics in the former Federal Republic of Germany would increase to 19 million tonnes per year by 2000. Only this in 1996 would put into question the implementation of the intentions resulting from the government-adopted regulation on packaging, as the issue of disposal of plastic waste from industry and households has not yet been resolved.
Obecnie w Niemczech Zach. tylko ok. 7% tych odpadów wykorzystuje się powtórnie w cyklu produkcyjnym, podczas gdy dla aluminium kwota recyrkulacji wynosi 38,3%, dla makulatury 40,7% i dla szkła 43,2%. Tworzywa sztuczne nie ulegają rozkładowi biologicznemu, a odkładane po prostu na wysypiskach byłyby zdane przez długi czas na niewiadomy los emitując w powietrze i do wody produkty reakcji.Currently in West Germany. only about 7% of this waste is reused in the production cycle, while for aluminum the amount of recycling is 38.3%, for waste paper 40.7% and for glass 43.2%. Plastics are not biodegradable, and simply deposited in landfills would be lost for a long time to an unknown fate, emitting reaction products into the air and water.
170 735170 735
Również znaczne trudności przysparza spalanie większości tworzyw sztucznych, np. w instalacjach do spalania śmieci, ze względu na duży udział popiołu pochodzącego z wypełniaczy oraz na spaliny zawierające toksyczne dioksyny i inne substancje. Takie krytyczne toksykologicznie grupy substancji uwalniają się podczas spalania przy przechodzeniu przez zakres temperatury od 250 do 400°C i dostają się ze spalinami do atmosfery ziemskiej. Istnieją więc obawy przed realizacją instalacji do spalania odpadów specjalnych.The combustion of most plastics, for example in waste incineration plants, is also very difficult due to the high proportion of ash from the fillers and the flue gas containing toxic dioxins and other substances. Such toxicologically critical groups of substances are released during combustion as they pass through the temperature range from 250 to 400 ° C and enter the Earth's atmosphere with the exhaust gases. Therefore, there are concerns about the implementation of special waste incineration installations.
Szczególnie kosztowne jest przede wszystkim wyselekcjonowanie z mieszanych odpadów domowych czystych rodzajowo środków pakunkowych i przedmiotów z tworzywa używanych w domu, jak np. długopisy, folie, pojemniki, kanistry, zabawki i włókna syntetyczne. Wszystkie te tworzywa sztuczne składają się z tworzyw pierwotnych i wtórnych, czyli użytych już powtórnie przynajmniej jeden raz. Tworzywa wtórne ze względu na oddziaływanie termiczne i promieniowanie oraz stopienie i regranulację w procesie recyrkulacji są gorsze jakościowo od tworzyw pierwotnych. Jeśli wskutek braku możliwości separacji tworzywa sztuczne nie są czyste rodzajowo (polietylen, polipropylen, polistyren, poliwęglan, poliester, poliamid itd.) albo wprowadza się ponownie do wykorzystania tworzywa pierwotne wraz z tworzywami wtórnymi, albo tworzywa w ich pierwszym wykorzystaniu zawierają farby, stabilizatory, zmiękczacze lub inne dodatki, to następuje dodatkowe pogorszenie jakości, a efektywność ponownego wykorzystania takich tworzyw sztucznych staje się wątpliwa. Dlatego do ponownego użytku wprowadza się tylko małą część tworzyw sztucznych, przy czym czyste gatunkowo tworzywa sztuczne użyte ponownie w cyklu produkcyjnym nie pogarszają w zasadzie produktu końcowego. Trzeba tu jednak zaznaczyć, że nawet takie tworzywa mogą różnić się rodzajem zastosowanych wypełniaczy lub pigmentów, a więc utrata jakości w niektórych przypadkach może być nieunikniona.It is particularly costly to select clean packaging materials and plastic items used at home, such as pens, foils, containers, canisters, toys and synthetic fibers, from mixed household waste. All these plastics consist of primary and secondary plastics, i.e. they have already been reused at least once. Due to the thermal and radiation effects, as well as melting and regranulation in the recirculation process, secondary plastics are of lower quality than primary plastics. If, due to the impossibility of separation, the plastics are not clean by nature (polyethylene, polypropylene, polystyrene, polycarbonate, polyester, polyamide, etc.) or the primary plastics are reused together with secondary plastics, or the plastics in their first use contain paints, stabilizers, plasticizers or other additives, there is an additional deterioration in quality and the re-use efficiency of such plastics becomes questionable. Therefore, only a small proportion of plastics are re-used, whereby pure plastics reused in the production cycle do not substantially deteriorate the end product. It should be noted, however, that even such materials may differ in the type of fillers or pigments used, so a loss of quality may be inevitable in some cases.
Nawet przy wsparciu realizowanego przykładowo w Niemczech systemu dualnego trudno będzie w przyszłości przejąć z całej produkcji tworzyw pierwotnych tylko 8 do 10% tworzyw czystych rodzajowo (np. polietyleny), 10 do 13% podobnych rodzajowo i około 10% tworzyw mieszanych i zanieczyszczonych. Odzyskiwane tworzywa sztuczne nie znajdują niezbędnej akceptacji na rynku ze względu na ich niewątpliwie gorszą jakość, niedostateczne oznaczenie i wykończenie oraz zbyt wysoką cenę. Poza tym istnieją normy prawne i standardy DIN, które znacznie ograniczają zastosowanie wtórnych tworzyw sztucznych. Podsumowując można stwierdzić, że wysokie koszty zbierania, selekcji, uzdatniania, granulacji, transportu i ponownej dystrybucji ograniczającą do minimum powtórne wykorzystywanie tworzyw sztucznych w cyklu produkcyjnym. Ponadto wskutek nałożonego na producenta lub handlowca obowiązku odbioru zużytych produktów z tworzywa sztucznego wzrosną o 25-30% ceny rynkowe tworzyw pierwotnych, żeby pokryć znaczne wydatki związane ze zbieraniem i klasyfikacją oraz usuwanie tych materiałów jako odpadów.Even with the support of the dual system implemented in Germany, for example, it will be difficult to take over only 8 to 10% of pure plastics (e.g. polyethylene), 10 to 13% of similar types and approximately 10% of mixed and contaminated plastics from the entire production of primary plastics in the future. Recovered plastics do not find the necessary market acceptance due to their undoubtedly inferior quality, insufficient marking and finishing and too high price. In addition, there are legal and DIN standards that significantly restrict the use of secondary plastics. In summary, it can be concluded that the high costs of collection, selection, treatment, granulation, transport and re-distribution minimize the re-use of plastics in the production cycle. In addition, as a result of the obligation on the producer or trader to take back used plastic products, the market prices of primary plastics will increase by 25-30% in order to cover significant expenses related to the collection and classification and disposal of these materials as waste.
Dotychczasowy system recyrkulacji tworzyw sztucznych doprowadzi wcześniej czy później do powstania góry wykorzystanych już tworzyw, które nie nadają się do powtórnego użytku do zniszczenia termicznego.The existing system of recirculation of plastics will sooner or later lead to the creation of a mountain of already used plastics, which cannot be reused for thermal destruction.
Celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania przetwarzalnego na niemal wszystkich istniejących maszynach i instalacjach do obróbki tworzyw, składającego się ze związków węgla materiału, który ma nie tylko dobre właściwości mechaniczne, fizyczne i obróbkowe, co najmniej porównywalne ze znanymi materiałami złożonymi ze związków węgla lecz ponadto daje się powtórnie wykorzystać nie obniżając jakości produktu oraz może być łatwo usuwany bez szkody dla środowiska naturalnego.The aim of the invention is to provide a process for the production of a material composed of carbon compounds, which can be processed on almost all existing machines and installations for the treatment of plastics, which not only has good mechanical, physical and processing properties, at least comparable to the known materials composed of carbon compounds, but also gives can be reused without reducing the quality of the product and can be easily disposed of without harming the environment.
Sposób wytwarzania materiału, zawierającego związki węgla, nadającego się do przeróbki na kształtki, płyty, rury, folie i tym podobne, za pomocą wszystkich znanych maszyn do obróbki tworzyw sztucznych, charakteryzuje się tym, że rozdrabnia się udarowo z bardzo dużą prędkością na miałki proszek węglowy korzystnie o wielkości ziaren od 10 do 30 μιη, węgle kamienne, koksy z tych węgli lub koksy naftowe mało zanieczyszczone substancjami szkodliwymi i popiołem, następnie dodaje się ten proszek do termoplastycznych polimerów grupy węglowodorowej wybranych spośród polietylenów albo polipropylenów, przy czym udział wagowy proszku węglowego wynosi 20 do 70%, a uzupełnienie stanowią polimery, podgrzewa się tę mieszaninęThe method of producing a material containing carbon compounds, suitable for processing into shapes, plates, pipes, films and the like, by means of all known machines for processing plastics, is characterized in that it is shredded at a very high speed into fine coal powder preferably with a grain size of 10 to 30 μιη, hard coals, coke from these coals or petroleum coke with little pollutants and ash, then this powder is added to thermoplastic polymers of the hydrocarbon group selected from polyethylenes or polypropylenes, the weight fraction of carbon powder being 20 to 70%, the rest of which are polymers, this mixture is heated
170 735 substancji do temperatury roboczej 200-300°C i powoduje się chemiczne łączenie tych polimerów termoplastycznych 7 proszkiem węglowym wykorzystując energię wiązań uwalnianą przy rozdrabnianiu udarowym w zamkniętym układzie urządzeń do uzdatniania materiałów i uzyskując nadający się do wielokrotnego przetwarzania materiału o wartości opałowej powyżej 37 500 kJ/kg.170 735 substances to a working temperature of 200-300 ° C and the thermoplastic polymers are chemically joined 7 with carbon powder using the bond energy released during impact grinding in a closed system of material treatment equipment, and obtaining a material that can be processed multiple times with a calorific value above 37,500 kJ / kg.
Korzystnie rozdrabnia się na miałki proszek węglowy antracyt zawierający mało popiołu i siarki, posiadający w przybliżeniu następujące wartości analityczne:Preferably, an anthracite charcoal powder containing little ash and sulfur is finely ground, having approximately the following analytical values:
- zawartość węgla > 94%- carbon content> 94%
- zawartość popiołu <2%- ash content <2%
- składniki lotne < 2,5%- volatile components <2.5%
- zawartość siarki < 1,5%.- sulfur content <1.5%.
Korzystnie proszki węglowe rozdrabnia się przy wysokiej prędkości udarowej do 320 m/s, korzystnie w młynie udarowym tarczowym.Preferably, the carbon powders are comminuted at high impact speed up to 320 m / s, preferably in a disk impact mill.
Korzystnie materiał wytwarza się w hermetycznie zamkniętym układzie uzdatniania w atmosferze gazu obojętnego, z resztkową zawartością tlenu poniżej 3%.Preferably, the material is produced in a hermetically sealed treatment system under an inert gas atmosphere with a residual oxygen content below 3%.
Korzystnie miałkie proszki węgłowe podgrzewa się do temperatury roboczej przed dodaniem do polimerów termoplastycznych.Preferably, the fine coal powders are heated to processing temperature prior to addition to thermoplastic polymers.
Korzystnie polimery termoplastyczne zawierają jako substancje dodatkowe tylko stabilizatory, substancje prowadzące elektrycznie lub pigmenty, które przy termicznym odzyskiwaniu materiału lub' wytworzonych z niego produktów nie obniżają spalin ponad dopuszczalną miarę substancjami toksycznymi lub szkodliwymi. Dzięki wynalazkowi udało się stworzyć nowe możliwości wykorzystania stałych paliw, jak koks, węgiel, węgiel kamienny, koks naftowy, w szczególności antracyt, przed ich użyciem jako źródło energii cieplnej (do spalania), o ile paliwa te nie są zanieczyszczone i zawierają mało popiołu oraz rozdrobnione są na miałki proszek węglowy przy bardzo dużej prędkości udarowej. Stwierdzono, że te drobiny proszku węglowego przy dużej prędkości udarowej w zamkniętym układzie urządzeń do uzdatniania materiałów uwalniają energię wiązania, dzięki której bez innych dodatków następuje chemiczne powiązanie z polimerami termoplastycznymi. W efekcie powstają materiały, a z nich produkty, które mają właściwości fizyczne i technologiczne znacznie lepsze od dotychczas stosowanych polimerów. Niespodziewane jest jednak to, że te nowe materiały mogą być wielokrotnie wykorzystywane w cyklu produkcyjnym nie tracąc na jakości, a mając wysoką wartość opałową mogą być przetworzone w spalaniu na energię cieplną, przy czym nie są uciążliwe w procesie spalania, a powstające spaliny nie zawierają ponad dopuszczalną miarę substancji szkodliwych. Tak więc znajdujące się w obiegu nowe materiały stanowią znaczną rezerwę energii nieszkodliwej dla środowiska. Dzięki wynalazkowi można przekształcić tę rezerwę energii na energię cieplną nawet po wielokrotnej recyrkulacji materiału, przy czym odbywa się to bez szkody dla środowiska, prawie bez dodatkowych kosztów i bez angażowania instalacji do spalania śmieci lub bez deponowania na składowiskach odpadów.Preferably, the thermoplastic polymers contain as additives only stabilizers, electrically conductive substances or pigments which, when the material or products made of it are thermally recovered, do not reduce the exhaust gases beyond the acceptable limits with toxic or harmful substances. Thanks to the invention, it was possible to create new possibilities of using solid fuels such as coke, coal, hard coal, petroleum coke, in particular anthracite, before their use as a source of thermal energy (for combustion), as long as these fuels are not polluted and contain little ash and are ground into fine carbon powder at a very high impact speed. It has been found that these carbon powder particles release the bonding energy at high impact velocity in a closed system of material treatment equipment, thereby chemically bonding to thermoplastic polymers without other additives. As a result, materials are created, and from them products with physical and technological properties much better than the polymers used so far. It is surprising, however, that these new materials can be used many times in the production cycle without losing quality, and having a high calorific value, they can be converted into thermal energy during combustion, while they are not burdensome in the combustion process, and the resulting exhaust gases do not contain more than acceptable measure of harmful substances. Thus, the new materials in circulation represent a significant reserve of harmless energy. Thanks to the invention, it is possible to convert this energy reserve into thermal energy even after repeated recirculation of the material, with no harm to the environment, with almost no additional costs, and without the incineration of waste or disposal in landfills.
Paliwa można rozdrabniać w zasadzie w przeznaczonych do tego urządzeniach udarowych pracujących z dużą prędkością. Jednak okazało się, że szczególnie korzystne, efektywne i niedrogie jest rozdrabnianie w młynach tarczowych wirowych według niemieckiego opisu patentowego DE 38 02 260 D2. Tego rodzaju rozdrabniarki pracują z przeciwbieżnie wirującymi, następującymi promieniowo po sobie wieńcami łopatkowymi w ten sposób, że w strefach pierścieniowych między tymi wieńcami tworzą się strefy wirowania, w których cząstki paliwa uderzają o siebie z dużą prędkością, przy czym nie występuje szkodliwe ścieranie się metalu. Każda z cząstek paliwa przechodząc przez następujące po sobie promieniowo strefy wirowania doznaje przeciętnie osiem zderzeń z innymi cząstkami, przy czym zwłaszcza w ostatniej strefie między przedostatnim i skrajnym wieńcem łopatkowym, ale także z drugiej jego strony, występują prędkości udarowe zbliżone do prędkości dźwięku.In principle, fuels can be crushed in dedicated high-speed percussion devices. However, it has turned out to be particularly advantageous, effective and inexpensive to comminute in centrifugal disc mills according to DE 38 02 260 D2. Grinders of this type operate with counter-rotating, radially consecutive blade rims in such a way that swirl zones are formed in the annular zones between these rims, in which the fuel particles impinge each other at high speed, without harmful abrasion of the metal. Each of the fuel particles passing through consecutive radial swirl zones experiences an average of eight collisions with other particles, especially in the last zone between the penultimate and the outermost paddle ring, but also on the other side, impact velocities close to the speed of sound.
Czas rozdrabniania w tarczowym młynie wirowym wynosi 0,5 s i jest nadzwyczaj krótki w porównaniu na przykład z czasem mielenia paliw w młynie kulowym lub innych urządzeniach rozdrabniających, w związku z czym uzdatnianie materiału jest efektywniejsze niż w innych młynach, ale uzyskuje się także istotną korzyść technologiczną, ponieważ uwolniona energiaThe grinding time in a disc vortex mill is 0.5 seconds and is extremely short compared to e.g. the grinding time of fuels in a ball mill or other grinding equipment, so that the material treatment is more effective than other mills, but also has a significant technological advantage because the energy released
170 735 wiązań (jonów lub elektronów) nie jest tak szybko odprowadzana do ziemi poprzez metalową konstrukcję urządzenia uzdatniającego.The 170,735 bonds (ions or electrons) are not so quickly discharged to the ground through the metal structure of the treatment device.
Młyn wirowy wspomnianego rodzaju ma jeszcze inną zaletę w porównaniu do innych sposobów rozdrabniania. Mianowicie dzięki dużej prędkości udarowej przy rozdrabnianiu, a zwłaszcza uderzaniu o siebie samych cząstek paliwa, a nie o ściankę lub tp. pod wpływem sił odśrodkowych, a nawet bez zagęszczania powierzchniowego w młynie kulowym, może uwolnić się i w znacznym stopniu utrzymać duża energia wiązań, która może być prawie w pełni wykorzystana przy łączeniu się cząstek paliwa z węglowodorem polimerów w wytłaczarce dla poprawy jakości materiału wytwarzanego sposobem według wynalazku. Przy opisanym rozdrabnianiu z dużą prędkością udarową następuje najpierw rozpad najsłabszych wiązań, inaczej niż przy rozdrabnianiu tnącym lub rozrywającym, np. według opisu DE-OS 1592914. Następuje zawsze uwolnienie energii tylko najsłabszych wiązań cząstek paliwa, które rozpada się na wiele stabilnych mikrocząstek. Cząstki powstającego mikroproszku mają więc mocne wiązania i proszek ten wchodzi w związki chemiczne z danym polimerem, dzięki czemu nowy materiał ma wspaniałe właściwości.A vortex mill of the aforementioned type has yet another advantage compared to other grinding methods. Namely, due to the high impact speed when grinding, and in particular hitting each other of the fuel particles, and not against the wall or the like. under the influence of centrifugal forces, and even without surface compaction in a ball mill, the high bond energy can be released and largely maintained, which can be almost fully utilized when the fuel particles are combined with the hydrocarbon polymers in the extruder to improve the quality of the material produced by the process of the invention . In the high impact grinding described above, the weakest bonds are broken down first, unlike in the case of cutting or tearing grinding, e.g. according to DE-OS 1592914. Only the weakest fuel particle bonds always release energy, which breaks into a plurality of stable microparticles. Thus, the particles of the resulting micropowder have strong bonds and the powder enters into chemical compounds with the given polymer, thanks to which the new material has excellent properties.
Rozdrabnianie z dużą prędkością udarową dostarcza energię wzbudzenia jonom/elektronom wodoru i elektronom węgla, które w związku z tym mogą mieć swobodne orbitale, a także wyższy poziom energetyczny. Proces ten jest zależny od temperatury. Dlatego zgodnie z wynalazkiem rozdrabnianie udarowe, a także mieszanie aktywnych proszków węglowych z polimerami w wytłaczarce odbywa się z doprowadzaniem ciepła i częściowo w atmosferze gazu obojętnego, żeby nie dopuścić do reakcji wymiany uwolnionej energii wiązań z tlenem atmosferycznym. Ponadto dzięki doprowadzeniu energii cieplnej przed i do wytłaczarki wzrasta reaktywność proszków węglowych. Stwierdzono, że najlepsza temperatura obróbki proszku węglowego z polimerami w wytłaczarce mieści się w zakresie 240-300°C. W razie zbyt dużego zejścia poniżej tego zakresu nie uzyskuje się najlepszych właściwości nowych materiałów ani dobrej przewodności elektrycznej.High impact speed grinding supplies the excitation energy to the hydrogen ions / electrons and the carbon electrons, which can therefore have free orbitals as well as a higher energy level. This process is temperature dependent. Therefore, according to the invention, the impact comminution as well as the mixing of the activated carbon powders with the polymers in the extruder are carried out with the application of heat and partly under an inert gas atmosphere to prevent the exchange of the released bond energy with the atmospheric oxygen. Moreover, the reactivity of the carbon powders increases by supplying thermal energy upstream and downstream of the extruder. It has been found that the best temperature for processing carbon powder with polymers in an extruder is in the range of 240-300 ° C. Descending too far below this range will not achieve the best properties of the new materials or good electrical conductivity.
Opisany wyżej proces uzdatnianiaprzez rozdrabnianie z dużąprędkościąudarowązbliżoną do prędkości dźwięku powoduje w przypadku antracytu zmiany powierzchniowe z tworzeniem się porów o średnicy poniżej 3,6 gm w strukturze cząstek. W efekcie powierzchnia cząstek zwiększa się o współczynnik 10, w porównaniu do antracytu przygotowywanego w młynach kulowych lub wibracyjnych (klasyfikacja przy wielkości ziaren 40gm). Powierzchnia przy rozdrabnianiu udarowym wynosiła 28 m7g zamiast 2,6 m2/g i 2,8 m2/g przy przygotowywaniu w młynie kulowym lub wibracyjnym. Pory tworzą się dlatego, że przy rozdrabnianiu z dużą prędkością udarową zbliżoną do granicy dźwięku powstaje chwilowo przy zderzeniach temperatura do około 300°C, w której uwalniają się lotne składniki antracytu. Mikropory te czynią antracyt higroskopijnym (absorpcja wody do 6%, częściowo także z atmosfery). Zdolność cieczy do wnikania i osadzania się w tych mikroporach zależy od struktury cząsteczkowej danej cieczy. Jony H+ albo przynajmniej dipole H+ zajmują odpowiednie miejsca w porach, tak że jony OH’ lub dipole OH’ nie mogą już tam się osadzać. (Proces ten jest zależny od czasu). Wydłużenie czasu składowania antracytu przed dalszą obróbką w wytłaczarce zmniejsza odpowiednio chłonność cząsteczek z grupą OH’. Proces ten odgrywa dużą rolę przy łączeniu proszków węglowych, korzystnie proszku antracytu, z polimerami podczas wytłaczania, a więc musi być wzięty pod uwagę. Z preferowania przykładowo rozdrobnionego antracytu z jonami H+, co można stwierdzić w próbach absorpcyjnych z wodą albo fenolem, trzeba wnosić, że w materiale według wynalazku wodór łańcuchów CH2-CH2 polimeru łączy się chemicznie z łańcuchami węglowymi antracytu C-C-C.The above-described treatment process by grinding with a high impact speed close to the speed of sound in the case of anthracite causes surface changes with the formation of pores with a diameter below 3.6 gm in the particle structure. As a result, the surface of the particles is increased by a factor of 10, compared to anthracite prepared in ball or vibratory mills (classification at grain size 40 gm). The grinding surface of impact was 28 m7g instead of 2,6 m 2 / g and 2.8 m 2 / g of the preparation in a ball mill or a vibration. The pores are formed because when crushing at a high impact speed close to the sound limit, a temperature of up to about 300 ° C is temporarily generated during impacts, in which volatile anthracite components are released. These micropores make the anthracite hygroscopic (water absorption up to 6%, partly also from the atmosphere). The ability of a liquid to penetrate into and deposit in these micropores depends on the molecular structure of the liquid in question. The H + ions, or at least the H + dipoles, occupy appropriate positions in the pores, so that OH 'ions or OH' dipoles can no longer be deposited there. (This process is time dependent). Extending the storage time of the anthracite before further processing in the extruder reduces the absorption of the OH 'group molecules, respectively. This process plays a large role in combining carbon powders, preferably anthracite powder, with polymers during extrusion and therefore has to be considered. From the preferred, for example, fragmented anthracite with H + ions, as can be seen in absorption tests with water or phenol, it must be concluded that in the material according to the invention, the hydrogen of the polymer CH2-CH2 chains is chemically linked to the carbon chains of the CCC anthracite.
Jako polimery wykorzystuje się zgodnie z wynalazkiem możliwie czyste polietyleny lub polipropyleny, które stapiają się w temperaturze 240 do 300°C na przykład w dwuślimakowej wytłaczarce z obracającymi się w tym samym kierunku ślimakami. Do tego stopu dodaje się w sposób ciągły przygotowany proszek węglowy, korzystnie nagrzany do 200-300°C, miałki antracyt. Udział antracytu zmienia się w zależności od typu granulatu w granicach 40-80% wagowych. Powstające tłoczywo granuluje się, żeby mogło być składowe bez utraty jakości oraz przetwarzane na produkty rynkowe na niemal wszystkich znanych maszynach lub instalacjach do obróbki tworzyw sztucznych. Wyrabia się z niego np. kształtki, płyty, rury, folie, a takżeThe polymers used according to the invention are as pure polyethylenes or polypropylenes which are fused at a temperature of 240 to 300 ° C., for example in a twin screw extruder with screws rotating in the same direction. To this alloy is continuously added prepared carbon powder, preferably heated to 200-300 ° C, fine anthracite. The content of anthracite varies depending on the type of granulate within 40-80% by weight. The resulting molding material is granulated so that it can be used as components without loss of quality and processed into market products on almost all known machines or installations for processing plastics. It is made of, for example, shapes, plates, pipes, films, and also
170 735 odporne na czynniki chemiczne i UV pojemniki, zbiorniki, beczki i kanistry przeznaczone na odpady chemiczne lub specjalne śmieci.170 735 chemical and UV resistant containers, tanks, barrels and canisters for chemical waste or special waste.
Jako miałki proszek węglowy przydatny jest, zwłaszcza antracyt o malej zawartości popiołu i siarki, posiadający w przybliżeniu następujące parametry analityczne:A fine coal powder is especially suitable for low ash and sulfur anthracite having approximately the following analytical parameters:
- zawartość węgla powyżej 94%- carbon content above 94%
- zawartość popiołu poniżej 3,5%- ash content below 3.5%
- zawartość siarki poniżej 1,5%- sulfur content below 1.5%
- składniki lotne poniżej 2,5%- volatile components below 2.5%
- wartość opałowa powyżej 35 500 kJ/kg.- calorific value above 35 500 kJ / kg.
Materiał ten składa się w 70% wagowych ze sproszkowanego antracytu i w 30% wagowych z polietylenu. Zgodnie z wynalazkiem ten rozdrobniony proszek antracytowy łączy się chemicznie w nowy materiał, który w porównaniu z czystym polietylenem posiada następujące parametry.This material consists of 70% by weight of powdered anthracite and 30% by weight of polyethylene. According to the invention, this ground anthracite powder is chemically combined to form a new material which, compared to pure polyethylene, has the following parameters.
Inne dane i porównania wynikają z odwzorowań graficznych. Parametry te są lepsze od parametrów większości materiałów znanych ze stanu techniki. W miarę starzenia się w w warunkach atmosferycznych wytrzymałość na rozerwanie nowego materiału nie zmniejsza się w takim stopniu jak w przypadku czystego polietylenu (PE). Nawet po 500 godzinach zachowana jest w pełni udarowość.Other data and comparisons are derived from graphic representations. These parameters are superior to most prior art materials. With aging in the event of weathering, the breaking strength of the new material does not decrease to the same extent as that of pure polyethylene (PE). Even after 500 hours, the impact strength is fully preserved.
Zgodnie z wynalazkiem miałkie proszki węglowe, zależnie od przeznaczenia materiału, rozdrabnia się i klasyfikuje naziarna o wielkości 10 - 90μπι. Ich udział w materiale wytworzonym sposobem według wynalazku wynosi 20 - 70% wagowych, przy czym dopełnienie do 1θ0% wagowych stanowią polimery.According to the invention, fine carbon powders, depending on the intended use of the material, are ground and classified into grain sizes of 10 - 90 μπι. Their proportion in the material produced by the method according to the invention is 20-70% by weight, the balance to 1 %0% by weight being polymers.
Szczególne znaczenie ma to, że wartość materiału wytworzonego sposobem według wynalazku przewyższa zwykłe paliwa, co pokazuje poniższa tabela:Of particular importance is that the value of the material according to the invention exceeds conventional fuels, as shown in the table below:
W związku z tym materiał ten nawet po kilku cyklach ponownego wykorzystania można usunąć jako odpad przez spalenie w elektrowniach, cementowniach, wapiennikach, itd., uzyskując bez szkody dla środowiska energię cieplną. Dotychczas przy spalanu tworzyw sztucznych w specjalnych instalacjach trzeba było wydać do 400,- DM za tonę. Natomiast dostawca odpadów z materiału wytworzonego według wynalazku otrzymuje zapłatę od elektrowni, cementowni, wapienników itd. za wysoką wartość opałową odpadów. Ze względu na dużą zawartość węgla (powyżej 90%) takie odpady materiału mogą być również wykorzystane w przemyśle stalowymTherefore, even after several reuse cycles, this material can be disposed of as waste by incineration in power plants, cement plants, lime kilns, etc., obtaining thermal energy without harm to the environment. Until now, when burning plastics in special installations, it was necessary to spend up to 400, - DM per ton. On the other hand, the supplier of waste from the material produced according to the invention receives payment from power plants, cement plants, lime kilns etc. for the high calorific value of the waste. Due to the high carbon content (over 90%), such waste material can also be used in the steel industry
100 037 dla poprawy jakości stali. Nie ma nadmiernego zanieczyszczenia instalacji paleniskowej ani obciążenia spalin substancjami szkodliwymi.100 037 for improving the quality of steel. There is no excessive contamination of the combustion system and no exhaust gas load with harmful substances.
Specjalnie uzdatnione granulaty lun proszki materiału o wysokiej wytrzymałości, odporności termicznej i przewodności elektrycznej uzyskuje się wówczas, gdy materiał przygotowuje się w odciętym od otaczającego powietrza, zamkniętym układzie uzdatniania w atmosferze gazu obojętnego, ewentualnie z resztkową zawartością tlenu do 3%, a do czasu dalszej przeróbki przechowuje się te materiały hermetycznie opakowane bez dostępu powietrza. Nieszkodliwe usuwanie odpadów uzyskuje się dzięki temu, że dodawane każdorazowo polimery termoplastyczne jako dodatki, stabilizatory, przewodniki elektryczne lub pigmenty zawierają tylko takie substancje, które przy spalaniu materiału lub wykonanych z niego produktów dają spaliny nie obciążone ponad dopuszczalną miarę substancjami toksycznymi lub szkodliwymi.Specially treated granules or material powders with high strength, thermal resistance and electrical conductivity are obtained when the material is prepared in a closed treatment system cut off from the surrounding air in an inert gas atmosphere, possibly with a residual oxygen content of up to 3%, and until further The transformations are stored in these materials hermetically packed without air access. The harmless disposal of waste is achieved thanks to the fact that the thermoplastic polymers added each time as additives, stabilizers, electric conductors or pigments contain only those substances which, when the material or products made of it are burned, produce exhaust gases not overloaded with toxic or harmful substances.
Stwierdzono, że materiał składający się przykładowo z 70% wagowych sproszkowanego antracytu i 30% wagowych polietylenów w normalnej temperaturze otoczenia do maksymalnie 37°C jest odporny na odczynniki chemiczne i promieniowanie UV. (Czas testu 2000 godzin, proszek antracytowy o maksymalnym uziarnieniu 60 pm).A material consisting, for example, of 70% by weight of anthracite powder and 30% by weight of polyethylenes at normal ambient temperature up to a maximum of 37 ° C has been found to be resistant to chemicals and UV radiation. (Test time 2000 hours, anthracite powder with a maximum particle size of 60 pm).
Przez sieciowanie materiału wytworzonego według wynalazku za pomocą akceleratora elektronowego można jeszcze znacznie zwiększyć wytrzymałość i obciążalność termiczną produktów wytworzonych z tego materiału (np. rury, pojemniki, beczki, kształtki itd.) Jednakże wraz ze stopniem usieciowania pogarszają się właściwości termoplastyczne. Materiały gęsto usieciowane nie nadają się już do ponownego wykorzystania ale nie tracą swoich zalet jako mało szkodliwe paliwo o wysokiej wartości opałowej.By cross-linking the material produced according to the invention with an electron accelerator, it is possible to significantly increase the strength and thermal resistance of the products made of this material (e.g. pipes, containers, barrels, moldings, etc.). However, the thermoplastic properties deteriorate with the degree of cross-linking. Densely cross-linked materials can no longer be reused, but they do not lose their advantages as a low-harmful fuel with a high calorific value.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym na fig. 1 do fig. 6 przedstawiono zasadnicze właściwości materiałów wytworzonych sposobem według wynalazku z uwzględnieniem parametrów. Fig. 1 pokazuje, jak zmienia się wytrzymałość na zerwanie (=naprężenie na granicy plastyczności) materiałów wytworzonych sposobem według wynalazku w miarę zwiększania udziału antracytu o uziarnieniu 60 gm. Jako baza odniesienia 100% służy czysty polietylen (PE). Wartości analityczne antracytu odpowiadają wielkościom określonym w zastrzeżeniu 2. Przy malejącym uziarnieniu proszku antracytowego zwiększa się nieznacznie wytrzymałość na zerwanie.The subject of the invention is explained in more detail in the example of the drawing, in which Figures 1 to 6 show the essential properties of the materials according to the invention with regard to parameters. Fig. 1 shows how the breaking strength (= yield stress) of the materials produced according to the invention changes with increasing the proportion of anthracite with a grain size of 60 gm. Pure polyethylene (PE) is used as a 100% reference base. The analytical values of anthracite correspond to those specified in claim 2. With decreasing grain size of the anthracite powder, the breaking strength slightly increases.
Figura 2 pokazuje wzrost wytrzymałości materiałów wytworzonych sposobem według wynalazku w zależności od udziału wagowego antracytu. Jako baza odniesienia służą polietylen (PE) o wytrzymałości 25,2 N/mm2 i czysty polipropylen (PP) o wytrzymałości 32,6 N/mm2. Antracyt ma znów uziarnienie 60pm. Interesujące jest, że materiał z PE jako składnikiem polimerowym ma znacznie większą wytrzymałość na zerwanie niż materiał zawierający PP jako składnik polimerowy. Oczywiście antracyt przygotowany według wynalazku reaguje bardziej stabilnie z PE niż z PP. W obu materiałach w miarę wzrostu udziału wagowego antracytu zwiększa się w różny sposób wytrzymałość na zerwanie.FIG. 2 shows the increase in strength of the materials according to the invention as a function of the weight fraction of anthracite. Polyethylene (PE) with a strength of 25.2 N / mm 2 and pure polypropylene (PP) with a strength of 32.6 N / mm 2 are used as a reference base. Anthracite has a graining of 60pm again. Interestingly, the material with PE as the polymer component has a much higher breaking strength than the material containing PP as the polymer component. Obviously, the anthracite prepared according to the invention reacts more stably with PE than with PP. In both materials, as the weight fraction of anthracite increases, the breaking strength increases in different ways.
Na fig. 3 przedstawiono udarowość materiałów wytworzonych sposobem według wynalazku w zależności od różnej miałkości antracytu w materiale. W zasadzie przy uziarnieniu 90 pm proszku antracytowego i przy udziale wagowym antracytu do 30% utrzymuje się pełna udarowość. W miarę narastania udziału antracytu maleje i osiąga dolną wartość 20% przy udziale wagowym antracytu 60%. Podobnie zachowują się materiały, w których proszek antracytowy ma uziarnienie 60 gm, 30pm lub 10pm. Jeżeli zależy nam na udarności nowego materiału przy wysokim udziale wagowym antracytu, to zaleca się wybór mniejszego uziarnienia.Fig. 3 shows the impact strength of the materials produced according to the invention as a function of the different fineness of anthracite in the material. In principle, the full impact strength is maintained with a particle size of 90 µm of anthracite powder and with an anthracite weight fraction of up to 30%. As the anthracite content grows, it decreases and reaches the lower value of 20% with an anthracite weight content of 60%. Materials in which the anthracite powder has a particle size of 60 gm, 30 pm or 10 pm behave similarly. If we want the impact strength of the new material with a high weight fraction of anthracite, it is recommended to choose a smaller grain size.
Według fig. 4 udarność materiałów wytworzonych według wynalazku nie zmienia się w miarę starzenia w warunkach atmosferycznych. Natomiast PE kruszeje już po 250 godzinach. W przemyśle tę wadę PE kompensuje się zwykle przez dodanie stabilizatorów. Materiał wytworzony według wynalazku odbywa się bez tych dodatków.Referring to Fig. 4, the impact strength of the materials produced according to the invention does not change with aging under atmospheric conditions. On the other hand, PE crumbles after 250 hours. In industry, this disadvantage of PE is usually compensated for by adding stabilizers. The material produced according to the invention takes place without these additives.
Według fig. 5 udział wagowy antracytu ma również wpływ na przewodność elektryczną, która osiąga maksimum przy 60% udziale antracytu (co odpowiada minimum rezystancji powierzchniowej).According to Fig. 5, the weight fraction of anthracite also has an influence on the electrical conductivity, which reaches a maximum with an anthracite content of 60% (corresponding to the minimum surface resistance).
Według fig. 6 materiał po kilkakrotnej recyrkulacji zachowuje praktycznie w pełni wytrzymałość na zerwanie. Rośnie wydłużalność. Dopiero po trzeciej recyrkulacji materiału obniża się udarność do 50%. Również wraz z liczbą cykli ponownego wykorzystania materiałuAccording to FIG. 6, the material retains virtually all its tear strength after recirculation several times. The elongation is increasing. Only after the third material recirculation does the impact strength drop to 50%. Also with the number of material reuse cycles
170 735 zmniejsza się udarność z karbem. Jednak nawet po pięciokrotnej recyrkulacji oba parametry wielu produktów są jeszcze zupełnie wystarczające. Temperatura mięknienia spada tylko nieznacznie. Ilość cykli ponownego użycia nie wpływa na wysoką wartość opałową nowych rt JAtł r inatCi ιαιν w .170 735, the notched impact strength is reduced. However, even after recirculation five times, both parameters of many products are still quite sufficient. The softening point drops only slightly. The number of reuse cycles does not affect the high calorific value of new rt JAtł r inatCi ιαιν w.
Jak widać na fig. 7, udział wagowy antracytu wpływa także na temperaturę mięknienia nowych materiałów. Wychodząc od temperatury mięknienia 78°C czystego PE, którą przyjęto za 100%, przy 70% udziale wagowym antracytu o uziamieniu 60pm temperatura mięknienia materiału jest zbliżona do 137%, to znaczy do około 107°C.As can be seen in Fig. 7, the weight fraction of anthracite also influences the softening point of the new materials. Starting from a softening point of 78 ° C of pure PE, which was taken as 100%, with a 70% weight fraction of anthracite with a grain size of 60 [mu] m, the softening point of the material is close to 137%, that is to about 107 ° C.
s« os «o
* £ § rtj 8-1* £ § rtj 8-1
C HJC HJ
d) O <U C C N <U XO •N U >1 OJ-P-P MCM CL,(3 nj (0 PrU Z CnQ<d) O <U C C N <U XO • N U> 1 OJ-P-P MCM CL, (3 nj (0 PrU Z CnQ <
170 735170 735
WYTRZYMAŁOŚCI MATERIAŁU Z PE I J'PP <W ZALEŻNOŚCI OD UDZIAŁU ΰMATERIAL STRENGTH OF PE AND J'PP <DEPENDING ON THE SHARE ΰ
E-fE-f
U sU s
Eh aEh a
Eh ωEh ω
o «about "
N £N £
OABOUT
OABOUT
W ss oIn ss o
oabout
Udział wagowy antracytu Fig.2Weight fraction of anthracite Fig. 2
χη o)χη o)
O-ηO-η
-Μ β (ΰ rd ε?-Μ β (ΰ rd ε?
>ιΜ> ιΜ
Ν Φ H Ν 4-> >|td a cΝ Φ H Ν 4->> | td a c
170 735170 735
UDARNOSC MATERIAŁU WEDŁUG WYNALAZKU PRZY ZRÓŻNICOWANEJ MIAŁKOŚCI I ROŻNYM UDZIALE WAGOWYM ANTRACYTU.MATERIAL IMPACT ACCORDING TO THE INVENTION WITH DIFFERENT FULLITY AND DIFFERENT WEIGHT SHARE OF ANTHRACITE.
Ό xnΌ xn
OABOUT
CC.
S-lS-l
Π5Π5
ΌΌ
OABOUT
Udział wagowy antracytu Fig.3Weight fraction of anthracite Fig. 3
170 735170 735
ΚΚ
U >ιU> ι
ZWITH
N uN u
tó wts
z cnwith cn
OABOUT
HH.
KK.
U zU z
z sfrom s
a:and:
&r& r
H cn <H cn <
HH.
ZWITH
MM.
IS5 «IS5 «
<<
cncn
SS.
PP.
Z £Z £
OABOUT
CMCM
HH.
U cn oCn o
<<
Z <With <
Z <With <
H sH s
tS3tS3
I >iO ϋβΝ υ u-η . 3 0ΗΧ λ; run Ρ βΌΛΟ ο)β o 3m > H PfM (0 3-M Μ C>330I> iO ϋβΝ υ u-η. 3 0ΗΧ λ; run Ρ βΌΛΟ ο) β o 3m> H PfM (0 3-M Μ C> 330
P-H Oi 3 > tn c 44 O -N N 3 Np 3 3-h o tn·© I-I C 0,3 3 0) -HrM 3 NP E (0 >i3 UO N £ 3 >P tn P 3 3 3 Ztn n 3M £ υ 44 ρ >i ~tn -Μ ki >, 30 Qł MW •HOP 3ft i-to tma (Ucn O 3 >1 4J 2 c (3 OP 3 (0 2 CM 3 3 2tPH Oi 3> tn c 44 O -NN 3 Np 3 3-ho tn © II C 0.3 3 0) -HrM 3 NP E (0> i3 UO N £ 3> P tn P 3 3 3 Ztn n 3M £ υ 44 ρ> i ~ tn -Μ ki>. 30 Qł MW • HOP 3ft i-to tma (Ucn O 3> 1 4J 2 c (3 OP 3 (0 2 CM 3 3 2t
0) iH ti •H rH o0) iH ti • H rH o
CtrCtr
CM oCM o
f· of o
U) oU) o
ΌoOh
CMCM
Czas starzeniaAging time
O OO
170 735170 735
REZYSTANCJI POWIERZCHNIOWEJ W ZALEŻNOŚCI OD UDZIAŁU <AREA RESISTANCE DEPENDING ON THE SHARE <
<<
H sH s
NN
E-iE-i
XX
U $U $
OABOUT
OABOUT
W oIn o
oabout
OABOUT
CO i* oCO and * o
to oit is Fr.
CM s*CM s *
6?6?
oabout
s* os * o
Udział Wagowy antracytuWeight share of anthracite
170 735170 735
-ł->-ł->
φ •η υ -1-1(1)1 ·φ • η υ -1-1 (1) 1 ·
4- i υ·ρ <ΰ Φ (3 s c4- and υ · ρ <ΰ Φ (3 s c
5- Ρ Ν (03(1)0 s C42 ν φ5- Ρ Ν (03 (1) 0s C42 ν φ
Ό Μ υ-ρ -ρ ε χν no 42 φ υ ω-ρ 32 Φ φ C0 2 Ρ Ρ-γ-ιΟ Ο (8 2Ό Μ υ-ρ -ρ ε χν no 42 φ υ ω-ρ 32 Φ φ C0 2 Ρ Ρ-γ-ιΟ Ο (8 2
Ρ42-γτΡΡ42-γτΡ
Φ ω·Ν Ν C Φ·ΡΦ ω · Ν Ν C Φ · Ρ
-P-nC-P-nC
ΗΌ ΟΗΌ Ο
ΦΌ) p ••-ρ οχ (3 > C I tn Pm <3 (3 (3 £γ-Π3 Ο 20 ο ΟιΦΌ) p •• -ρ οχ (3> C I tn Pm <3 (3 (3 £ γ-Π3 Ο 20 ο Οι
COWHAT
ιοιο
CM i?CM and?
ο •Η •ο ο (3 ι—I οο • Η • ο ο (3 ι — I ο
**
Ρ >1 οΡ> 1 ο
φ ρφ ρ
(8(8
-Ρ c-Ρ c
(3(3
-Ρ ω-Ρ ω
XX
ΝΝ
Ρ οΡ ο
χχ
XX
S οS ο
φφ
CC.
ΡΡ
ΌΌ
4-)4-)
Ο •Η »—I X X οΟ • Η »—I X X ο
ΌΌ
Ό) οΌ) ο
γΗγΗ
ΗΗ
170 735170 735
Εη <Εη <
Ο ϋΟ ϋ
W sIn s
ο οο ο
οο
ΗΗ
Ν αΝ α
H υH υ
Ο • ΝΟ • Ν
W ι-4 <In ι-4 <
Ν < ι-ι 2 W t—ι 2 2 W* Η 2 sΝ <ι-ι 2 W t — ι 2 2 W * Η 2 p
EhEh
WIN
WIN
Eh o'·Eh o '
OABOUT
-P >1-P> 1
O fCAbout fC
S-lS-l
4-1 c4-1 c
Π5 >i sΠ5> and pp
o cn nioh cn ni
Π3Π3
-H-H
NN
Fig. 7Fig. 7
(3(3
Sh (0 3-H 2 C Π3 dl M-H V CSh (0 3-H 2 C Π3 dl M-H V C
CUM 6 V 0)-HCUM 6V 0) -H
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 4,00 złPublishing Department of the Polish Patent Office. Circulation 90 copies. Price PLN 4.00
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4140025A DE4140025C2 (en) | 1991-12-04 | 1991-12-04 | Material consisting of carbon compounds |
PCT/EP1992/002724 WO1993012169A1 (en) | 1991-12-04 | 1992-11-26 | Material composed of carbon compounds |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL300205A1 PL300205A1 (en) | 1994-02-21 |
PL170735B1 true PL170735B1 (en) | 1997-01-31 |
Family
ID=6446277
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL92300205A PL170735B1 (en) | 1991-12-04 | 1992-11-26 | Material consisting of carbon compounds |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0571586A1 (en) |
JP (1) | JPH06505527A (en) |
CN (1) | CN1076433A (en) |
AU (1) | AU666898B2 (en) |
CA (1) | CA2101650A1 (en) |
DE (1) | DE4140025C2 (en) |
FI (1) | FI933456A (en) |
HU (1) | HUT76624A (en) |
NO (1) | NO932776L (en) |
PL (1) | PL170735B1 (en) |
RU (1) | RU2089566C1 (en) |
TW (1) | TW235305B (en) |
WO (1) | WO1993012169A1 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10152189B4 (en) * | 2001-10-23 | 2006-03-23 | Hubert Rosing | Process for the production of semi-finished products from ultra-high molecular weight polyethylene with anthracite, semifinished products thus produced and their use |
RU2491302C2 (en) * | 2008-10-13 | 2013-08-27 | Закрытое акционерное общество "Макполимер" | Electro-conductive composite material based on polypropylene and globular carbon nano-filler |
EP3606985A4 (en) * | 2017-04-05 | 2020-04-01 | Ohio University | Coal plastic composites |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1071332B (en) * | 1955-08-29 | 1959-12-17 | ||
NL285994A (en) * | 1961-11-30 | |||
GB1115973A (en) * | 1965-02-12 | 1968-06-06 | Exxon Research Engineering Co | Coke fillers |
US3404120A (en) * | 1965-08-02 | 1968-10-01 | Marathon Oil Co | Polymer compositions containing coal which has been ground in a non-oxidizing atmosphre |
US3846523A (en) * | 1967-12-12 | 1974-11-05 | American Mfg Co Inc | Method of forming expanded composite materials in the absence of recognized blowing agents |
DE2017410A1 (en) * | 1970-04-11 | 1971-10-28 | Conradty Fa C | Plastic for the production of pipes, plates, discs and other shaped bodies by extrusion and injection molding |
DE3802260A1 (en) * | 1988-01-27 | 1989-08-10 | Kasa Technoplan | ROTATING DISINTEGRATION DEVICE |
-
1991
- 1991-12-04 DE DE4140025A patent/DE4140025C2/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-26 PL PL92300205A patent/PL170735B1/en unknown
- 1992-11-26 RU RU9293053626A patent/RU2089566C1/en active
- 1992-11-26 CA CA002101650A patent/CA2101650A1/en not_active Abandoned
- 1992-11-26 AU AU30827/92A patent/AU666898B2/en not_active Ceased
- 1992-11-26 WO PCT/EP1992/002724 patent/WO1993012169A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-11-26 HU HU9302106A patent/HUT76624A/en unknown
- 1992-11-26 EP EP92924605A patent/EP0571586A1/en not_active Withdrawn
- 1992-11-26 JP JP5510546A patent/JPH06505527A/en active Pending
- 1992-12-03 TW TW081109710A patent/TW235305B/zh active
- 1992-12-04 CN CN92114941A patent/CN1076433A/en active Pending
-
1993
- 1993-08-03 FI FI933456A patent/FI933456A/en not_active Application Discontinuation
- 1993-08-03 NO NO93932776A patent/NO932776L/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI933456A0 (en) | 1993-08-03 |
JPH06505527A (en) | 1994-06-23 |
CA2101650A1 (en) | 1993-06-05 |
FI933456A (en) | 1993-08-03 |
DE4140025A1 (en) | 1993-06-09 |
DE4140025C2 (en) | 1994-06-30 |
CN1076433A (en) | 1993-09-22 |
AU3082792A (en) | 1993-07-19 |
NO932776D0 (en) | 1993-08-03 |
RU2089566C1 (en) | 1997-09-10 |
WO1993012169A1 (en) | 1993-06-24 |
AU666898B2 (en) | 1996-02-29 |
HU9302106D0 (en) | 1994-03-28 |
NO932776L (en) | 1993-08-03 |
TW235305B (en) | 1994-12-01 |
HUT76624A (en) | 1997-10-28 |
EP0571586A1 (en) | 1993-12-01 |
PL300205A1 (en) | 1994-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pickering | Recycling technologies for thermoset composite materials—current status | |
US6000877A (en) | Plastic asphalt paving material and method of making same | |
CN104837964B (en) | The system and method for generating the engineering fuel feedstocks with reduced chlorinity | |
WO2000012599A9 (en) | Method of treating resin or organic compound, or waste plastics containing them | |
CN105695028A (en) | Solid fuel | |
KR101134809B1 (en) | Method for producing pulverized waste plastic | |
SK41196A3 (en) | Hydrothermal treatment and partial oxidation of plastic materials | |
PL170735B1 (en) | Material consisting of carbon compounds | |
Srogi | An overview of current processes for the thermochemical treatment of automobile shredder residue | |
WO2020075188A1 (en) | A novel composition for manufacturing plastic composites and a process thereof | |
CA2433789C (en) | Method of making plastic asphalt paving material and paving material and pavement made thereby | |
US5726238A (en) | Material composed of carbon compounds | |
Manuel et al. | Recycling of rubber | |
Defonseka | Polymeric Composites with Rice Hulls: An Introduction | |
Edae | Gamma Radiation as a Recycling Tool for Waste Materials Used in Concrete | |
Anum et al. | Waste to wealth in building materials development: a review of plastic waste in concrete | |
Perrin et al. | Treatment of SMC composite waste for recycling as reinforcing fillers in thermoplastics | |
US11535736B2 (en) | Injection molding and molding compositions therefore | |
RU2822059C1 (en) | Method of processing solid wastes into fuel briquettes | |
Pokorný et al. | The role of processing procedures on properties of waste tires recycled products | |
JP2011056789A (en) | Method for manufacturing waste plastics pulverized powder, and ore reducing agent or solid fuel | |
KR20240007801A (en) | Recycling construction material using mixed waste plastic and manufacturing method thereof | |
Bunt et al. | Mechanical and thermal properties of extrudates produced from discarded coal fines and recycled plastics as binders | |
SK1362023U1 (en) | The method of producing pellets from municipal waste for material and fuel utilization | |
EP3826778A1 (en) | Improved methods for landfill volume reduction |