PL165113B1 - Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznychInfo
- Publication number
- PL165113B1 PL165113B1 PL29160591A PL29160591A PL165113B1 PL 165113 B1 PL165113 B1 PL 165113B1 PL 29160591 A PL29160591 A PL 29160591A PL 29160591 A PL29160591 A PL 29160591A PL 165113 B1 PL165113 B1 PL 165113B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group containing
- general formula
- organosilicon compounds
- phenyl
- Prior art date
Links
Abstract
Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla lub grupę fenylową, R3 - grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fluoroalkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub alkoksylową, m - liczbę całkowitą od 1do 10, a n przyjmuje wartości 0, 1, 2 lub 3, znamienny tym, że hlorowcoalkilotri(alkoksy, alkilo)silan o ogólnym wzorze 2, w którym R\ R2, m i n mają wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, poddaje się reakcji z solą acetyloacetonu o ogólnym wzorze 3, w którym Me oznacza sód lub potas, a R3 ma wyżej podane znaczenie, przy czym reakcję prowadzi się w wysokowrzącym aprotonowym rozpuszczalniku, korzystnie w temperaturze 353 - 423 K.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla lub grupę fenylową, r3 - grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fluoroalkilową zawierającą od 1do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub alkoksylową, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, a n przyjmuje wartości 0, 1,2 lub 3.
Opisane wyżej związki krzemoorganiczne jak również sposób ich otrzymywania będący przedmiotem wynalazku nie są dotychczas znane. Znane są natomiast ich izomery, otrzymywane w wyniku reakcji 3-bromopropylotrimetoksysilanu z acetyloacetonianem sodu w acetonie (Lisichkin G.V. i Kudryawtsew G.V. Dokł. Akad. Nauk SSSR, 1979, 247,117) lub 3-chloropropylotrimetoksysilanu z acetyloacetonianem sodu w niepolarnym toluenie jako rozpuszczalniku (Europen Patent Application nr 286 387). Są to produkty C-alkilowania, czyli alkilowania acetyloacetonu przy węglu.
Nieoczekiwanie okazało się, że zgodnie z wynalazkiem poddanie reakcji chlorowcoalkilotri(alkoksy, alkilo)silanu o ogólnym wzorze 2, w którym R\ r2, m i n mają wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, z solą acetyloacetonu o ogólnym wzorze 3, w którym Me oznacza sód lub potas, a R3 ma wyżej podane znaczenie, w wysokowrzącym, aprotonowym rozpuszczalniku, takim jak dimetylosulfotlenek (DMSO), N-metylopirolidon (NMP), dimetyloformamid (DMF) czy heksametylofosfoamid (HMPA), pozwala na otrzymanie nowych związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 r2, r3, m i n mają wyżej podane znaczenie. Reakcję prowadzi się korzystnie w temperaturze 353 - 423 K.
W reakcji prowadzonej sposobem według wynalazku chlorowiec z grupy chlorowcoalkilowej silanu reaguje z jonem (β- diketonowym tworząc produkt O-alkilowania, będący nowym związkiem krzemoorganicznym. Reakcja przebiega z dużą selektywnością i wydajnością. Przed wyizolowaniem, np. poprzez tradycyjny sposób destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, zawartość produktu w mieszaninie poreakcyjnej przekracza 50%.
W nowych związkach otrzymanych sposobem według wynalazku reaktywna grupa sililowa związana jest poprzez łańcuch węglowodorowy z grupą organiczną (zawierającą wiązanie nienasycone i grupę karbonylową) wykazującą duże powinowactwo do wielu polimerów. Takie połączenie grupy sililowej i organicznej pozwala na zastosowanie tych związków w charakterze uniwersalnych promotorów adhezji. Ponadto, ze względu na możliwość rozerwania w warunkach silnie kwaśnych wiązania eterowego i wytwarzania grupy hydroksylowej, związki te stanowią także wygodny materiał wyjściowy do dalszych syntez, zwłaszcza prowadzonych na powierzchni nośników nieorganicznych.
165 113
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I. W kolbie okrągłodennej o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w mieszadło, termometr oraz chłodnicę zwrotną zabezpieczoną środkiem suszącym, umieszczono 0,1 mola (12,0g) bezwodnego acetyloacetonianu sodu oraz 50 ml osuszonego NMP. Roztwór ogrzano do temperatury 363 K, następnie dodano 0,1 mola (12,3g) chlorometylotrimetylosilanu i kontynuowano grzanie przez 12 godzin.
W mieszaninie poreakcyjnej, metodą chromatograficzną, stwierdzono 52% produktu, 2-((rimetylosililometoksy)penten-2-on-4, o następującej strukturze:
(CH3)3SiCHc2OC(CHf') = CHhCOCHf który wydestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem (temperatura wrzenia 379 - 382 K/19.5 hPa), a następnie scharakteryzowano Ir, H*NMR oraz analizą elementarną.
IR: 1675 (s, -CH=C-OR).
hInMRÓ: 0.09 (s,Ha,9H), 3.29 (s,Hc,2H), 2.25 (s,Hf, 3H),
2.02 (s,Hr,3H), 5.49 (s,Hh,1H).
Analiza elementarna dla C9H18O2S1: C - 58,02%, H - 9,74%;
znaleziono : C - 57,86%, H - 9,95%.
Przykład II. W aparaturze jak w przykładzie I umieszczono 0,1 mola (13,8g) bezwodnego acetyloacetonianu potasu oraz 50 ml osuszonego DMF. Roztwór ogazano do temperatury 393 K, dodano 0,1 mola (15,1g) 3-chloropropylatrimetoksysilazu i kontynuowano ogrzewanie przez 15 godzin. Metodą chromatografii gazowej stwierdzono w mieszaninie poreakcyjnej 49% produktu, 2-[3- (trimetylasililR)prRpoksy}penten-2-on-4, o następującej strukturze:
(CHa)3Si CH2 CH2 CH2 OC ( CHf) = CHhCOCHf
Produkt wyizolowano z mieszaniny przez destylację pod zmniejszonym ciśnieniem (temperatura wrzenia 395 - 399 K/19,5 hPa) i scharakteryzowano metodami IR, HNMR oraz analizy elementarnej.
IR : 1675 (s, -CH=C-OR)
HnMRÓ : 0.08(s,Ha,9H), 0.27 -0.63(m,H^2H), 1.34 -1,87(m,Hd,2H),
3.55(t,He,2H), 2.27(s,Hf,2H), 2.00(s,Hf,2H), 5.30(s,H*\ 1H).
Analiza elementarna dla CnH22O2Si; C - 61,63%, H - 10,34%;
znaleziono ; C - 61,59%, H - 10,54%.
Przykład III. W aparaturze jak w przykładzie I umieszczono 0, n moln (12,0g) bezwodnego sodu oraz 50 ml osuszonego DMSO. Roztwór ogrzano do temperatury 373 K, dodano 0,1 mola (24,1 g) 3-chloropropylotóie<oksysilazu i kontynuowano grzanie jeszcze 14 godzin. Metodą chromatografii gazowej stwierdzono w mieszaninie poreakcyjnej 45% produktu, 2-[3--trietoksysililo)prapaksy]penten-2-oz-4, o następującej strukturze:
(CHa CHbO)3Si CHC Chd CHe OC ( CH3) = CHhCOCH3.
Produkt wydestylowazR pod zmniejszonym ciśnieniem (temperatura wrzenia 248 - 433 K/19,5 hPa) i analizowano metodami IR, HNMR oraz analizy elementarnej.
IR: 1670 (s, -CH=C-OR).
HNMR δ: 1.20(t,Ha,9H), 3.80(q,Hb,6H), 0.27 -0.74(m,H\2H),
1.47-2.04(m,Hd,2H),3.60(<,He,2H),2.27(s,Hf,3H), 2.00(s,Hf,3H),5.32(s,Hh,1H).
Analiza elementarna dla C14H28O5Si: C - 55,23%, H - 9,27%;
znaleziono: C - 53,84%, H - 9,06%.
165 113 (^„(^(CH^OCCR5) = CHCOR* wzór Ί wzór 2
MeCH(COR3)2 wzór 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczają grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla lub grupę fenylową, R3 - grupę alkilową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla, grupę fluoroalkilową zawierającą od 1do 6 atomów węgla, grupę fenylową lub alkoksylową, m - liczbę całkowitą od 1 do 10, a n przyjmuje wartości 0, 1, 2 lub 3, znamienny tym, że hlorowcoalkllotri(alkoksy, alkilo)silan o ogólnym wzorze 2, w którym R1 R2, m i n mają wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, poddaje się reakcji z solą acetyloacetonu o ogólnym wzorze 3, w którym Me oznacza sód lub potas, a R 3 ma wyżej podane znaczenie, przy czym reakcję prowadzi się w wysokowrzącym aprotonowym rozpuszczalniku, korzystnie w temperaturze 353 - 423 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29160591A PL165113B1 (pl) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29160591A PL165113B1 (pl) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL291605A1 PL291605A1 (en) | 1993-05-17 |
| PL165113B1 true PL165113B1 (pl) | 1994-11-30 |
Family
ID=20055556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29160591A PL165113B1 (pl) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL165113B1 (pl) |
-
1991
- 1991-09-02 PL PL29160591A patent/PL165113B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL291605A1 (en) | 1993-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3965136A (en) | Alkoxysilane cluster compounds and their preparation | |
| US5302734A (en) | 1,3-disilacyclobutanes and the method for producing thereof | |
| US5338876A (en) | Alkenylchlorosilanes and direct synthesis thereof | |
| JPS6038399B2 (ja) | β−アミノシラン及びβ−アミノシロキサンの製法 | |
| CA1277673C (en) | Substituted ethylene-silane adducts used as protective group reagents | |
| US5030746A (en) | Sterically hindered aminohydrocarbylsilanes and process of preparation | |
| US7279589B2 (en) | Preparation of 1-(alkoxysilyl)ethyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane | |
| US4921976A (en) | Vinyl-containing unsaturated organosilicon compound and process for preparing the same | |
| JPS6352629B2 (pl) | ||
| PL165113B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych związków krzemoorganicznych | |
| EP2876111B1 (en) | Composition containing nitrogen-containing organoxysilane compound and method for making the same | |
| US4645844A (en) | Functionally substituted phenoxyalkyl alkoxysilanes and method for preparing same | |
| US5998649A (en) | Organosilicon compounds and method for preparation | |
| Jung et al. | Direct synthesis of trisilaalkanes | |
| US5082962A (en) | Sterically hindered aminohydrocarbylsilanes and process of preparation | |
| US6087521A (en) | Silicon compounds containing silamethylene bonds and method for their preparation | |
| JPH06228159A (ja) | シクロペンタジエン誘導体の製造 | |
| Schmohl et al. | Head‐to‐Head versus Head‐to‐Tail Dimerizations of Transient Silenes–The Solvent‐Dependent Regiospecifity of the Dimerization of 2‐(2‐Methoxyphenyl)‐1, 1‐bis (trimethylsilyl) silene | |
| PL165181B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3-podstawlonych trl{alkoksy,alkllo} slllloalkllowych pochodnych /ddiketnóów | |
| JPH05202068A (ja) | アルキンのシリルホルミル化法及びそれによって得られる生成物 | |
| JP2013256477A (ja) | ピペラジニル基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法及びピペラジン化合物 | |
| US5113000A (en) | Organosilicon compound and acryl compound | |
| US5847182A (en) | Fluorenyl substituted organosilanes and their preparation methods | |
| US4329485A (en) | Process for preparing alkoxysilane cluster compounds by reacting a trialkoxysilanol with a triamidosilane | |
| Maas et al. | Novel α-Silyl-α-diazoacetates Containing a Silicon-Heteroatom Bond |