PL149935B1 - Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnych - Google Patents
Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnychInfo
- Publication number
- PL149935B1 PL149935B1 PL26306486A PL26306486A PL149935B1 PL 149935 B1 PL149935 B1 PL 149935B1 PL 26306486 A PL26306486 A PL 26306486A PL 26306486 A PL26306486 A PL 26306486A PL 149935 B1 PL149935 B1 PL 149935B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyridylamine
- derivatives
- mol
- yield
- added
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 4-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=NC=C1 NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 glym Chemical compound 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- RXKNNAKAVAHBNK-UHFFFAOYSA-N 4-nitropyridine-n-oxide Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=[N+]([O-])C=C1 RXKNNAKAVAHBNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRBDHXCXCSFNEQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-nitro-1-oxidopyridin-1-ium Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=[N+]([O-])C(Br)=C1 IRBDHXCXCSFNEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNTGEMWEXKBWBX-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridin-4-amine Chemical compound NC1=CC=NC(Br)=C1 GNTGEMWEXKBWBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTCMHHKDOVZDA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitro-1-oxidopyridin-1-ium Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=[N+]([O-])C(Cl)=C1 YSTCMHHKDOVZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNRBVTDLMUNVLD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromopyridin-4-amine Chemical compound NC1=C(Br)C=NC=C1Br MNRBVTDLMUNVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJBKPRMEMJKXDV-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridin-4-amine Chemical compound NC1=CC=NC=C1Cl KJBKPRMEMJKXDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSOURMYKACOBIV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-4-nitro-1-oxidopyridin-1-ium Chemical compound CC1=C[N+]([O-])=CC=C1[N+]([O-])=O SSOURMYKACOBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGJLGPCXUGIXRQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridin-4-amine Chemical compound CC1=CN=CC=C1N VGJLGPCXUGIXRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLBDTBCGPHPIJK-UHFFFAOYSA-N 4-Amino-2-chloropyridine Chemical compound NC1=CC=NC(Cl)=C1 BLBDTBCGPHPIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYRLEXKXQRZDH-UHFFFAOYSA-N 4-aminoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=NC2=C1 FQYRLEXKXQRZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQDZJICGQWFHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitroquinoline N-oxide Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=CC=[N+]([O-])C2=C1 YHQDZJICGQWFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYYUWAULZBEIST-UHFFFAOYSA-N 4-pyridin-1-ium-1-ylpyridine Chemical class C1=CC=CC=[N+]1C1=CC=NC=C1 IYYUWAULZBEIST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N dme dimethoxyethane Chemical compound COCCOC.COCCOC UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VFQXVTODMYMSMJ-UHFFFAOYSA-N isonicotinamide Chemical class NC(=O)C1=CC=NC=C1 VFQXVTODMYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
| POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA | OPIS PATENTOWY | 149 935 |
| Patent dodatkowy do patentu nr- | rćzVTŁLNIAT | |
| gO|g | I UrsędU Poteme.-U'' I | M l »*··* ”ΊΤ | |
| Zgłoszono: 88 12 ιθ /ρ. 28^ 064/ | • | |
| Pierwszeństwo | Int. Cl.4 C07D 213/73 | |
| C07D 215/42 | ||
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 88 08 18 | |
| PRL | Opis patentowy opublikowano: 90 07 31 |
Twórcy wynalazku: Marek Malinowski, Łukasz Kaczmarek, Paweł Nantka-Namirski
Uprawniony z patentu: Polska Akademia Nauk Instytut Chemii Organicznej, Warszawa /Polska/
SPOSÓB WYTWARZANIA 4-PIRYDYLOAMINY I JEJ POCHODNYCH
Przedmiotem wynalazku iest sposób wytwarzania pochodnych 4-pirydyloaminy o ogólnym wzorze 1, w którym R^, R2, Rg, i R^ są takie same lub różne i oznaczają: atom wodoru lub fluorowca, pierwsze-, drugo- lub trzeciorzędową grupę alkilową, o liczbie atomów węgla 1 bądź R^ - R2 i/lub Rg - R^ oznaczają skondensowany z pierścieniem pirydynowym pierścień aromatyczny· Związki o wzorze 1 stanowią jeden z podstawowych surowców w syntezie połączeń heterocyklicznych, m.in· w chemii środków leczniczych i barwników·
Dotychczas stosowana metody otrzymywania pochodnych 4-pirydyloaminy oparte są na wykorzystaniu reakcji amonolizy 4-halogenopirydyn lub soli 4-pirydyloplrydyniowych oraz przegru powaniu Hoffmanna pochodnych izonikotynoamidu. Konieczność stosowania w tych reakcjach podwyższonej temperatury i alkalicznego środowiska, a w niektórych przypadkach podwyższonego ciśnienia sprawia, że nie są one użyteczne w syntezie pochodnych 4-pirydyloaminy, zawierających reaktywne podstawniki. Inną ważną metodę otrzymywania pochodnych 4-pirydyloaminy stanowi redukcja łatwo dostępnych pochodnych N-tlenku 4-nitropirydyny. Wykorzystuje się tu redukcję wodorem w obecności katalizatorów /nikiel Raney*a, pallad, platyna/, redukcję metalami /żelazo, cynk/ w środowisku kwasowym lub alkalicznym, a także redukcję wodorkami metali alkalicznych /np. NaBH^/, siarczkami lub hydrazyną. Niedogodnością wymienionych metod jest powstawanie w wielu przypadkach'produktów ubocznych, takich jak azozwiązki, N-tlenki amin, czy też połączenia wytworzone przez przekształcenie reaktywnych podstawników.
Sposób według wynalazku pozwala na ominięcie wymienionych niedogodności i otrzymanie z wysoką wydajnością /w wielu przypadkach praktycznie ilościowo/ pochodnych 4-pirydyloaminy o wzorze 1, w którym R^, R2, Rg i R^ mają wyżej podane znaczenie· Stwierdzono, że pochodne o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sią w dogodny sposób i z wysoką wydajnością, jeśli związek o wzorze ogólnym 2, w którym R^, R^, Rg i R4 mają podane wyżej znaczenie, poddaje się działaniu redukcyjnemu niskowalencyjnego kompleksu tytanu /Ti/O//. Reakcja prowadzona sposobem według wynalazku przebiega szybko /kilka do kilkunastu minut/ i nie wymaga stosowania pod149 935
149 935 wyższonej temperatury ani ciśnienia, a produkty wyodrębnia eię w łatwy sposób. Jako rozpusz czalnik stosuje się etery typu tetrahydrofuranu, glymu, digłymu itd·, zaś niskowalencyjny komplekś tytónu otrzymuje się w znany sposób, przez redukcję tri- lub tetrafluorowcotytanu w wymienionym rozpuszczalniku organicznym, stosując jako czynnik redukujący magnez, sód, potbs Tub wodorek litowo-glinowy. W sposobie według wynalazku układ poddawany redukcji wprowadza się dó bezpośrednio wytworzonej zawiesiny kompleksu tytanu, stanowiącej środek redukujący, przy czym całość energicznie miesza się i chłodzi w celu odprowadzenia ciepła wydzielającego się w trakcie procesu. Reakcję prowadzi się w tempera turze pokojowej, co w istotny sposób zmniejsza ilość powstających produktów ubocznych. Drodukt finalny wyodrębnia się w znany sposób, korzystnie przez alkalizację i ekstrakcję lub destylację z parą wodną. Niżej podane przykłady ilustrują sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu:
Przykład I. Do kolby reakcyjnej wypełnionej gazem obojętnym /azot, argon/ i zawierającej bezwodny, destylowany w atmosferze azotu, tetrahydrofuran /100 ml/ dodano TiCl4 /2 ml, 0,02 mola/, a następnie w temperaturze 5 - 20° C dodano porcjami LiAlH4 /stosunek molowy T1C14 : LiAlH4 1 : 0,7/. Oo wytworzonej w ten sposób zawiesiny niskowalencyjnego kompleksu tytanu /Ti/O//, chłodząc wodą z lodem i mieszając, dodano porcjami N-tlenek 4-nitropirydyny /0,98 g, 0,007 mola - stosunek Ti/O/ s substrat « 3 : 1/. Po 30 min. mieszania w temperaturze pokojowej dodano do mieszaniny wodę /50 ml/, alkalizowano < do pH « 10 i ekstrahowano eterem. Ekstrakt suszono bezwodnym MgS04 /kontrola za pomocą TLC wykazała obecność w ekstrakcie wyłącznie 4-pirydyloaminy/ i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem· Otrzymano 4-pirydyloaminę z wydajnością 97% /0,64 g/·
Przykład IX. Postępując, jak w przykładzie I, poddano redukcji N-tlenek 3-metylo-4-nitropirydyny /1,08 g, 0,007 mola/· Produkt wyodrębniono w sposób identyczny, jak w przykładzie I, otrzymując 3-metylo-4-pirydylominę z wydajnością 92% /0,70 g/.
Przykład III. Postępując, jak w przykładzie I, redukowano N-tlenek 2-bromo-4-nitropirydyny /1,53 g, 0,007 mola/, a produkt wyodrębniono przez destylację z parą wodną z alkalizowanej mieszaniny poreakcyjnej, a następnie ekstrakcję eterem z destylatu. Otrzymano 2-bromo-4-pirydyloaminę z wydajnością 1,15 g /95^·
Przykład IV. Postępując, jak w przykładzie I, redukowano N-tlenek 3,5-bibromo-4-nitropirydyny /2,09 g, 0,007 mola/, a produkt wyodrębniono, jak w przykładzie III. Otrzymano 3,5-dlbromo-4-pirydyloaminę z wydajnością 1,74 g /99%/·
Przykład V. Niskowalencyjny kompleks tytanu otrzymano analogicznie, jak w przykładzie I, stosując jako rozpuszczalnik eter dimetylowy glikolu etylenowego /glyme/· Do chłodzonej zawiesiny dodano porcjami N-tlenek 3-chloro-4-nitropirydyny /stosunek substratu: Ti/O/ = 1 : 3/. Po 30 min. mieszania produkt wyodrębniono, jak w przykładzie I, otrzymując 3-chlo ro-4-pirydyloaminę z wydajnością 96%.
Przykład VI. Trichlorek tytanu /3,1 g, 0,02 mola/ umieszczono w kolbie o pojemności 250 ml przy użyciu dryboxu i dodano suchy tetrahydrofuran /100 ml/· Po ochłodzeniu mieszaniny do temperatury 5° C dodano porcjami metaliczny potas /1,15 g, 0,06 mola/ i mieszaninę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 15 godz. w atmosferze gazu obojętnego· Po ochłodzeniu mieszaniny, chłodząc kolbę wodą z lodem i intensywnie mieszając zawartość, dodano porcjami N-tlenek 2-chloro-4-nitropirydyny /1,2 g, 0,007 mola/, a następnie całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 min. Produkt wyodrębniono analogicznie jak w przykładzie I. Otrzymano 2-chloro-4-pirydyloaminę z wydajnością 96%/0,85 g/«
Przykład VII. Oo kolby o pojemności 2 1 wypełnionej azętem i zawierającej bezwodny tetrahydrofuran /600 ml/, chłodząc wodą z lodem, dodano TiCl4 /20 ml, 0,2 mola/, a następnie metaliczny magnez /9,7 g, 0,4 mola/· Chłodzenie kontynuowano przez 1 godz·, a następnie ogrzewano całość pod chłodnicą zwrotną przez 12 godz· Po ochłodzeniu, chłodząc kolbę wodą z lodem 1 silnie mieszając, wkroplono roztwór N-tlenku 4-nitrochinoliny /13,3 g, 0,07 mola/ w tetrahydrofuranie /200 ml/· Po zakończeniu egzotermicznej reakcji całość mieszano przez 1 godz. w temperaturze pokojowej, po czym dodano wodę /0,5 1/ i alkalizowano
149 935 pH =» 10. Oddzielono warstwę organiczną, zaś warstwę wodną ekstrahowano eterem. Połączone ekstrakty suszono bezwodnym MgSO^ i rozpuszczalniki oddestylowano pod zmniejszonym ciśnie niem. Otrzymano 4-chinoliloaminę z wydajnością 37% /3,3 g/.
Claims (2)
- Za strzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnych o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R^, Rj i R4 są takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub fluorowca, pierwszo-, drugo, lub trzeciorzędową grupę alkilową o liczbie atomów węgla 1 - 4 , bądź R^ i/lub Rj - R4 oznaczają inny, skondensowany z pierścieniem pirydynowym pierścień aromatyczny, znamienny tym, że związek o wzorze 2, w którym , R^, R^, R4 mają podane wyżej znaczenie poddaje się działaniu niskowalencyjnego kompleksu tytanu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środowisko reakcji stanowi rozpuszczalnik o charakterze eteru, zwłaszcza tetrahydrofuran, glym, diglym.*4
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26306486A PL149935B1 (pl) | 1986-12-18 | 1986-12-18 | Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26306486A PL149935B1 (pl) | 1986-12-18 | 1986-12-18 | Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL263064A1 PL263064A1 (en) | 1988-08-18 |
| PL149935B1 true PL149935B1 (pl) | 1990-04-30 |
Family
ID=20034076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26306486A PL149935B1 (pl) | 1986-12-18 | 1986-12-18 | Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149935B1 (pl) |
-
1986
- 1986-12-18 PL PL26306486A patent/PL149935B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL263064A1 (en) | 1988-08-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cope et al. | Electrophilic aromatttic substitution reactions by platinum (II) and palladium (II) chlorides on N, N-dimethylbenzylamines | |
| Parrot et al. | Synthesis of substituted 3-amino-6-arylpyridazines via Suzuki reaction | |
| JPS60132932A (ja) | ニトロジアリールアミンの製造方法 | |
| US6593471B2 (en) | Synthesis of heteroarylamine intermediate compounds | |
| JP2005511559A (ja) | Ｎｍｄａ受容体サブタイプブロッカーとしてのピリジン誘導体 | |
| EP1405842B1 (en) | Process for producing halogenated aromatic amine compound | |
| PL149935B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4-pirydyloaminy i jej pochodnych | |
| US2807618A (en) | Synthesis of pyridine and 3-picoline | |
| Grün et al. | Dialkylation of diethyl ethoxycarbonylmethylphosphonate under microwave and solventless conditions | |
| TW426547B (en) | Process for preparation of organohalides | |
| JP4583600B2 (ja) | ４−（３−ピリジニル）−１ｈ−イミダゾールの製造方法及び使用される中間体 | |
| Wright Jr et al. | Central nervous system depressants. IV. 2-Aminoalkyl-1, 2-dihyro-3H-imidazo [1, 5-a] indol-3-ones | |
| US3201481A (en) | Method of preparing 4-nitrostilbenes | |
| CA1040656A (en) | Phenoxyalkylamine derivatives and preparation thereof | |
| US3020282A (en) | Process of preparing quinoline | |
| NZ202857A (en) | Preparation of beta-((2-methylpropoxy)methyl)-n-phenyl-n-(phenylmethyl)-1-pyrrolidineethanamine hydrochloride hydrate | |
| US6822093B2 (en) | Synthesis of heteroarylamine intermediate compounds | |
| US2643256A (en) | Preparation of 2-aminopyridine and 2-aminoquinoline | |
| US2800485A (en) | Method of making mono- | |
| US2727898A (en) | Quaternary ammonium derivatives of benzodionoles | |
| US3450709A (en) | Process for the preparation of ring-substituted 2-aminoimidazoles | |
| US1879324A (en) | Pyridine derivatives and the process of producing them | |
| US3290355A (en) | Preparation of diacetonitrile | |
| US2712019A (en) | Process of preparing 4-alkyl pyridines | |
| CA1228077A (en) | Process for preparing a sodium salt of a primary alkylamine |