PL163767B1 - Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów PL - Google Patents

Abstract

2-pirazolin-5-onów przedstaw ionych ogólnym w zorem 1, w k tó ry m p o d staw n ik i R 1, R 2, R 3, oznaczaja niezaleznie ato m y w odoru, chloru lub grupe m etylow a, a R 4 oznacza -O A lk, znamienny tym , ze chlo ro w o d o rek estru alki- low ego kw asu ß-eto k sy - ß-im in o p ro p io n o - wego lub estru alkilow ego ß-etoksy- ß-am ino- akrylow ego p o d d aje sie reakcji z odpow iednim alkoholem w tem p eratu rze 20-80°, korzystnie w 60°, a nastepnie pow staly p ro d u k t bez w ydzielania p o d d aje sie kondensacji z fenylo- hydrazyna lub jej ch lorow odorkiem o ogól- nym wzorze 4, w któ ry m R 1, R 2, R 3 m aja wyzej p odane znaczenie w tem peraturze 20-40°, korzystnie w tem p eratu rze pokojow ej a cykli- zacje pow stalego p ro d u k tu prow adzi sie w alkoholow ym lub alkoholow o w odnym roz- tw orze N aO H . Wzór 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych 2-pirazolin-5-onu przedstawionych ogólnym wzorem 1, w którym R\ r2, r3, oznacza -H, -Cl, -CH3, a R4 oznacza -OAlk, znanych i stosowanych w przemyśle fotochemicznym jako półprodukty do syntezy komponentów i barwników.

Znany jest sposób wytwarzania tych związków (patent USA nr 2 439 098) polegający na reakcji odpowiedniej fenylohydrazyny z estrem etylowym kwasu β ,β-dietoksyakrylowego (wzór 2), lub chlorowodorkiem estru alkilowego kwasu β-etoksy-e-iminopropionowego (wzór 3). J. Am. Chem. Soc. 1945, 67,1017.

Wadą znanych sposobów jest to, że w przypadku stosowania estru kwasu β,β-dialkoksyakrylowego, synteza przebiega z niską wydajnością, a ponadto związana jest z bardzo długim czasem reakcji i wymaga wysokiej próżni do jego wydzielenia. Użycie estru alkilowego kwasu e-etoksy-e-iminopropionowego (wzór 3) w znanych sposobach wymaga wydzielenia produktu pośredniego, reakcji tego estru z odpowiednią hydrazyną. Poza tym w znanych sposobach jako czynnika kondensującego używa się alkoholanu sodu.

Celem wynalazku jest wyeliminowanie tych wad i niedogodności przez opracowanie nowego sposobu wytwarzania.

Istota wynalazku polega na tym, że chlorowodorek estru alkilowego kwasu e-etoksy-βiminopropionowego (wzór 3) lub estru alkilowego kwasu e-etoksy-e-aminoakrylowego poddaje się reakcji z odpowiednim alkoholem w temperaturze 20-80°, korzystnie w 60°, a następnie powstały produkt bez wydzielania produktu pośredniego poddaje się kondensacji z fenylohydrazyną lub jej chlorowodorkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R¹, R2, R³ oznacza -H, -Cl, -CH3, w temperaturze 20-40°, korzystnie w temperaturze pokojowej, a cyklizację powstałego produktu bez jego wydzielenia prowadzi się w alkoholowym lub alkoholowo wodnym roztworze NaOH. Zaletą techniczną sposobu wytwarzania pochodnych alkoksy pirazolonu według wynalazku jest znaczne uproszczenie procesu. Substratami do produkcji 1-fenylo-3-alkoksy-2-pirazolin5-onów o ogólnym wzorze 1 są: chlorowodorek estru alkilowego kwasu e-etoksy-e-iminopropionowego (wzór 3) lub estru alkilowego kwasu β-etoksy-e-aminoaki^ylowego i fenylohydrazyna o wzorze 4 lub jej chlorowodorek. Syntezę prowadzi się w alkoholu bez wydzielania produktów pośrednich z wyeliminowaniem procesu destylacji próżniowej i reakcji w kilku węzłach produkcyjnych. Ponadto w reakcji tej jako środka cyklizującego używa się alkoholowego lub alkoholowo-wodnego roztworu NaOH zamiast metanolanu sodu. Jednocześnie sposób według wynalazku pozwala na otrzymanie produktu o dużej czystości i z dobrą wydajnością 80-90%.

Sposób według wynalazku ilustrują przykłady:

163 767

Przykład nr I . Do reaktora o pojemności 750 ml zaopatrzonego w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się 40 g (0,2 mola) chlorowodorku estru etylowego kwasu β-etoksyβ-iminopropionowego i 200 cm3 alkoholu metylowego. Całość ogrzewa się w temperaturze 60° do momentu wydzielenia białego osadu. Następnie po oziębieniu do temperatury pokojowej do reaktora wprowadza się 20 g (0,1 mola) 2,4,6-trichlorofenylohydrazyny i w tej temperaturze kontynuuje się mieszanie przez 2-4 h. Następnie do reaktora dodaje się 100 cm³ alkoholowego roztworu NaOH i oddestylowuje alkohol metylowy. Do pozostałości dodaje się wody, odfiltrowuje od ewentualnych śladowych ilości zanieczyszczeń, a produkt wytrąca kwasem solnym (15%). Otrzymuje się 23 g surowego produktu o temperaturze topnienia 169-171°C; wydajność procesu 85%.

Przykład nr II. Do reaktora o pojemności 750 ml zaopatrzonego w mieszadło, termometr i chłodnicę zwrotną wprowadza się 40 g (0,2 mola) chlorowodorku estru etylowego kwasu β-etoksyβ-aminoakrylowego i 200 cm³ alkoholu etylowego. Całość ogrzewa się w temperaturze 70° do momentu wydzielenia białego osadu. Następnie po oziębieniu do temperatury pokojowej do reaktora wprowadza się 21 g (0,1 mola) chlorowodorku 2,4,6-trichlorofenylohydrazyny i w tej temperaturze kontynuuje się mieszanie przez 2-4 h. Następnie do reaktora dodaje się 100 cm³ alkoholowego roztworu NaOH i oddestylowuje alkohol. Do pozostałości dodaje się wody, odfiltrowuje od ewentualnych śladowych ilości zanieczyszczeń, a produkt wytrąca kwasem solnym (15%). Otrzymuje się 25 g surowego produktu o temperaturze topnienia 139-140°C; wydajność procesu 85%.

163 767

R²

Wzór 1

EtO. OAIk 'C=€H-Qf

Etc/ N)

EtO _xOAIk

W.

n/ o

Wzór 2

Wzór 3

NHNH,

Wzór 4

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.

Cena 10 000 zł

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób wytwarzania pochodnych 3-alkoksy-2-pirazolin-5-onów przedstawionych ogólnym wzorem 1, w którym podstawniki R¹, R2, R³, oznaczają niezależnie atomy wodoru, chloru lub grupę metylową, a R⁴ oznacza -OAlk, znamienny tym, że chlorowodorek estru alkilowego kwasu β-etoksy-e-iminopropionowego lub estru alkilowego e-etoksy-^-aminoakrylowego poddaje się reakcji z odpowiednim alkoholem w temperaturze 20-80°, korzystnie w 60°, a następnie powstały produkt bez wydzielania poddaje się kondensacji z fenylohydrazyną lub jej chlorowodorkiem o ogólnym wzorze 4, w którym R\ R², r3 mają wyżej podane znaczenie w temperaturze 20-40°, korzystnie w temperaturze pokojowej a cyklizację powstałego produktu prowadzi się w alkoholowym lub alkoholowo wodnym roztworze NaOH.