PL150533B1

PL150533B1 -

Info

Publication number: PL150533B1
Application number: PL269275A
Authority: PL
Inventors: Golubski Zbigniew
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Filing date: 1987-12-04
Publication date: 1990-06-30

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego 2-£2*-hydroksy-3#-/4**-metylo- fenylo/sulfonamidometylo-5*-metylofenyloJ-2H-benzotriazolu-l#2,3 o wzorze 1, nadajecego sie do stosowania jako stabilizator cieplny do tworzyw sztucznych.Dotychczas nie jest znany sposób otrzymywania nowego 2-^2*-hydroksy-3*-/4**-metylo- fenylo/sulfonamidometylo-5-metylofenyloJ7-2H-benzotriazolu-l,2,3 o wzorze 1.Istota wynalazku polega na tym, ze 1 mol 2-/2*-hydroksy-5*-metylofenylo/-2H-benzo- triazolu-1,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5 - 3 molami N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu w kwasie siarkowym o stezeniu od 40 do 96%, w temperaturze 0-60°C.Istota wynalazku polega równiez na tym, ze 1 mol 2-/2*-hydroksy-5*-metylofenylo/- -2H-benzotriazolu-l,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 molami N-hydroksymetylo-p-toluenosulfona- midu w kwasie polifosforowym, w temperaturze 20-150°C« Istota wynalazku polega ponadto na tym, ze 1 mol 2-/2*-hydroksy-5*-metylofenylo/-2H- benzotriazolu-1,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 molami N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu w roztworze pieciotlenku fosforu w kwasie metanosulfonowym w stosunku od 1:5 do 1:50, w tempera¬ turze 0 - 60 C.Zasadnicza korzysc wynikajaca ze stosowania sposobu wedlug wynalazku to otrzymywa¬ nie nowego 2-/2*-hydroksy-3*-/4**-metylofenylo/sulfonamidometylo-5#-metylofenylo7-2H-benzotria- zolu-1,2,3 o wzorze 1.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykladzie wykonania i na schemacie reak¬ cji.Przyklad I. W kolbie zaopatrzonej w mieszadlo magnetyczne umieszcza sie 3 30 cm stezonego /d * 1,84/ kwasu siarkowego i podczas energicznego mieszania dodaje sie porcja¬ mi 2 g /8,87 mmola/ 2-/2*-hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-1,2,3, w wyniku czego2 150 533 otrzymuje sie czerwono-brezowy, przezroczysty roztwór* Do tak otrzymanego roztworu podczas cieglego mieszania dodaje sie 1,8 g /8,87 mmola/ N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu o temperaturze topnienia 136-137 C /H20/, który ulega szybkiemu rozpuszczeniu bez widocznego efektu egzotermicznego* Otrzymana mieszanine reakcyjne, zabezpieczona od wilgoci, miesza sie w temperaturze pokojowej przez 22 godziny, a nastepnie wylewa na 250 g lodu.Wydzielony osad odsacza sie, przemywa na seczku wode do uzyskania pH«7 przesa¬ czu, a nastepnie suszy sie w prózni nad pieciotlenkiem fosforu. Otrzymuje sie 3,6 g /100%/ surowego produktu* W celu oczyszczenia 3,6 g surowego produktu rozpuszcza sie w 40 cm3 chloroformu i nanosi na kolumne wypelnione 250 g zelu krzemionkowego firmy Merc typu NM-60 o wielkosci ziarna ponizej 0,08 mm i eluuje chloroformem zbierajec frakcje o R^ » 0,39* Po odparowaniu chloroformu otrzymuje sie 3 g /83,3%/ czystego chromatograficznie jednorodnego 2-^2*-hydroksy-3*-/4**-metylofenylo/sulfonamidometylo-5#-metylofenylo^7-2H-benzotriazolu- 1,2,3 o temperaturze topnienia 180-181,5 C /CHCl3/.Dla wzoru: C21H2qN403S/408,47/ %C obliczony 61,25 otrzymany 61,82; %H obliczony 4,93 otrzymany 4,90; %N obliczony 13,71 otrzymany 13,71; %S obliczony 7,85 otrzymany 6,33* IR /KBr/t 3300/-OH i -NH/, 2922/C-CH3/, 1600/C»Nrozc/, 1569,1497,1454/C«Carom/, 1508/-NH-zgin./, 1416/-CH2-N H NMR /C0Cl3TMSzew, roztwór nasycony: J= 2,35, /S, 6H, -CH3/j 4,2/d, 2H, 3^ 7 Hz, CH2/ 5,56/ t /1:2:1/, 1H, 0HH» 6Hz, NH/j 6,82-7,86,/m /szeroki/, 10H, Ar/j ll,25ppm/s, 1H, -OH/. TLC: Si02-GF254/CHC13/, Rf - 0,39 /jedna plama/.Przyklad II. W kolbie zaopatrzonej w mieszadlo magnetyczne umieszcza sie 50 g kwasu polifosforowego i po podgrzaniu do temperatury 80°C dodaje sie porcjami podczas mieszania 2 g /8,87 mmola/ 2-/2*-hydroksy-5*-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l,2,3, w wyniku czego otrzymuje sie jasnobrezowy roztwór. Do tak otrzymanego roztworu dodaje sie w jednej porcji 1,8 g /8,87 mmola/ N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu, który ulega szybkiemu rozpusz¬ czeniu. Otrzymane mieszanine reakcyjne utrzymuje sie w temperaturze 80-90°C przez 4 godziny, a nastepnie po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wylewa do 400 cm wody. Wydzielony osad od¬ sacza sie, przemywa na seczku woda do pH=7 przeseczu i suszy w prózni nad pieciotlenkiem fosforu. Otrzymuje sie 3,1 g /86,25K/ czystego 2-/2*-hydroksy-3#-/4##-metylofenylo/sulfonamido- metylo-5*-metylofenyloJ-2H-benzotriazolu-l,2,3 o temperaturze topnienia 180-181°C. Otrzymany zwiezek posiada analogiczne dane jak zwiezek w przykladzie I.Przyklad III. Do 50 cm pieciotlenku fosforu w kwasie metanosulfonowym, o stosunku P205:CH3S03H = 1:10 czesci wagowych, dodaje sie w temperaturze pokojowej 5 g /22,175 mmola/ 2-/2#-hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-1,2,3 i 4,5 g /22,2 mmola/ N-hydroksy- metylo-p-toluenosulfonamidu, w wyniku czego otrzymuje sie Jasno-brazowy roztwór. Roztwór ten 3 miesza sie w temperaturze pokojowej przez 12 godzin, a nastepnie wylewa do 750 cm wody.Wydzielony osad odsecza sie, przemywa wode do pH=7 przeseczu i suszy w prózni nad pieciotlen¬ kiem fosforu. Otrzymuje sie 7,1 g /98,6%/ surowego produktu. Po krystalizacji z chloroformu otrzymuje sie 7 g /97,2%/ 2-^2#-hydroksy-3*-/4*'-metylofenylo/sulfonamidometylo-5*-metylo 1-2H- benzotriazolu - 1,2,3. Otrzymany zwiezek posiada analogiczne dane analityczne jak zwiezek w przykladzie I.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowego 2-^2-hydroksy-3#-/4#-metylofenylo/sulfonamidometylo- 5#-metylofenyloJ-2H-benzotriazolu-1,2,3 o wzorze 1, znamienny tym, ze 1 mol 2-/2*- hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 molami N-hydroksy- metylo-p-toluenosulfonaraidu w kwasie siarkowym o stezeniu od 40 do 96%,w temperaturze 0-60°C. 2. Sposób otrzymywania nowego 2-/2#-hydroksy-3*-/4##-metylofenylo/eulfanamido- metylo-5#-metylofenylo7-2H-benzotriazolu-l,2,3 o wzorze 1, znamienny tym, ze 1 mol150 533 3 2-/2#-hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 mola¬ mi N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu w kwasie polifosforowym, w temperaturze 20-150°C. 3. Sposób otrzymywania nowego 2-/2 -hydroksy-3*-/4**-metylofenylo/sulfona- midometylo-5#-metylofenylo_/-2H-benzotriazolu-1,2,3 o wzorze 1, znamienny tym, ze 1 mol 2-/2#-hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l#2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 molami N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu w roztworze pieciotlenku fosforu w kwasie metanosulfonowym w stosunku od 1:5 do 1:50, w temperaturze 0-60 C.Wzór 1 N 0H OC-WCH2NHS02-H£-CH3 CH3 Schemat N v CCn-o * o CH3 S02NHCH20H Nv vN"^"CH2NHS02_<^~CH3 PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania nowego 2-^2-hydroksy-3#-/4#-metylofenylo/sulfonamidometylo- 5#-metylofenyloJ-2H-benzotriazolu-1,2,3 o wzorze 1, znamienny tym, ze 1 mol 2-/2*- hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 molami N-hydroksy- metylo-p-toluenosulfonaraidu w kwasie siarkowym o stezeniu od 40 do 96%,w temperaturze 0-60°C.
2. Sposób otrzymywania nowego 2-/2#-hydroksy-3*-/4##-metylofenylo/eulfanamido- metylo-5#-metylofenylo7-2H-benzotriazolu-l,2,3 o wzorze 1, znamienny tym, ze 1 mol150 533 3 2-/2#-hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l,2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 mola¬ mi N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu w kwasie polifosforowym, w temperaturze 20-150°C.
3. Sposób otrzymywania nowego 2-/2 -hydroksy-3*-/4**-metylofenylo/sulfona- midometylo-5#-metylofenylo_/-2H-benzotriazolu-1,2,3 o wzorze 1, znamienny tym, ze 1 mol 2-/2#-hydroksy-5#-metylofenylo/-2H-benzotriazolu-l#2,3 poddaje sie reakcji z 0,5-3 molami N-hydroksymetylo-p-toluenosulfonamidu w roztworze pieciotlenku fosforu w kwasie metanosulfonowym w stosunku od 1:5 do 1:50, w temperaturze 0-60 C. Wzór 1 N 0H OC-WCH2NHS02-H£-CH3 CH3 Schemat N v CCn-o * o CH3 S02NHCH20H Nv vN"^"CH2NHS02_<^~CH3 PL