PL164665B1 - Sposób wytwarzania nowych soli 2-/arylotlo/etyloamonlowych - Google Patents

Abstract

Sposób wytwarzania nowych soli 2- (arylotio)etyloamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym Ar oznacza fenyl lub podstawiony atomem chloru fenyl, X stanowi chlorowiec, jak Cl, Br,J, R stanowi rodnik metylowy, a R i R3 stanowią metyl, cykloalkil, benzyl lub benzyl podstawiony grupą NO2, atomem chloru lub dwoma atomami chloru, znamienny tym, że poddaje się reakcji równomolowe ilości N,Ndipodstawionej 2-(arylotio)etyloaminy o wzorze ogólnym 2, w którym Ar, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie z halogenkiem o wzorze ogólnym 3, w którym r3 i X mają wyżej podane znaczenia w temperaturze 20 do 70°C, w środowisku eteru dietylowego i/lub metanolu, po czym po odfiltrowaniu produkt krystalizuje się z rozpuszczalnika.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych soli 2-(aryIotio)etyloamoniowych, wykazujących działanie regulujące wzrost roślin.

Znane są związki IV-rzędowych soli amoniowych, które stosowane są jako środki ochrony roślin, środki bakteriobójcze i leki. Do tych związków należy preparat w postaci chlorku chlorocholiny, zwany preparatem CCC, który jest stosowany jako środek regulujący wzrost roślin.

Nowy, nie opisany dotychczas sposób wytwarzania grupy IV-rzędowych soli 2-(arylotio)etyloamoniowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym Ar oznacza fenyl lub podstawiony atomem chloru fenyl, X stanowi chlorowiec jak Cl, Br, J, R1 stanowi rodnik metylowy, a R2 i R³ stanowią metyl, cykloalkil, benzyl lub benzyl podstawiony grupą NO 2, atomem chloru lub dwoma atomami chloru wyróżnia się tym, że poddaje się reakcji równomolowe ilości N,N-dipodstawionej 2-(arylotio)etyloaminy o wzorze ogólny 2 z halogenkiem o wzorze 3, w których R³ i X oraz Ar, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenia, w temperaturze 20 do 70°C, w środowisku metanolu i/lub etanolu i/lub eteru dietylowego aż do wytrącenia soli, którą po odfiltrowaniu krystalizuje się z rozpuszczalnika.

Korzystnie, jeśli jako rozpuszczalnik do krystalizacji soli stosuje się metanol, etanol lub mieszaninę metanolu z acetonem lub etanolu z acetonem. Korzystnie reakcję prowadzi się w temperaturze 20-40°C.

Zaletą sposobu wytwarzania nowych związków z grupy IV-rzędowych soli 2-(arylotio)etyloamoniowych jest możliwość zastosowania ich jako retardantów. Otrzymane według wynalazku związki przedstawiono w tabeli 1. Związki z pozycji 7 i 8 nie opisano w przykładach, chociaż należą do tej samej grupy.

Odporność zbóż na wyleganie, w porówaniu z preparatami wzorcowymi CCC i Camposan extra dla chlorku N-metylo-N-benzylo-2-(p-chlorofenylotio)etyloamoniowego przedstawiono w tabeli 2.

Przedmiot wynalazku przedstawiono w podanych poniżej przykładach.

Przykład I. Do 0,2 mola N-benzylo-N-metylo-2-(p-chlorofenylotio)etanu wprowadzono 0,2 mola stężonego kwasu solnego jako nośnika chloru w 100cm³ benzenu. Podaną wyżej mieszaninę ogrzewano w temperaturze 80°C przez 5 godzin. Wytrącony osad odfiltrowano i krystalizowano z mieszaniny aceton-metanol (1:1). Temperatura topnienia chlorku N-benzylo-N-metylo-2(p-ehIorofenyIotio)etyIoamoniowego wynosiła 174-176°C. Wydajność osiągała 69% - pozycja 1 w tabeli 1.

164 665

Przykład II. Do 0,2 mola 1-(N,N-dimetyloamino)-2-(4-chlorofenyIotio)etanu wprowadzono 0,2 mola jodku metylu w 100 cm³ eteru dietylowego. Podaną wyżej mieszaninę ogrzewano w temperaturze 30°C przez 5 godzin. Wytrącony osad odfiltrowano i krystalizowano z mieszaniny aceton-metanol (1:1). Temperatura topnienia jodku trimetylo-2-(4-chlorofenylotio)etyloamoniowego wynosiła 198-199°C. Wydajność osiągała 82% - pozycja 2 w tabeli 1.

Przykład III. Do 0,1 mola 1-(N-benzylo-N-metylo)amino-2-(4-chIorofenylotio)etanu w 100 cm3 metanolu wprowadzono 0,1 mola bromku 2,6-dichlorobenzylowego i ogrzewano w temperaturze 27°C przez 2 godziny. Otrzymaną sól odsączono i krystalizowano z metanolu. Temperatura topnienia bromku N-benzylo-N-(2,6-dichlorobenz.ylo)-N-metylo-2-(4-chlorofenylotio)etyloamoniowego wynosiła 182-184°C. Wydajność wynosiła około 92% - pozycja 6 w tabeli 1.

Przykład IV. Do 0,15 mola 1-(N-cykloheksylo-N-metyloamino)-2-(4-chlorofenylotio)etanu wprowadzono 0,15 mola bromku benzylu w 150 cm³ eteru dietylowego. Całość ogrzewano w temperaturze 35°C przez 5 godzin. Otrzymaną sól po odsączeniu krystalizowano z acetonu. Wydajność 95%, temperatura topnienia bromku N-benzylo-N-cykloheksylo-N-metylo-2-(4-chlorofenylotio)etyloamoniowego wynosi 198-199°C. Pozycja 3 w tabeli 1.

Przykład V. Mieszaninę 0,2 mola 1-(N-benzylo-N-metylo)amino-2-(4-chlorofenylotio)etanu i 0,2 mola chlorku 2-nitrobenzylowego w 150 cm3 eteru dietylowego ogrzewano 4 godziny, po czym pozostawiono na noc. Otrzymany osad chlorku N-benzylo-N-metylo-N-(2-nitrobenzylo)-2(4-chlorofenylotio)etyloamoniowego krystalizowano z mieszaniny metano-aceton. Temperatura topnienia soli wynosi 152-154°C, wydajność 45% - pozycja 4 w tabeli 1.

Przykład VI. Do 0,1 mola 1-(N,N-dimetylo)amino-2-(4-chlorofenylotio)etanu dodano 0,1 mola chlorku 2,4-dichlorobenzylowego w 150 cm3 eteru dietylowego i całość ogrzewano w temperaturze 30-35°C przez 5 godzin. Po odfiltrowaniu produkt w postaci chlorku N-(2,4-dichlorobenzylo)-N,N-dimetylo-2-(4-chlorofenylotio)etyloamoniowego krystalizowano z metanolu. Temperatura topnienia soli osiąga 182-183°C, wydajność około 90% pozycji 5 w tabeli 1.

Tabela I

R'

Sole 2-(arylotio)eiyloamonowe Ar S CH2 CH2 N — R³ X R²

Analiza elementarna % ... .

Tt _ WydajAr R’ R² R³ X °C c c H H S S ność

	obl.	ozn.	obl.	ozn.	obl.	ozn.	%
’	4-ClCeH«	CH,	CH2CeH5	H	Cl	’7-4-’76	58,5	58,4	5,8	5,7	9,8	9.9	69
2	4-ClCeH4	CH,	CH3	CH3	J	198—199	36,9	36,7	4,8	4,9	9,0	8,9	82
3	4-ClCeH4	CH3	C-CsHn	CH2C.H,	Br	198-199	58,4	58,7	6,4	6,3	7,0	6,8	95
4	4-CICeH,	CH3	CH2CeH,	2-NO2CeH4CH2	Cl	152-154	59,6	59,6	5,2	4,9	6,9	6,8	45
5	4-ClCeH4	CH3	CH3	2,4-Cl2CeH3CH2	Cl	’82-’83	49,6	49,2	4,7	4,6	7,8	7,8	90
6	4-ClC»H4	CH3	CH2C«H,	2,6-02^3^2	Br	182-184	51,9	51,8	4,4	4,4	6,0	5,8	92
7	CeH,	CH3	CH2C,H,	CH2C6H,	Br	148-15’	64.5	64,2	6,’	5,9	7,5	7,6	97
8	4-ClCeH4	CH3	CH2C«H,	CH2CeH,	Br	’65-’66	59,8	59,7	5,4	5,5	6,7	6,5	98

Tabela 2

Odporność zbóż na wylęganie przy zastosowaniu chlorku N-mctylo-N-beiizylo^-fp-chlorofenylotioJelyloamoniowego¹)

Nazwa związku	Dawka kg/ha	Pszenica	Jęczmień	Żyto	Owies
H cm	OW	H cm	OW	H cm	OW	H cm	OW
	1,00	96	8	104	6	99	7	101	8
1/	2,00	97	7	105	8	99	7	100	8
	3,00	96	7	102	8	100	7	98	8
CCC	0,75	81	8	-	-	-	-	85	8
	1,00	83	8	-	-	-	-	82	9
Camposan	0,65	-	-	93	8	-	-	-
extra	0,78	-	-	-	-	90	9	-	-

1/ - chlorek N-melylo-N-benzylo-2-(p-chlorofcnylotio)etyloamoniowy, H - wysokość rośliny,

OW - odporność na wylęganie,

- roślina odporna na wylęganie,

O - całkowite wylęganie rośliny.

164 665

ArSCH^CH^M- R

R

WZÓR 1

ArSCH₉CH~N ^{2 2} V

WZÓR 2 r³x

WZÓR 3

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (3)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób wytwarzania nowych soli 2-(arylotio)etyIoamoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym Ar oznacza fenyl lub podstawiony atomem chloru fenyl, X stanowi chlorowiec, jak Cl, Br, J, R stanowi rodnik metylowy, a R i R stanowią metyl, cykloalkil, benzyl lub benzyl podstawiony grupą NO2, atomem chloru lub dwoma atomami chloru, znamienny tym, że poddaje się reakcji równomolowe ilości N,N-dipodstawionej 2-(arylotio)etyloaminy o wzorze ogólnym 2, w którym Ar, R1 i R² mają wyżej podane znaczenie z halogenkiem o wzorze ogólnym 3, w którym R³ i X mają wyżej podane znaczenia w temperaturze 20 do 70°C, w środowisku eteru dietylowego i/lub metanolu, po czym po odfiltrowaniu produkt krystalizuje się z rozpuszczalnika.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik do krystalizacji soli 2-(arylotio)etyloamoniowych stosuje się metanol, etanol lub mieszaninę metanolu z acetonem lub etanolu z acetonem.
3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 20 do 40°C.