PL1663B1 - A method of producing hydrofluoric acid from natural fluorides, flushpate and sulphate acid in an uninterrupted process. - Google Patents

A method of producing hydrofluoric acid from natural fluorides, flushpate and sulphate acid in an uninterrupted process. Download PDF

Info

Publication number
PL1663B1
PL1663B1 PL1663A PL166320A PL1663B1 PL 1663 B1 PL1663 B1 PL 1663B1 PL 1663 A PL1663 A PL 1663A PL 166320 A PL166320 A PL 166320A PL 1663 B1 PL1663 B1 PL 1663B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
sulfuric acid
natural
fluoride
flushpate
Prior art date
Application number
PL1663A
Other languages
Polish (pl)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL1663B1 publication Critical patent/PL1663B1/en

Links

Description

zwlaszcza Jako surowiec dla uzyskiwania kwasu fluorowodorowego, jako tez prostych i zlo¬ zonych soli fluorowych sluzy, jak wiadomo prawie wylacznie fluszpat, z którego w o- gólnosci przez dzialanie kwasu siarkowego zostaje w pierwszym rzedzie uwolniony fluorowodór.Wytwarzanie kwasu fluorowodorowego odbywa sie dzis czestokroc jesszcze wedlug nieciaglego sposobu, którego wielkie wady ze wzgledów techniczno-cieplnych, ekono¬ micznych i higjenicznych sa znane (porów¬ naj druk patentowy niem. Nr 142991, u- step 1). Szczególnie nieprzyjemnem przy tym sposobie jest usuwanie pozostalosci siarczanu sodowego z retort, gdzie stale jeszcze ulatniaja sie szkodliwe dla zdro¬ wia pary kwasu fluorowodorowego.Sposób wedlug Ludwiga Mayera (niem. druk patentowy Nr 142931) usiluje unik¬ nac tych wad zapomoca nieprzerwanego sposobu roboty i posluguje sie w tym celu wszechstronnie ogrzewanemi retortami, w które wjezdzaja z pomoca windy wózki na¬ pelnione mieszanina fluszpatu i kwasu siar¬ czanego. Lecz i ten sposób nie pracuje je¬ szcze rzeczywiscie nieprzerwanie, raczej zmniejsza on potrzebna przy starym spo¬ sobie prace reczna, nie usuwa jej jednak zupelnie i nie posiada on wobec tego wszy¬ stkich znamion ciaglego sposobu. Taki spo¬ sób roboty proponowany byl dopiero w niem. opisie patentowym Nr 262505 a po¬ legal on mianowicie na tern, ze naturalny fluorek i kwas poddawalo sie wzajemnemu dzialaniu w ogrzewanych od zewnatrzobracalnych cylindrach. Jak dalece ten sposób da sie rzeczywiscie nieprzerwanie przeprowadzic dotychczas niewiadomo. W kazdym razie nieprzerwane doprowadza¬ nie „mniej lub wiecej plynnej mieszaniny" t. zn. takiej, która ani nie jest stala, ani plynna, sprawialo niemale trudnosci.Znalezionp, ze w bardzo prosty sposób mozna podtrzymywac zupelnie nieprzerwa¬ ny bieg, jak nastepuje: Napawa sie, najpierw kw&stóm siarczo¬ nym, najlepiej w postaci jednowodzianu odpowiedni staly materjal, np, drobno zmielony, bezwodny siarczan wapniowy, jaki tworzy sie, jako pozostalosc przy tym¬ ze samym sposobie. Ten materjat moze przy odpowiednim stopniu rozdrobnienia wessac kwas siarczany w ilosci polowy swego ciezaru lub nawet wiecej, masa ta jednak nie stanie sie ciastowata, a tern mniej plynna. Gdy do tej masy domiesza sie równowazna ilosc drobno zmielonego fluszpatu i ogrzeje sie dokladna mieszani¬ ne do temperatury 200°—300° C, to ulotni sie praktycznie wszystek fluorowodór, któ¬ ry w zwykly sposób, jako taki, lub w celu uzyskiwania fluorku alkalicznego, moze byc pochloniety odpowiedniemi alkaljami, podczas- gdy równoczesnie odpada siarczan wapniowy w postaci luznej, niespiekajacej sie pozostalosci.Dla ruchu fabrycznego okazalo sie ce- lowem, przeprowadzac reakcje; w ten spo^ sób, azeby dokladna, mieszanine bezwodne¬ go-siarczanu wapniowego, kwasu siarczane- go L fluszpatu doprowadzac bez przeirwy do pieca muflowego t mechanicznem mie¬ szadlem np. w rodzaju pieca sulfatowego Mannheimera, i azeby rozklad odbywal sie; przy mieszaniu masy reakcyjnej. To po¬ stepowanie posiada oprócz wszystkich za¬ let, które zwiazane sa\ z kazda ciagla robo.*- ta;, przedfewszystkiem te zalete,, ze usuwa¬ nie pozostalosci moze byc równiez uskutecz¬ niane nieprzerwanie i mechanicznie, dzie¬ ki- czemu ulatniajace sie jeszcze podczas tej roboty pary kwasu fluorowodorowego unieszkodliwione zostaja przez odssanie w bardzo prosty sposób i osiaga sie w ten spo¬ sób ruch fabryGzny pod wzgledem higie¬ nicznym bez zarzutu.Zamiast napawac bezwodny gips lub t. p. materjaly kwasem siarczanym i dopie¬ ro potem dodawac fluorku (fluszpatu), któ¬ ry ma byc rozlozony, mozna z korzyscia ten ostatni wlozyc do odpowiedniej ilosci kwasu siarczamegp, mieszaj)ac ppz^tem, i ta mieszanina napoic bezwodny siarczan wap¬ niowy lub t. p. Celowo przeprowadza sie ten proces w zaopatrzonej mieszadlem mufli samej, a nastepnie przeprowadza sie, mieszajac,, kalcynowanie. PLIn particular, as is known almost exclusively fluspate, as is known almost exclusively, serves as a raw material for the production of hydrofluoric acid, as well as for simple and complex fluorine salts, from which hydrogen fluoride is released in the first place by the action of sulfuric acid. according to a discontinuous process, the great disadvantages of which are known for technical-thermal, economic and hygienic reasons (compare German Patent Print No. 142991, step 1). Particularly unpleasant with this method is the removal of sodium sulphate residues from the retorts, where hydrofluoric acid vapors are still evaporating, which are harmful to health. According to Ludwig Mayer (German Patent Print No. 142931), the method attempts to avoid these drawbacks by means of an uninterrupted process of work and To this end, he makes use of comprehensively heated retorts, into which trolleys are driven by a lift, filled with a mixture of fluspate and sulfuric acid. But even this method does not work continuously, rather it reduces the manual work required by the old method, but does not completely remove it, and therefore it does not have all the hallmarks of a continuous method. Such a method of work was proposed only in the German patent description No. 262505, and it was agreed that the natural fluoride and acid reacted to each other in externally heated cylinders. How far this method can actually be carried out continuously is not known so far. In any event, the uninterrupted supply of a "more or less fluid mixture", i.e. one that is neither solid nor liquid, was almost difficult. It has been found that it is very simple to keep a completely uninterrupted run, as follows. : The material is first bathed in sulfuric acid, preferably in the form of a monohydrate, a suitable solid material, e.g. finely ground anhydrous calcium sulphate, which is formed as a residue in the process itself. This material can, if finely divided, suck in sulphated acid. in half its weight or even more, the mass will not become pasty, but it will become less liquid. When an equal amount of finely ground flush is mixed with this mass and the mixture is heated thoroughly to a temperature of 200 ° to 300 ° C, then virtually all hydrogen fluoride will evaporate which, in the usual manner, as such, or to obtain an alkali fluoride, can be absorbed with the appropriate alkali, while at the same time, calcium sulphate is released in the form of a loose, non-sintering residue. It turned out to be a goal for the factory movement to carry out reactions; in such a way that the exact mixture of calcium sulphate anhydrous and flushpate sulphate acid is fed without gyration into a muffle furnace with a mechanical mixer, for example, in the Mannheimer sulphate oven type, and that decomposition takes place; while stirring the reaction mass. This stepping has, in addition to all the advantages that are associated with any continuous work. * - yeah, first of all, the advantage that the removal of residues can also be effected continuously and mechanically, thanks to which The hydrofluoric acid vapors that still escape during this work are neutralized by suction in a very simple way and the factory movement is thus achieved in a hygienic way. Instead of surfacing anhydrous gypsum or other materials with sulfuric acid and then adding The fluoride (flushpate) to be decomposed can advantageously be added to the appropriate amount of sulphamic acid by stirring beforehand, and this mixture should be watered with anhydrous calcium sulphate or the like. the muffle itself, and then carried out, stirring, calcining. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patent o w e. 1. Sposób wytwarzania kwasu fluoro¬ wodorowego z naturalnych fluorków, szcze¬ gólnie z fluszpatu i kwasu siarczanego w nieprzerwanym* przebiegu, tern znamfenny, ze kwasem siarczanym napawa sie odpo¬ wiednie stale materjaly, a rozklad fluor¬ ku przez kwas siarczany przeprowadza sie w odpowiednim piecu przy równocze- snem mechanicznem mieszaniu mieszaniny reakcyjnej, 2. Odmiana sposobu wedlug zastrze¬ zenia 1, tern znamienna, ze najpierw napa¬ wa sie bezwodny siarczan wapniowy kwa¬ sem siarczanym, najlepiej w postaci kwa¬ su siarczanego jednowodzianowegp, nastep¬ nie dodaje sie odpowiadajaca kwasowi siarczanemu ilosc fluszpatu i te mieszanine reakcyjna w celu nieprzerwanego przepro¬ wadzenia reakcji kalcynuje sie w piecu muflowym z mechanicznem mieszadlem. 3. Odmiana sposobu, tern znamienna, ze odpowiedni staly materjal napawa sie mieszanina naturalnego fluorku i kwasu siarczanego i te mieszanine reakcyjna we¬ dlug zastrzezenClaims 1. A process for the production of fluorohydric acid from natural fluorides, especially from flushpate and sulfuric acid, in an uninterrupted course, this is noteworthy, with sulphurous acid the appropriate materials are welded on, and the decomposition of fluoride by the sulfate acid is carried out in a suitable furnace while the reaction mixture is mechanically stirred. 2. Variation of the method according to claim 1, characterized by the fact that calcium sulfate is first charged with sulfuric acid, preferably in the form of sulfuric acid monohydrate, then an amount corresponding to the sulfate acid is added and the reaction mixture is calcined in a muffle furnace with a mechanical agitator to carry out the reaction continuously. 3. Variation of the method, characterized by the fact that a suitable solid material is filled with a mixture of natural fluoride and sulfuric acid and the reaction mixture according to the claims 1. i 2 traktuje dalej. L Odmiana sposobu wedlug1 zastrze¬ zen 1—3, tern znamienna, ze napawanie - 2 -bezwodnego gipsu lub t. p. materjalu spo¬ rzadzona w równowaznym stosunku mie¬ szanina fluorku wapniowego i kwasu siar- czanego uskutecznia sie w samym piecu, celowo w piecu muflowym, zaopatrzonym mieszadlem. Verein Chemischer Fabriken in Mannheim, Zastepca: M, Kryzan, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PLThe 1st and 2nd treats further. Variation of the method according to claims 1-3, characterized in that the padding - 2-anhydrous gypsum or the like material prepared in an equal ratio of a mixture of calcium fluoride and sulfuric acid is effective in the furnace itself, purposefully in a muffle furnace with a stirrer. Verein Chemischer Fabriken in Mannheim, Zastepca: M, Kryzan, patent attorney. Print by L. Boguslawski, Warsaw. PL
PL1663A 1920-07-10 A method of producing hydrofluoric acid from natural fluorides, flushpate and sulphate acid in an uninterrupted process. PL1663B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL1663B1 true PL1663B1 (en) 1925-03-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20190112616A (en) Manufacturing method of Neutralized gypsum for Cement using Sulfuric acid wastewater
CN105084930B (en) A kind of preparation method of the modified fluorine gypsum powder for brushing gypsum
PL1663B1 (en) A method of producing hydrofluoric acid from natural fluorides, flushpate and sulphate acid in an uninterrupted process.
US2418590A (en) Process of making anhydrous calcium sulphate
CN113080222B (en) Acidic leavening agent with high neutralization value and preparation method and application thereof
CN110550927A (en) Industrial waste gypsum mortar prepared by industrial tail gas synergy and toxicity solving method
CN105347711A (en) Modified phosphogypsum and preparation method thereof
US2148378A (en) Catalysts
US2222740A (en) Production of sulphur dioxide from calcium sulphate
US2886426A (en) Process for continuously manufacturing superphosphate
US2271361A (en) Process of production of anhydrous monocalcium phosphate
US4375456A (en) Method of producing sodium aluminum phosphate
DE2246345C3 (en) Process for the production of practically non-blooming gypsum products
US229518A (en) Island
US2062454A (en) Manufacture of essentially dry alkali metal alkyl sulphates
CN105669060A (en) Phosphogypsum for carving and preparation method thereof
US2031585A (en) Method of producing light weight plasters
GB583388A (en) Improvements in and relating to the treatment of chemical substances or compositionscontaining them to increase their water resistance
RU2835974C1 (en) Method of producing granules of calcium sulphate and tricalcium phosphate
AT91707B (en) Process for the production of hydrofluoric acid from natural fluorides, especially fluorspar and sulfuric acid, in uninterrupted operations.
JPS63100008A (en) Preparation of tricalcium phosphate
Greish Phase evolution during the low temperature formation of calcium-deficient hydroxyapatite–gypsum composites
US995028A (en) Fertilizer and process of making same.
DE605499C (en) Process for the production of a mixed fertilizer containing phosphoric acid and nitrogen
CA1080652A (en) Process for treating acid tar