PL159582B1 - Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych PL - Google Patents
Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych PLInfo
- Publication number
- PL159582B1 PL159582B1 PL27886089A PL27886089A PL159582B1 PL 159582 B1 PL159582 B1 PL 159582B1 PL 27886089 A PL27886089 A PL 27886089A PL 27886089 A PL27886089 A PL 27886089A PL 159582 B1 PL159582 B1 PL 159582B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction mixture
- imidazole
- derivative
- epoxy resins
- dian
- Prior art date
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 title 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 abstract description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003198 secondary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych o sredniej i duzej masie czastecz- kowej przez ogrzewanie dianowych zywic epoksydowych o mniejszej masie czasteczkowej z dianem i katalizatorem, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie imidazol lub jego pochodna podstawiona 1-2 grupami alkilowymi, zawierajacymi 1-3 atomów wegla, to znaczy grupa metylowa, etylowa, n-propylowa lub izopropylowa, przy czym imidazol lub jego pochodna dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej w ilosci 0,0001-0,1 mola na 1 mol dianu zawar- tego w wyjsciowej mieszaninie reakcyjnej, a mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 120-190°C w ciagu 1-18 godzin, ewentualnie z rozpuszczalnikiem organicznym. PL
Description
Przedmiotem wynalazku Jes-t sposób wytwarzania śred^oczą^^t^i^<^;^i^^rych i wielkocząsteczkowych di oiowych żywic epoksydowych przez przedłużenie dianem łańcucha cząsteczki żywicy epoksydowej o mneeszej masie cząsteczkowej wobec katalizatora.
Znane są sposoby wytwarzania żywic epoksydowych o większych masach cząsteczkowych przez ogrzewanie w stanie stopionym lub w roztworze żywic epoksydowych o mnejszych masach cząsteczkowych z fenolami di-wodorotlenowyM., zwłaszcza z dianem wobec różnych katalizatorów. Onsano różne grupy katalizaOoróo tej reakcji. Stosowano węglan amonu /opis patentowy JapońskL nr 72 30 317!, chlorek litu /opis patentowy USA nr 3 006 891/, w<tiototlenek litu /opis patentowy USA nr 3 006 892/, związki fosforoorganiczne /opis patentowy Zepubllki Federalnej Niemiec nr 2 206 21Θ/, aMny alifatyczne /opis patentwy francuski nr 1 476 914/, sole smoin-cwe i wiele innych (J. Zejdych B. Szczepanek: polimery 1982 , 27 , 236).
A sposobach tych ogrzewa się żywicę, dodaje Zifrntl, miesza się 1 ogrzewa do rozpuszczenia di fenolu, do^^^e katalizator, a następnie ogrzewa się w określonej tem^^^^^u^ze do praktycznie całkowitego przereagowarna di^enolu i chłodzi. A zasadzie liczba epoksydowa produktu powinna być funkcją wyłącznie stosunku molowego substratów, Jednak reakcje uboczne powiodją, że liczba epoksydowa reakcyjnej ma^je pornżej przewidywanej teoretycznie, zmnejszając się systematycznie podczas przedłużonego ogrzewana, co utrudnia konUfolę procesu i może doprowadzić do zżelowana produttu.
Nieoczekiwanie okazało się, że żywice epoksydowe o średrnej i dużej ^^a^i.e cząsteczkowae, których liczba epoksydowa Jes-t bardzo zbliżona do obliczonej na pα^^1;f^^e stosunku molowego ilości grup epoksydowych i fenolowych w wyjściowej n^i^2^ian.nl.e reakcyjnej uzyskuje się, Jeżeli Jako katalizator reakcji żywicy epoksydowi»j z diaiem zastosuje się 1.1Ζιζ<}1 lub Jego pochodną podstawioną 1-2 grupami flkitooymi, zawierającymi 1-3 atomów węgla, to znaczy grupą metylową, etylową, propylową lub izopropylową. Stosuje się zwłaszcza 1-^^^y^^oiM,d^^<^l, 2-raetyloieiZazol, 4/5/-erttlolelZazol, 2-ettlolmiZazol lub 2-rtylo-4-eettloieiZazol.
159 582 totalizatory imidazolowe odznaczają się bardzo dużą aktywnością. Ich działanie katalityczne obserwuje się przy zawartościach znacznie mrtejszych w porównaniu z kataliza-torimi stoscwanymi w znanych sposobach.
W sposobie według wynalazku stosuje się wylenione katalizatory imidazolowe w ilości Wnoszącej 0,0001-0,1 mola na 1 mol dianu zawartego w w Jściowej mieszaninie reakcyjnej. Katalizator dodaje się do mieszaniny reakcyjnej w postaci czystej lub w postaci roztworu w wodzie lub rozpuszczalniku organicznym, lub w postaci roztworu w żywicy epoksydowej tak.ej, Jaka została użyta w charakterze składnika ujściowego.
RówUeż nieoczekiwanie okazało się, że przy stosowaniu katalizaooóów lmidazolowych według wnalazku liczba epoksydowa mieszaniny reakcyjnej nie maaeje porUźej wartości obliczonej na podstawie stosunku molowego ilości grup epoksydowych i fenolowych w wjściowej mieszaninie reakcyjnej lub maaeje w sposób nieznaczny przy przedłużonym ogrzewaniu mieszaniny reakcyjnej. Dowdzi to, że katalizatory Imidazolowe według wnnlazku, w przeciwieństwie do dotychczas stosowanych katalizatorów, praktycznie nie przyśpieszają ubocznej reakcji grupy epoksydowej z drugorzędową grupą alkoholową, znajdującą się w łańcuchu cząsteczki żywicy epoksydowwj.
Sposobem według wnalazku z dianu i żywic epoksydowych o liczbie epoksydowej 0,15-0,58 mol/100g uzyskuje się żywice epoksydowe o liczbie epoksyZowej 0,001-0,40 moo/100g od konsysterniji półpłynnej do stałeJ, o temperaturze mięknienia do 145°C, o jasnej barwie i dobrych własnościach poweokotwóóczych, prowadząc reakcje w stopie lub rozpuszczalniku organicznym w temperaturze 120-190oC w ciągu 1-18 godzin.
Przykład I. 400 części wagowch dlanowej żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej 0,198 mol/100g 1 44,3 części dianu ogrzewa się w temperaturze 120°C do całkowitego rozpuszczenia dianu. Następnie dodaje się 1,0 część wagową ^procentowego wodnego roztworu 1-metylolmidtzllu 1 podnosi temperaturę do 150°C. Utrzymuje się meszaninę reakcyjną w tej temperaturze w ciągu 3 godzin do uzyskania liczby epoksydowej poinżej 0,107 ^^O^100g. Otrzymuje się 439 części wagowch żywicy o liczbie rplksydowej 0,104 moo/100g 1 temperaturze mięknienia 97°C. Liczba epoksydowa obliczona na podstawie stosunku ilości reagentów wnosi 0,100 moo/100g. Uzyskana liczba epoksydowa nie zimenla się podczas ogrzewanLa żywicy w temppraturze 150°C w ciągu 3 godzin.
Przykład II. 300 części wagowch dlanowej żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej 0,514 moo/100g 1 150 części wagowych dianu ogrzewa się w tempera aturze 130°C do całkowitego rozpuszczenia dianu. Następnie dodaje się 5,4 części wagowych 1-procenloergo wodnego roztworu 2-rtylo-4-mrtyloimldazolu 1 podnosi temperaturę do 170°C. Utrzymuje się mieszaninę reakcyjną w tej tempe^tu-ze w ciągu 4 gdzin do uzyskania liczby epoksydowej poinżej 0,053 md/ 100g. Otrzymuje się 454 części wagowych żywicy o liczbie eplksydoweJ 0,052 i temperaturze mięknienia 124°C. Liczba epoksydowa obliczona na podstawie stosunku ilości reagentów wykosi 0,050 md/100g. Uzyskana liczba epoksydowa podczas ogrzewania żywicy w temperaturze 170° w ciągu 3 godzin spada do wartości 0,049 md/100g.
Przykład III. 350 części wagnych dlan^ej żywicy epoksydowej o l^^^^bi^e epoksydowej 0,192 md/100g 1 60,3 części wagowch dianu ogrzewa się w temperaturze 120°C do całkowitego rozpuszczenia dianu. Następnie dodaje się 1,1 części wagowych ^procentowego wodnego roztworu 2-metylolmidazolu 1 podnosi do 190°C. Utrzymuje się mieszaninę reakcyjną w tej temperaturze w ciągu 4 gdzin do uzyskania liczby epoksydo^j poiUżej 0,034 md/100g. Otrzymuje się 455 części wagowych żywicy o liczbie reoksydowej 0,030 1 temperaturze mięknienia 134,5°C. Liczba epoksydowa obliczona na eo^^^:aeLe stosunku ilości reagentów wnosi 0,035 mol/100g. Uzyskana liczba epoksydowa pdczas ogrzewania żywicy w temperaturze 190°C w ciągu 3 gdzin nie uległa zmianLe.
159 582
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 10000 zł
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób w^’^^^aid.a dianowych żywic epoksydowych o średMe j i dużej masie cząsteczkowej przez og-ze^^i^e di an owych żywic epoksydowych o miejszej masie cząsteczkowej z dianem i katalizatorem, znamienny tym, że Jako katalizator stosuje się imidazol lub Jego pochodną podstawioną 1-2 grupami aikioowymi, zawierającymi 1-3 atomów węgla, to znaczy grupą metylową, etylową, n-propylową lub izopropylową, przy czym lub Jego pochodną da^^^e się do mieszaniny reakcyjnej w ilości 0,0001-0,1 mola na 1 mol dianu zawartego w wyjściowej Mesz&rnLnle reakcyjnej, a mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 120-190oC w ciągu 1-18 godzin, ewennualnie z rozpuszczalnikiem organicznym.
- 2. Sposób według zastrz. 1,znamienny tym, że Jako pochodną imidazolu stosuje aię 1-meey loim-dnoo, 2-metyloimidea^ot, 4(5)-ertyloimidazol, 2-etylolmidazol, iub 2-etylo-4-metyloimidazol.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że Imidazol lub Jego pochodną wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej w postaci roztworu w wiolzie lub w rozpuszczalniku organicznym.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że imidazol lub Jego pochodną wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej w postaci roztworu w żywicy epoksydowi^ tej same, którą stosuje się Jako składnik wyjściowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27886089A PL159582B1 (pl) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27886089A PL159582B1 (pl) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL159582B1 true PL159582B1 (pl) | 1992-12-31 |
Family
ID=20046997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27886089A PL159582B1 (pl) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL159582B1 (pl) |
-
1989
- 1989-04-14 PL PL27886089A patent/PL159582B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3298998A (en) | Bisglycidyl ethers of bisphenols | |
| EP0219294B1 (en) | Triphenol and polycarbonate polymer prepared therefrom | |
| AU562868B2 (en) | A process for preparing advanced epoxy resins employing tetrahydrocarbyl phosphonium salts as catalysts and advanced epoxy resins prepared by the process | |
| KR920001742B1 (ko) | 이작용성 에폭시 수지, 다작용성 에폭시 수지, 이작용성 페놀 및 다작용성 페놀을 함유하는 경화성 조성물 | |
| CA2024947A1 (en) | Thermoformable, thermosettable epoxy/polyester reaction products | |
| EP0244015B1 (en) | Deactivation of phosphonium salt catalyst | |
| US3920573A (en) | Preparation of mixtures of bisphenol A and F | |
| AU568775B2 (en) | A method for increasing the functionality of an epoxy resin | |
| KR970001405A (ko) | 변형된 에폭시 수지 | |
| PL159582B1 (pl) | Sposób wytwarzania dianowych zywic epoksydowych PL | |
| US5182344A (en) | Curing polyester or polycarbonate and polyepoxide with polyorgano phosphorous catalyst | |
| US3364178A (en) | Thermoplastic poly (hydroxyalkyl diphenyl sulfone) ethers | |
| US4684701A (en) | Method for preparing advanced epoxy or phenoxy resins with low aliphatic halide content | |
| JPH0237924B2 (ja) | Netsukokaseisoseibutsu | |
| US3494939A (en) | Glycidoxy - bisnuclear - phenolic ethers of oxa-substituted aliphatic diols and triols | |
| JP3573530B2 (ja) | エポキシ樹脂混合物、エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 | |
| US4273915A (en) | Process for the preparation of glycidyl polyethers of polyphenols | |
| Sýkora et al. | Epoxy resin based on 4, 4′‐dihydroxydiphenysulfone. I. Synthesis and reaction kinetics with 4, 4′‐diaminodiphenylmethane and 4, 4′‐diaminodiphenylsulfone | |
| JPS6312092B2 (pl) | ||
| Tunca et al. | Condensation polymers from diphenols and glyoxal | |
| US4737572A (en) | Poly(amide-ester-thioether) containing thermoset polymeric composition from reaction of bisoxazoline with compound containing both thiol and carboxylic acid groups | |
| US3898251A (en) | Epoxy resin curing agent | |
| US4939227A (en) | Novel thermoplastic polymers | |
| US3277055A (en) | Sulfonate-carboxylate-thiocarbonate copolymers | |
| US3351674A (en) | Mixed glycidyl derivatives of cyanuric acid and phenols |