PL161282B1 - Srodek grzybobójczy PL PL - Google Patents

Srodek grzybobójczy PL PL

Info

Publication number
PL161282B1
PL161282B1 PL1990283899A PL28389990A PL161282B1 PL 161282 B1 PL161282 B1 PL 161282B1 PL 1990283899 A PL1990283899 A PL 1990283899A PL 28389990 A PL28389990 A PL 28389990A PL 161282 B1 PL161282 B1 PL 161282B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
acid
compound
mol
water
Prior art date
Application number
PL1990283899A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL161282B1 publication Critical patent/PL161282B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1 6 1 2 8 2 B 1 Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje aktyw na, znamienny tym , ze ja k o zwiazek aktyw ny zaw iera grzybobój- czo skuteczna ilosc podstaw ionego N -hydroksy- p irazolu o w zorze ogólnym 1, w którym R 1, R 2 i R3 sa jednakow e lub rózne i oznaczaja atom w odoru, grupe C 1-C 4-a lkilow a ato m chlorow - ca, X oznacza grupe C H albo N , albo jego tolerow ana przez rosliny sól addycyjna z kw a- sem albo m etalokom pleks. W z ó r 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są środki grzybobójcze zawierające nowe podstawione N-hydroksypirazole.
Znane jest z opisu patentowego RFN nr 3 545 319 stosowaniejako środki grzybobójcze estrów metalowych kwasu akrylowego, np. estru metylowego kwasu a-(2-fenoksymetylofenylo)-$metoksyakrylowego. Jednakże jego działanie grzybobójcze jest niezadawalające.
Obecnie stwierdzono, że podstawione N-hydroksypirazole o wzorze ogólnym 1, w którym Ri, R2 i R3 są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, grupę Ci-C4-alkilową albo atom chlorowca, X oznacza CH albo N oraz ich tolerowane przez rośliny sole addycyjne z kwasami i metalokompleksy posiadają doskonałe działanie grzybobójcze, które jest lepsze niż działanie znanych estrów metylowych kwasu akrylowego.
Przytoczone we wzorze ogólnym grupy mogą mieć na przykład następujące znaczenie: R\ r2 i R3 są jednakowe albo różne i oznaczają np. Ci-C4-alkil (np. metyl, etyl, n- albo izopropyl, η-, izo-, sec- albo tertbutyl), atom chlorowca (np. fluor, chlor, brom, jod), X oznacza grupę CH albo atom azotu.
Solami są na przykład tolerowane przez rośliny sole addycyjne z kwasami, np. sole z nieorganicznymi albo organicznymi kwasami, jak na przykład sole kwasu solnego, kwasu bromowodorowego, kwasu azotowego, kwasu szczawiowego, kwasu octowego, kwasu siarkowego, kwasu fosforowego albo kwasu dodecylobenzosulfonowego. Skuteczność soli zależy od kationu, tak że wybór anionu na ogół jest dowolny.
Poza tym związki o wzorze 1 można znanymi metodami przeprowadzać w metalokompleksy. Może to następować przez reakcję tych związków z solami metali, np. solami metali miedzi, cynku, żelaza, manganu albo niklu, na przykład z chlorkiem miedzi (II), chlorkiem cynku (II), chlorkiem żelaza (IH), azotanem miedzi (II), chlorkiem manganu (II) albo bromkiem niklu (II).
Nowe związki o wzorze ogólnym 1, z powodu podwójnego wiązania C = C względnie C — N, można przy wytwarzaniu otrzymywać jako mieszaniny izomerów E/Z, które można rozdzielić na pojedyncze składniki w zwykły sposób, np. przez krystalizację albo chromatografię. Zarówno pojedyncze izomeryczne związki jak też ich mieszaniny objęte są wynalazkiem, ponieważ są skuteczne jako związki aktywne środków grzybobójczych.
Wytwarzanie nowych związków o wzorze ogólnym 1 następuje na przykład w ten sposób, że N-hydroksypirazole o wzorze ogólnym 2 najpierw przeprowadza się w odpowiednie sole sodowe albo potasowe działaniem zasady - np. wodorotlenkiem sodu albo wodorotlenkiem potasu i te potem poddaje reakcji w obojętnym rozpuszczalniku albo rozcieńczalniku z podstawionym związkiem benzylowym o wzorze ogólnym 3.
Odpowiednie reakcje można przeprowadzać również w układzie dwufazowym (np tctrachlorek węgla/woda). Jako katalizatory transferowe wchodzą w rachubę np. chlorek trietylopropyloamoniowy albo chlorek cetylotrimetyloamoniowy. Reakcję przedstawiono na schemacie, przy czym R1, r2. R3 oraz X mają wyżej wymienione znaczenie, Y oznacza chlorek, bromek, ptoluenosulfonian, metanosulfonian, trifluorometanosulfonian.
161 282 5
Fusarium i Verticillium na różnych roślinach, Plasmopara viticola na winoroślach, gatunki Alternaria na warzywach i owocach.
Związki stosuje się w ten sposób, że rośliny opryskuje się albo opyla substancjami czynnymi, albo nasiona roślin traktuje się substancjami czynnymi. Stosowanie następuje przed albo po infekcji roślin lub nasion przez grzyby.
Nowe substancje można przeprowadzać w zwykłe preparaty, jak roztwory, emulsje, zawiesiny, pyły, proszki, pasty oraz granulaty. Postcie zastosowania zależą w zupełności od celów stosowania; powinny one w każdym przypadku zapewniać subtelne i równomierne rozprowadzenie skutecznej substancji.
Preparaty wytwarza się w znany sposób, np. przez rozcieńczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/albo nośnikami, ewentualnie przy zastosowaniu emulgatorów i dyspergatorów, przy czym w przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można stosować również inne rozpuszczalniki organiczne jako środki pomocnicze w rozpuszczaniu. Jako substancje pomocnicze do tego wchodzą w rachubę w zasadzie: rozpuszczalniki, jak węglowodory aromatyczne (np. ksylen), chlorowane węglowodory aromatyczne (np. chlorobenzeny), parafiny (np. frakcje ropy naftowej), alkohole (np. metanol, butanol), ketony (np. cykloheksanon), aminy (np. etanoloamina, dimetyloformamid) i woda; nośniki, jak naturalne mączki mineralne (np. kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda) i syntetyczne mączki mineralne (np. wysokodyspersyjny kwas krzemowy, krzemiany); emulgatory, jak niejonowe i anionowe emulgatory (np. etery polioksyetylenalkohol tłuszczowy, alkanosulfoniany i arylosulfoniany) i dyspergatory, jak lignina, ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Grzybobójcze środki zawierają na ogół 0,1-95, przeważnie 0,5-90% wag. substancji czynnej.
Stosowane ilości, zależnie od rodzaju pożądanego efektu, wynoszą 0,02-3 kg substancji czynnej albo więcej na hektar. Nowe związki można używać w ochronie materiałów, np. przeciw Paecilomyces variotii.
Środki względnie wytworzone z nich gotowe do użycia preparaty, jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pyły, pasty albo granulaty, stosuje się w znany sposób, na przykład przez opryskiwanie, zamgławianie, opylanie, posypywanie, zaprawianie albo polewanie.
Przykładami takich preparatów są:
I. 90 części wag. związku nr 2 miesza się z 10 częściami wag. N-metylo-a-pirolidonu i otrzymuje roztwór, który odpowiedni jest do stosowania w postaci najmniejszych kropli.
II. 20 części wag. związku nr 9 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 80 części wag. ksylenu, 10 części wag. produktu przyłączenia 8 do 10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 5 części wag. soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 5 części wag. produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie i subtelne rozprowadzenie roztworu w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.
III. 20 części wag. związku nr 5 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 40 części wag. cykloheksanonu, 30 części wag. izobutanolu, 20 części wag. produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie roztworu do wody i subtelne rozprowadzenie go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.
IV. 20 części wag. związku nr 2 rozpuszcza się w mieszaninie złożonej z 25 części wag. cykloheksanolu, 65 części wag. frakcji oleju mineralnego o temperaturze wrzenia 210 do 280°C i 10 części wag. produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Przez wylanie roztworu do wody i subtelne rozprowadzenie go w wodzie otrzymuje się wodną dyspersję.
V 80 części wag. związku nr 3 miesza się dokładnie i miele w młynie młotkowym z 3 częściami wag. soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-ar-sulfonowego. 10 częściami wag. soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 7 częściami wag. sproszkowanego żelu krzemionkowego. Przez subtelne rozprowadzenie mieszaniny w wodzie otrzymuje się ciecz do opryskiwania.
VI. 3 części wag. związku nr 5 miesza się dokładnie z 97 częściami wag. subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymuje się środek do opylania, który zawiera 3% wag. substancji czynnej.
VII. 30 części wag. związku nr 2 miesza się dokładnie z mieszaniną złozoną z 92 części wag. sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wag. oleju parafinowego, którym opryskano
161 282 3
Poniższe przykłady objaśniają bliżej wytwarzanie nowych substancji czynnych oraz ich półproduktów nie ograniczając do nich zakresu wynalazku.
Przykład I. O-metylooksym estru metylowego kwasu 2-/(3',5'-dimetylopirazol-T-ilo)oksymetylo/-fenyloglioksylowego (związek nr 6)
a) O-metylooksym estru metylowego kwasu 2-(bromometylo)-fenyloglioksylowego.
Roztwór 27,5 g (0,133 mola) O-metylooksymu estru metylowego kwasu 2-metylofenyIoglioksylowego w 400 ml tetrachlorometanu zadaje się podczas mieszania 21,4g (0,133 mola) bromu. Potem przy naświetlaniu lampą rtęciową 300 W w czasie czterech godzin ogrzewa się do temperatury orosienia. Następnie zatęża się, przenosi do układu octan etylu/woda, przemywa wodą, suszy siarczanem sodu i zatęża. Surowy produkt oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym stosując cykloheksan/octanu etylu (9/1). Otrzymuje się 17,4g, co stanowi 46% wydajności wyżej wymienionego związku w postaci oleju.
b) 3,5-dimetylo-1 -hydroksypirazol.
28,8 g (0,30) mola 3,5-dimetylopirazolu rozpuszcza się w 500 ml tetrahydrofuranu i w temperaturze pokojowej dodaje się małymi porcjami 9,0 g (0,30 mola) 80% zawiesiny wodorku sodu w oleju parafinowym. Po zakończeniu wydzielania się wodoru mieszaninę ochładza się do temperatury 5°C i zadaje 24,2 g (0,1 mola) suchego nadtlenku dibenzoilu rozpuszczonego w 500 ml tetrahydrofuranu tak, aby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie wzrosła powyżej 25°C. Po zakończeniu dodawania miesza się jeszcze przez dziesięć minut i mieszaninę reakcyjną zadaje się lodowatą wodą oraz eterem naftowym i wytrząsa. Fazę wodną oddziela się i zakwasza kwasem siarkowym. Ekstrahuje się najpierw kilkakrotnie cykloheksanem, a następnie octanem etylu. Połączone fazy octanu etylu suszy się siarczanem sodu i zatęża. Tak otrzymuje się 8,4g, co stanowi 25% wydajności 3,5dimetylo-l-hydroksypirazolu o temperaturze topnienia: 155°C.
c) Do roztworu 1,2 g (0,02 mola) wodortlenku potasu w 50 ml etanolu wkrapla się 2,2 g (0,02 mola) 3,5-dimetylo-l-hydroksypirazolu w 30 ml etanolu. Całość miesza się przez dwie godziny w temperaturze pokojowej i mieszaninę reakcyjną zatęża. Pozostałość przenosi się do 60 ml dimetyloformamidu i zadaje 5,7 g (0,02 mola) O-metyloksymu estru metylowego kwasu 2-(bromometylo)fenyloglioksylowego w 30 ml dimetyloformamidu. Miesza się przez dwie godziny w temperaturze 100°C, odciąga rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i pozostałość przenosi do eteru metylowo-tert-butylowego. Fazę organiczną przemywa się wodą, suszy i zatęża. Otrzymuje się 3,7 g, co stanowi 59% wydajności związku tytułowego w postaci oleju (związek nr 6).
Przykład II. Ester metylowy kwasu a-2-/(4'-chloropirazol-r-llo--oksymetylo/-eenylo/3metoksyakrylowego (związek nr 3).
a) 4,1 g (0,04 mola) 4-chloropirazolu rozpuszcza się w 16,8 g (0,15 mola) 50% wodnego KOH. Roztwór ochładza się podzczas mieszania do temperatury 0°C i zadaje powoli 3,4 g (0,05 mola) 50% wodnego roziworu Laćtienku wodoru. Potem dodaje się w sposób porcjowany 7,4 g (0,05 mola) bezwodnika kwasu ftalowego i następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewa do temperatury 20°C. Miesza się jeszcze przez kilka godzin, ogrzewa w celu rozłożenia nadtlenku jeszcze krótko do temperatury 80°C i mieszaninę reakcyjną ochładza znowu do temperatury pokojowej (20°C). Potem zakwasza się kwasem siarkowym, odsącza wytrącony siarczan potasu i ekstrahuje octanem etylu. Połączone fazy organiczne suszy się i zatęża. Pozostałość zalewa się cykloheksanem i krystalizuje. Tak otrzymuje się 3,2 g, co stanowi 68% wydajności 4-chloro-l-hydroksypirazolu, o temperaturze topnienia: 125°C.
b) Do roztworu 1,2 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu w 50 ml etanolu wkrapla się 2,4 g (0,02 mola)4-chloro-l-hydroksypirazolu w 30 ml etanolu. Miesza się przez dwie godziny w temperaturze pokojowej i mieszaninę reakcyjną zatęza. Pozostałość przenosi się do 60 ml dimetyloformamidu i dodaje 5,7 g (0,02 mola) estru metylowego kwasu α-(2-bromomelylofenylo)-/β-metoksyakrylowego w 30 ml dimetyloformamidu. Miesza się w ciągu dwu godzin w temperaturze 100°C, odciąga rozpuszczalnik i pozostałość przenosi do eteru metylowo-tcrt-butylowego. Fazę organiczną przemywa się wodą, suszy i zatęza. Otrzymuje się 5,0 g co stanowi 77% wydajności związku tytułowego w postaci oleju (związek nr 3).
161 282
W odpowiadający sposób wytwarza się następujące związki.
Tabela 1 Związki o wzorze 1
Nr R' R2 R3 X Temperatura topnienia (°C)
1 H H H CH olej (E)
2 H H H N olej (E)
3 H Cl H CH olej (E)
4 H Cl H N olej (E)
5 CH3 H CH3 CH olej (E)
6 CH3H H CH3 N olej (E)
Dane odnośnie konfiguracji odnoszą się do grupy esiru metylowego kwasu βmetoksyakrylowego względnie do grupy O-metylooksymu estru metylowego kwasu glioksylowego
Poniżej przedstawiono spektroskopowe dane (1H-NMR oraz IR) związków wybranych z tabeli l.
W przypadku widm NMR chemiczne przesunięcie (<5) podane jest w ppm relatywnie do tetrametylosilanu. Jako rozpuszczalnik służy CDCI3.
W przypadku widm IR liczby fal podane są w cm”.
Związek nr 1.
NMR: 3,67 (s, 3H); 3,73 (s, 3H); 5,17 (s, 2H); ),96 (m, 1H); 6,96 (m, 1H); 7,16-7,37 (m, 3H); 7,60 (s, 1H).
IR (film): 1706, 1635, 1436, 1286, 1258, 1208, 1192, 1131, 1111 748.
Związek nr 2.
NMR: 3,87 (s, 3H), 4,04 (s, 3H); 5,13 (s, 2H); 5,98 (m, 1H); 7,00 (m, 1H); 7,17-7,45 (m, 5H). IR (film): 1726, 1438, 1323, 1224, 1201, 1046, 1019, 963, 746.
Związek nr 3.
NMR: 3,69 (s, 4H); 3,79 (s, 3H); 5,15 (s, 2H); 6,96 (s, 1H); 7,13-7,40 (m, 5H); 7,60 (s, 1H).
IR (film): 1706, 1636, 1286, 1258, 1209, 1191, 1131, 1111, 967, 770.
Związek nr 4.
NMR: 3,88 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 5,13 (s, 2H); 7,01 (s, 1H); 7,16 (s, 1H); 7,20-7,49 (m, 4H).
IR (film): 1726, 1438, 1317, 1223, 1203, 1069, 1019, 982, 967, 768.
Związek nr 5.
NMR: 1,89 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 3,73 (s, 3H); 5,13 (s, 2H); 5,63 (s, 1H); 7,13-7,39 (m,4H); 7,60 (s, 1H).
IR (film): 1709, 1634, 1435, 1285, 1258, 1207, 1191, 1131, 1112, 770.
Związek nr 6.
NMR: 1,88 (s, 3H); 2,20 (s, 3H); 3,83 (s, 3H); 4,02 (m, 3H); 5,08 (s, 2H); 5,63 (s, 1H); 7,20-7,43 (m, 4H).
IR (film): 1728, 1438, 1321, 1223, 1201, 1069, 1019, 959, 779, 770.
Nowe związki odznaczają się doskonałą skutecznością przeciw szerokiemu spektrum grzybów powodujących choroby roślin, szczególnie z klasy Ascomyceten i Basiomyceten. Po części są one skuteczne układowo i można je stosować jako grzybobójcze środki dolistne i doglebowe. Szczególnie interesujące są do zwalczania dużej liczby grzybów na różnych roślinach uprawnych albo ich nasionach, zwłaszcza pszenicy, życie, jęczmieniu, owsie, ryżu, kukurydzy, murawie, bawełnie, soi, kawie, trzcinie cukrowej, owocach i roślinach ozdobnych w ogrodnictwie, winoroślach oraz warzywach - jak ogórkach, fasolach i dyniowatych.
Nowe związki są szczególnie odpowiednie do zwalczania następujących chorób roślin. Erysiphe gramiris (mączniaka właściwy) w zbożu, Erysiphe cichoracearum i Sphaeretheca fuliginea na dyniowatych, Podosphsera laucetricha na jabłkach, Uncinula necator na winoroślach, gatunki Puccinia na zbożu, gatunki Rhizoctonia na bawełnie i murawie, gatunki Ustilago na zbożu i trzcinie cukrowej, Venturia inaequalis (parch) na jabłkach, gatunki Helminthosporium na zbożu, Septoria nodorum na pszenicy, Botrytis cinerea (szara pleśń) na truskawkach, winoroślach, Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides na pszenicy, jęczmieniu, Pyricularia oryzae na ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, gatunki
161 282 powierzchnię tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymuje się preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności.
VIII. 40 części wag. związku nr 3 miesza się dokładnie z 10 częściami wag. soli sodowej kondensatu kwas fenolosuifonowy-mocznik-formaldehyd, 2 częściami wag. żelu krzemionkowego i 48 częściami wag. wody. Otrzymuje się trwałą dyspersję wodną. Przez rozcieńczenie wodą otrzymuje się dyspersję wodną.
IX. 20 części wag. związku nr 5 miesza się dokładnie z 2 wag. soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego, 8 częściami wag. eteru alkoholu tłuszczowego z poliglikołem, 2 częściami wag. soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formałdehyd i 68 częściami wag. parafinowanego oleju mineralnego. Otrzymuje się trwałą dyspersję olejową.
Środki według wynalazku w tych postaciach zastosowania mogą być łączone z innymi substancjami czynnymi, jak np. środkami chwastobójczymi, środkami owadobójczymi, regulatorami wzrostu oraz środkami grzybobójczymi, albo także można je mieszać i nanosić razem z nawozami sztucznymi. Przy mieszaniu ze środkami grzybobójczymi otrzymuje się przy tym w wielu przypadkach powiększenia spektrum grzybobójczego działania.
Przykład zastosowania. Skuteczność przeciw Pyricularia oryzae (ochronna).
Liście rosnących w doniczkach siwek ryżu odmiany „Bahia“ opryskano do orosienia wodnymi emulsjami, które zawierały 80% substancji czynnej i 20% emulgatora w suchej substancji i 24 godziny później zaszczepiono wodną zawiesiną zarodników Pyricularia oryzae. Następnie doświadczalne rośliny ustawiono w komorach klimatyzacyjnych w 22 do 24°C i wilgotności względnej powietrza 95 do 99%. Po 6 dniach oceniono rozmiar porażenia chorobą.
Wynik wskazuje, ż.e substancje czynne 2,3 i 5 przy zastosowaniu jako 0,05% (% wag.) cieczy do opryskiwania wykazują dobre działanie grzybobójcze (95%).
o x-och3
Wiór 1
Schemat
Zakład Wydawnictw UPRP. Nakład 90 egz.
Cena 10 000 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patento we
    Środek grzybobójczy zawierający obojętny nośnik i substancję aktywną, znamienny tym, że jako związek aktywny zawiera grzybobójczo skuteczną ilość podstawionego N-hydroksypirazolu o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 i R3 są jednakowe lub różne i oznaczają atom wodoru, grupę Ci-C4-alkilową atom chlorowca, X oznacza grupę CH albo N, albo jego tolerowaną przez rośliny sól addycyjną z kwasem albo metalokompleks.
PL1990283899A 1989-02-25 1990-02-21 Srodek grzybobójczy PL PL PL161282B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3905948A DE3905948A1 (de) 1989-02-25 1989-02-25 Substituierte n-hydroxypyrazole und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL161282B1 true PL161282B1 (pl) 1993-06-30

Family

ID=6374957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1990283899A PL161282B1 (pl) 1989-02-25 1990-02-21 Srodek grzybobójczy PL PL

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4957937A (pl)
EP (1) EP0385224B1 (pl)
JP (1) JP2786297B2 (pl)
KR (1) KR0144852B1 (pl)
AT (1) ATE98637T1 (pl)
AU (1) AU622285B2 (pl)
CA (1) CA2009795A1 (pl)
CS (1) CS275480B2 (pl)
DE (2) DE3905948A1 (pl)
DK (1) DK0385224T3 (pl)
ES (1) ES2060828T3 (pl)
HU (1) HU207933B (pl)
IL (1) IL93299A (pl)
NZ (1) NZ232569A (pl)
PL (1) PL161282B1 (pl)
ZA (1) ZA901385B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ232785A (en) * 1989-03-15 1991-03-26 Janssen Pharmaceutica Nv 5-(1,2 benzisoxazol-, benzimidazol and benzisothiazol-3- yl)-1h-benzimadazol-2-yl carbamic acid ester derivatives preparatory processes, intermediates and anthelmintic compositions
DE4214174A1 (de) * 1992-04-30 1993-11-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von n-hydroxyazolen
KR950006150B1 (ko) * 1992-06-25 1995-06-09 재단법인한국화학연구소 피라졸을 함유한 프로페노익 에스테르 유도체
KR970006238B1 (en) * 1994-03-15 1997-04-25 Korea Res Inst Chem Tech Propenoic ester derivatives having 4-hydroxy pyrazole group
DE19645313A1 (de) 1996-11-04 1998-05-07 Basf Ag Substituierte 3-Benzylpyrazole
DE19711168A1 (de) 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100311846B1 (ko) * 1999-07-05 2001-10-18 우종일 신규 아크릴레이트계 살균제

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3409317A1 (de) * 1984-03-14 1985-09-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Nitrifikationsinhibierende 1-hydroxipyrazol-derivate
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3620579A1 (de) * 1986-06-19 1987-12-23 Basf Ag Hydroxypyrazol-derivate - verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung gegen mikoorganismen
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
CS9000881A3 (en) 1992-02-19
DE59003823D1 (de) 1994-01-27
DK0385224T3 (da) 1994-01-24
JPH02268164A (ja) 1990-11-01
CS275480B2 (en) 1992-02-19
HU900974D0 (en) 1990-05-28
IL93299A0 (en) 1990-11-29
HUT53492A (en) 1990-11-28
ZA901385B (en) 1991-10-30
EP0385224B1 (de) 1993-12-15
ATE98637T1 (de) 1994-01-15
US4957937A (en) 1990-09-18
DE3905948A1 (de) 1990-08-30
CA2009795A1 (en) 1990-08-25
NZ232569A (en) 1990-12-21
AU622285B2 (en) 1992-04-02
JP2786297B2 (ja) 1998-08-13
IL93299A (en) 1994-06-24
KR910015545A (ko) 1991-09-30
EP0385224A1 (de) 1990-09-05
HU207933B (en) 1993-07-28
ES2060828T3 (es) 1994-12-01
AU5011090A (en) 1990-08-30
KR0144852B1 (ko) 1998-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0280185B1 (de) Substituierte Crotonsäureester und diese enthalende Fungizide
EP0432503B1 (de) Thiolcarbonsäureester und diese enthaltende Fungizide
PL161282B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
AU617208B2 (en) Oxime ethers, their preparation and fungicides containing these compounds
PL163161B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL PL
NZ202325A (en) Pyridazinones and plant-protecting fungicides
HU206946B (en) Fungicidal compositions comprising 3-(methoxyimino)-propionic acid esters and process for producing the active ingredients
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
AU615074B2 (en) 1-halo-1-azolylethane derivatives and fungicides containing them
US5116866A (en) Aniline derivatives and fungicides containing them
US5128357A (en) 1-alkoxy-1-azolylmethyloxiranes and the use thereof as crop protection agents
PL162882B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
IL92342A (en) Acrylic esters and their use for fungicides
US4987143A (en) 1-hydroxy-1,2,4-triazole compounds useful as fungicides
US4988721A (en) 0-(1,2,4-triazol-1-yl) o-phenyl acetals useful as fungicides
US5026720A (en) 1-hydroxyazole compounds and fungicides containing these
US5091401A (en) 1-halovinylazoles and fungicides containing them
JPH04230234A (ja) ベンジルケトン及び該ベンジルケトンを含有する殺菌剤
CA2393377A1 (en) Compounds having fungicidal activity and processes to produce and use same